JPH03118183A - 感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録用材料に関する。さらに詳しくは発色
感度が極めて高く、かつ白色度、耐光性。

、耐湿性および耐可塑剤性に優れる感熱記録用材料に関
する。

［従来の技術］ 感熱記録用材料は電子供与性無色発色剤（以下発色剤と
もいう）と電子受容性顕色性物質（以下顕色剤ともいう
）とを熱で溶融させ両者を会合させて発色させる原理を
利用してつくられている。

感熱記録材料は、近年、ツブクシミリ％　　ＰＯＳラベ
ルなど各種の記録用に用いられている。

この発色剤としてはクリスタルバイオレットラクトンな
どのラクトン化合物が使用され、また顕色剤としては固
体酸性物質、フェノール化合物、有機酸またはそれらの
金属化合物などが用いられている。

さらに、近年情報の高速化が著しく要望され、種々の高
速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感熱記録
用材料も開発されできた。たとえば、発色剤、顕色剤に
併用して感度向上を計る方法として、ベンジルビフェニ
ル類の併用（特開昭６０−８２３８２号公報）、１．２
−ビス（フェノキシ）エタンの併用（特開昭Ｇｏ−５８
５８８号公報）などが報告されている。

［発明が解決しようとする課厘］ しかし、従来の感熱記録用材料では耐光性、耐湿性およ
び耐可塑剤性が不十分である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、高感度で且つ、高白色度、耐光性、耐湿
性および耐可塑剤性を有する感熱記録用材料を得るべく
鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち、本発明は支持体上に電子供与性無色発色剤と
電子受容性顕色性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱
記録用材料において、−形式［式中、Ｘは０またはＳ原
子；Ｙは低級アルキレン基；　Ｚは０原子、Ｓ原子、−
ｃｏｏ−−ｃ。

Ｓ−または−〇ＧＯ−；　Ｒは−ＣＮまたは　−Ｎ０２
；ａおよびｂはＯｌｌまたは２（ただしａおよびする感
熱記録用材料である。

（チオ）フェノール類残基でありこれらは同一でも違っ
ていてもよい。ここでいう残基とはフェノール類からＯ
Ｈ基またはＳＨ基を除いた基を意味Ｎ　Ｏｍ基ををする
（チオ）フェノール類の化合物の具体例としては０−ニ
トロ（チオ）フェノール。

■−ニトロ（チオ）フェノール、ｐ−二トロ（チオ）フ
ェノール、２−４−ジニトロ（チオ）フェノールなどを
あげることができる。

Ｙの低級アルキレン基としては、炭素数１〜４のアルキ
レン基たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン基があげられ、好ましくはメチレンおよびエチレン
基である。

ＺはＯ原子、Ｓ原子、−ｃｏｏ−−ｃｏｓ−１または一
０ＣＯ−であり、好ましくは一０ＣＯ−である。

Ｃは１〜４の整数である。好ましくはｌである。

−形式（１）で示される化合物（Ａ）を具体的に示せば
下記の通りである。

［１］（ポリ）アルキレングリコールニトロ（チオ）フ
ェニルエーテル類と［にトロ）マタハ（シアノ）コ　（
チオ）フェノール類とのエーテルなど ［２］にトロ） （チオ） フェニルエーテルアルキル カルボン酸類と ［にトロ） または（シアノ） コ （チオ）フェノール類とのエステル（ただし分子中の芳
香環には少なくとも１つのニトロ基を存する） ■Ｎ０ｒＣ＞ＱＣＨｔ　ｃｏｏ−Ｃ＞ 奴＞５ＣＩｈ　Ｃ０５（戸Ｏ２ など ［３コ（ポリ）アルキレングリコールにトロ）（チオ） フェニルエーテル類と ［（ニトロ） または （シア ノ）コ フェニルカルボン酸類とのエステル （ただ し分子中の芳香環には少なくとも１つのニトロ基を有す
る） ■０ＣＴ４＊　（Ｊａ　００イ＞ＮＯ２■○−５ＣＨａ
ＣｔｌａＯＯり）ＮＯ２＠ＩＮＯイ＞５ＣＨ２Ｃ＋＋２
０００Ｑ−ＮＯａなどがあげられる。

本発明の化合物（Ａ）のうち好ましいものは、エチレン
グリコールにトロ）フェニルエーテルとニトロフェノー
ル類とのエーテル、にトロ）フェニルエーテルアルキル
カルボン酸類とニトロフェノール類とのエステル、およ
びエチレングリコールニトロフェニルエーテル類ト（ニ
）ｃｌ）フェニルカルボン酸類とのエステル、およびエ
チレングリコールフェニルエーテルとニトロフェニルカ
ルボン酸類とのエステルがあげられる。とくに好ましい
ものはエチレングリコールニトロフェニルエーテル類と
にトロ）フェニルカルボン酸類とのエステルおよびエチ
レングリコールフェニルエ−テル ステルである。

化合物（Ａ）は種類の異なるものを二押以上併用しても
よい。

一般式（１）で表される化合物（Ａ）、いわゆる増感剤
は任意の方法で製造することができ、たとえばその一つ
としてニトロフェノールにアルキレンオキサイドを付加
させ、次いでニトロ安息香酸とエステル化反応させるこ
とによって得ることができる。

ニトロフェノールにアルキレンオキサイドを付加させる
方法は公知の方法、たとえば苛性ソーダ、苛性カリ、金
属ナトリウム、メチラートなどのアルカリ性触媒を用い
、加圧下、１２Ｇ−１９０’Ｃで付加させることにより
行うことができる。アルキレンオキサイドの付加モル数
はＣが１〜４の範囲で任意に変えつるが１が好ましい。

ニトロフェノールアルキレンオキサイド物とニトロ安息
香酸とのエステル化反応は通常の方法、たとえば硫酸、
Ｉ）−）ルエンスルホン酸、燐酸などの酸性触媒または
苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ性触媒の存在下、
常圧または減圧下、１００〜２５０℃で反応を行うこと
ができる。

本発明の感熱記録用材料において記録層を構成する発色
剤としては、従来の感熱または感圧記録材料に使用され
ているものを使用することができる。たとえばトリアリ
ールメタン系、ジフェニルメタン系、キサンチン系、フ
ェノチアジン系、スピロピラン系などの発色剤が好まし
く用いられる。

トリアリールメタン系発色剤としては、３・３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド（クリスタルバイオレットラクトン以下ＣＶＬと
略記）、３・３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１・２−ジメチルインドール−３−イル）フタリドＮ
　　３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドー
ル−３−イル）フタリド、３・３−ビス（ｌ・２−ジメ
チルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３・３−ビス−（１・２−ジメチルインドール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３・３−ビ
ス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３・３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルビロー
ル−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがあ
げられる。

ジフェニルメタン系発色剤としては、４・４′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、トハ
ロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２・４・５−トリク
ロロフェニルロイコオーラミンなどがあげられる。

キサンチン系発色剤としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３
−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロ−トメチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（アセチルメチルアミン）フルオラン、３
−ジエチルアミン−７−（ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（メチルベンジルアミノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（クロロエチ
ルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ジエチルアミノ）フルオランなどがあげられる。

フェノチアジン系発色剤としては、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー　ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどがあげられる。

スピロピラン系発色剤としては、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３・３′−シクロロースビロージナフトピラン、３−
ペンジルースビロージナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プ
ロビルースビロージベンゾジビランなどがあげられる。

これらの発色剤は単独でまたは２種以上混合して用いて
もよい。

一方、顕色剤としては、発色剤に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用される
。このような電子受容性物質としてはフェノール性物質
、有機または無機の酸性物質あるいはその塩などが使用
でき、その具体例としては下記のものがあげられる。

たとえば、没食子酸、サリチル酸、３−１ｓｏ−プロピ
ルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３・５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３・５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸などの置換サリチル酸；４・
４′−イソプロピリデンフェノール、４・４′−インプ
ロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４・４′〜
イソプロピリデンビス（２・６−ジブロモフェノール）
、４・４′−イソプロピリデンビス（２・６−ジクロロ
フェノール）、４・４′−イソプロピリデンビス（２−
メチルフェノール）、４・４′−インプロピリデンビス
（２・６−シメチルフエノール）、４・４’−５ｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４・４′−イソプロピリデン
ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４・４′−
シクロへキシリデンジフェノール、４・４′−シクロヘ
キシリデンビス（２−メチルフェノール）、　４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４
−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、　β−
ナフトール、３・５−キシレノール、　チモール、メチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセ
トフェノン、ニボラック型フェノール樹脂、２・２′−
チオビス（４・Ｂ−ジクロロフェノール）、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログリシン、フロロ
グリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコー
ル、２・２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）
、２・２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
ブチルフェノール）、２・２′−ジヒドロキシジフェニ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−〇−オクチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル（以下ＰＯＢと略記）、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｏ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息Ｍａ−ｐ
−メチルベンジル、サリチル酸亜鉛、ｌ−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−８−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジ
フェニルスルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−）ルイル酸、３・５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３・５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、安息香酸、酒石酸、
シュウ酸、コハク酸、ステアリン酸、クエン酸、マレイ
ン酸、４−ヒ、ドロキシフタル酸、ホウ酸などである。

これらの顕色剤は単独または２種以上混合して用いても
よい。

本発明の感熱記録用材料において、−形式（１）で示さ
れる化合物（Ａ）の使用量は顕色剤１００重量部に対し
て、通常１〜２００重量部、好ましくは３〜■００重量
部、特に好ましくは１０〜７０重量部の範囲である。化
合物（Ａ）の使用量が１重量部未溝では感熱記録として
の感度向上効果に乏しく、２００重量部を越えると感度
向上効果はもはや飽和状態にあり不経済である。

発色剤と顕色剤の使用比率は、発色剤１００重量部に対
して、顕色剤は通常５〜１００重量部、好ましくは１０
〜７０重量部、特に好ましくは２０〜５０重量部である
。顕色剤の使用量が５重量部未溝の場合は所望の発色濃
度がでず、また１００重量部を越えると発色濃度は平衡
に達し、もはやこれ以上の使用は不経済である。

次に本発明の感熱記録用材料の製造法について述べる。

本発明における化合物（Ａ）、発色剤および顕色剤を別
々に分散し懸濁溶液を製造する。続いてそれぞれの懸濁
溶液を混合し、該混合物（塗工液）を支持体に塗工し感
熱記録用材料を製造する。

詳細には、本発明における化合物（Ａ）と結合剤、発色
剤と結合剤、および顕色剤と結合剤をそれぞれ水中で必
要ならば界面活性剤（２−エチルへキシルスルホサクシ
ネートソータ塩、ナフタレンスルホン酸ソーダ塩ホルマ
リン縮合物など）と共にボールミル、アトライダーまた
はサンドグラインダーなどの粉砕機によって１０μ以下
、好ましくは３μ以下の粒子に粉砕、分散し塗工液とす
る。

上記結合剤としては、ポリビニルアルコール、デンプン
およびその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体
：　ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／
酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル
系共重合体などのラテックスを用いることができる。

塗工液は各化合物の懸濁溶液を下記表−１で示すように
組み合わせて混合する。

表−１ 表−１の０印はたとえば塗工液（ｂ）は本発明における
化合物（Ａ）の懸濁溶液と発色剤の懸濁溶液を混合する
ことを意味する。

また各塗工液に必要に応じてこの種の感熱記録材料に普
通に用いられている補助添加成分、たとえば填料、−熱
可融性物質、潤滑剤などを併用することができる。填料
としては、たとえば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸
バリウム、クレー　カオリン、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカなどの無機系微粉末の他、尿素
／ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末があげられる。

熱可融性物質、潤滑剤としては、たとえば高級脂肪酸ま
たはそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息
香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３・４−
エポキシ−へ−ｔ−＋ヒドロフタル酸ジアルキル、高級
ケトン、その他の熱可融性物質などの５０〜２００℃程
度の融点を有するものがあげられる。

支持体は紙、合成紙、合成樹脂フィルムなどがあげられ
るが、紙が好ましい。

塗工方法としては下記（Ｉ）〜（■）の方法で行うこと
ができる。すなわち、支持体に先の塗工液（ａ）〜（ｇ
）ヲエアナイフコーター　ブレンドコーター　ロールコ
ータ−ワイププレスなどの方法により塗工し感熱記録層
を形成することができる。

（Ｉ）支持体上に塗工液（ａ）を塗工する。第１図に得
られた感熱記録用材料を示す。第１図において、１は支
持体、２は化合物（Ａ）と発色剤と顕色剤の混合した層
である。

（ｎ）支持体上に塗工液（ｄ）を塗工しさらにその上層
に塗工液（ｅ）を塗工する。第２図に得られた感熱記録
用材料を示す。第２図において、５は発色剤と顕色剤の
混合した届、６は化合物（Ａ）の色である。

（ＩＩＩ）支持体上に塗工液（ｅ）を塗工し、さらにそ
の上層に塗工液（ｄ）を塗工する。第３図に得られた感
熱記録用材料を示す。第３図において、６は化合物（Ａ
）の層、５は発色剤と顕色剤の混合した層である。

（ＩＶ）支持体上に塗工液（ｇ）、塗工液（ｅ）、塗工
液（ｆ）を順次積層するように塗工する。第４図に得ら
れた感熱記録用材料を示す。第４図において、８は顕色
剤の層、６は化合物（Ａ）の層、７は発色剤の層である
。

（Ｖ）支持体上に塗工液（ｆ）、塗工液（ｅ）、塗工液
（ｇ）を順次積層するように塗工する。得られた感熱記
録用材料を第５図に示す。第５図において、８は化合物
（Ａ）の層、７は発色剤の層、８は顕色剤の層である。

（Ｖｌ）支持体上に塗工液（ｂ）を塗工し、さらにその
上層に塗工液（ｅ）を塗工する。得られた感熱記録用材
料を第６図に示す。第６図において、３は化合物（Ａ）
と発色剤の混合した届、４は化合物（Ａ）と顕色剤の混
合した層である。

（■）支持体上に塗工液（ｃ）を塗工し、さらにその上
層に塗工液（ｂ）を塗工する。得られた感熱記録用材料
を第７図に示す。第７図において、４は化合物（Ａ）と
顕色剤の混合した層、３は化合物（Ａ）と発色剤の混合
した届である。

好ましい塗工方法および感熱記録用材料は（ＩＩ）（Ｖ
ｌ）および（■）である。

各層の塗工厚は感熱記録用材料の形態およびその他の条
件により決定される。塗工量は特に限定されるものでは
ないが、乾燥重量で通常０．５〜２０ｇ／ｙｒ２、好ま
しくは１〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは３〜！Ｏｇ／
ｒａ”である。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部および
％は重量基準である。また実施例中の試験法を下記に示
す。

（試験法） （１）発色性 １）動的発色試験 作成した感熱記録紙をＭＳＴ型サーマルヘッド印字装置
を用い動作時間（パルス幅）と発色濃度の関係を試験し
た。０．１〜０．９ｍ５ｅｃｔ　　電圧２２ｖ０　　発
色濃度はマクベス濃度計（マクベス社製）を用い反射濃
度を測定した。この値は数値が大きい程発色濃度の高い
ことを示す。

２）静的発色試験 作成した感熱記録紙を熱傾斜ヒートシーラーを用い温度
幅７Ｇ’Ｃ−１１０°Ｃ１印圧２　ｋ　ｇ　／　ｃｍ、
　　圧着時間２秒の条件で発色させ色濃度を測定した。

濃度計はｌ）に同じ。

（２）白色度（地肌カブリ） 感熱記録紙の発色させ２る前のハンター白変、Ｂ値をＭ
ｕｌｔｉ　５ｐｅｃｔｒａ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｍｅｔｅｒ
　　ＭＳＣ−２型を用い測定した。この値は数値が大き
い程白色度の高いことを示す。

（３）耐光性 発色性試験で発色させた画像部をフェードメーターを用
い８０℃、７２時間照射し、照射部色濃度を測定した。

濃度計はｌ）に同じ。

（４）耐湿性試験 発色性試験で発色させた画像部を４５℃、９０％Ｈの恒
温恒湿槽中に２４時間放置後画像耶の色濃度を測定した
。濃度計はりに同じ。

（５）耐可塑剤性試験 プラスチック消しゴムを発色性試験で発色させた画像部
の上にのせ２４時間放置後、画像部の色濃度を測定した
。濃度計は１）に同じ。

実施例１〜３、比較例１．２ 下記のＡまたはＢまたはＣ液をそれぞれボールミルにて
２４時間粉砕、分散した後、缶液を充分混合し塗工液イ
〜ホを作成した。この塗工液を上質紙（坪ｆｆ１５０ｇ
／ｍり上に乾燥固形分１１１８ｇ／ｍ２となるようにド
クターブレードで塗工し、乾燥後、感熱記録紙（実施例
１〜３）を作成した。

比較例１，２として、Ａ液の本発明における化合物（Ａ
）の懸濁溶液の代わりに比較の増感剤の懸濁溶液Ｈ−１
および■−２（従来の化合物の懸濁溶液）を用いて同様
に行い、感熱紙（比較例１，２）を作成した。

表−２ ［Ａ液： 増感剤の懸濁溶液］ （部） 化合物（１）； 化合物（２）； 化合物（３）； 化合物（４）（従来品）； ｃｕ、（ｌ）−〇 化合物（５）（従来品）； Ｃ）−０ＣＴｏ　ＣＨｅ　ＯＱ 化合物（６）；　炭酸カルシウム 化合物（７）；　　ヒドロキシエチルセルロース（５％
水溶液） ［Ｂ液：発色剤の懸濁溶液コ ３−（Ｎ−エチルＮ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン［山田化学（株）製Ｓ−２０５コ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部ヒドロキ
シエチルセルロース　　　　　４０部（５％水溶液） 水 ［Ｃ液：顕色剤の懸濁溶液コ ビスフェノールＡ 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール （５％水溶液） ５０部 ３０部 １０部 ４０部 水 ２０部 表−３ ［塗工液コ （部） ［記録紙の性能コ 表−５ 静的発色試験 表−６ 表−４〜８から明らかなように本発明の感熱記録紙の発
色性は、従来の感熱記録紙（比較例１．２）よりすぐれ
ていた。本発明の感熱記録紙の耐光性、耐湿性および耐
可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例工、２）に比べす
ぐれていた。

実施例４〜６、比較例３ 下記のＤ液およびＥ液をボールミルにて２４時間粉砕、
分散した後塗工液とした。この塗工液を上質紙（坪ｆｆ
ｉＢＯｇ／＋ｇ’）に（Ｉ）、（Ｖｌ）および（■）の
方法、すなわち（Ｉ）は紙にＤ液とＥ液の混合液（１部
１重量比）を乾燥固形分量８ｇ／＋ｇ”となるようにド
クターブレードにて塗工し乾燥した。（ｌは紙に塗工液
り液を乾燥固形分量４　ｇ／　ｍ２となるようにドクタ
ーブレードにて塗工し、続いてこの届上に塗工液Ｅ液を
同様に塗工、乾燥した。（■）は（Ｖｌ）の逆で、先に
Ｅ液を塗工し、次いでＤ液を塗工した。塗工量は（Ｖｌ
）と同じとした。

〔Ｄ液：増感剤と発色剤の混合懸濁溶液コＮ０２００ｃ
Ｈ２Ｃ１ｂ　ＯＯＣ−ｃｒＣＮ　　　　　１０部３−ジ
エチルアミノ−６−メチル７−アニリノフルオラン　　
　　　　　　　　　　　　　３０部炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　　　５部ポリビニルアルコール（５％
水溶液）　　３５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０部［Ｅ液：増感剤と顕色
剤の混合懸濁液コＮ　Ｏ２Ｇ　ＯＣＦ［ｘ　ＣＨ２００
ＣＱＣＮ　　　　　　５部ビスフェノールＡ　　　　　
　　　　　　　２０部ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸−ｎ−ブチルエステル　　　　　　　　　　　　　
　　　　入０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　
　　５部ポリビニルアルコール（５％水溶液＞　　　３
５ｕ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５部塗工方法（Ｉ）、（Ｖｌ）および（■
）で作成した感熱記録紙をそれぞれ実施例４．５および
６とした。

また比較例３として、Ｄ液およびＥ液の本発明における
化合物（Ａ）の代わりにバラベンジルビフェニルを用い
て（Ｉ）の塗工方法で塗工し感熱記録紙（比較例３）を
作成した。

［記録紙の性能］ 表−８ 静的発色試験 表−９ 録紙の発色性は、従来の感熱記録紙（比較例３）よりす
ぐれていた。本発明の感熱記録紙の耐光性。

耐湿性および耐可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例３
）ものに比べすぐれていた。

るまた、塗工方法において（Ｖｌ）の方法が感熱記録紙
を作る上で最もすぐれていた。

［発明の効果］ 本発明における化合物（Ａ）を含有する感熱記録用材料
は、従来のものに比べて著しく発色感度がよく、且つ白
色度（地肌カブリ）にすぐれている。

また、画像部は耐光性、耐湿性および耐可塑剤性など高
品位の性能を提供する。

【図面の簡単な説明】

第、１図〜第７図は本発明の感熱記録用材料の説明図（
断面図）である。 １・・・支持体、　　　２・・・化合物（Ａ）と発色剤
と顕色剤の混合した層、　　３・・・化合物（Ａ）と発
色剤の混合した層、　　４・・・化合物（Ａ）と顕色剤
の混合した層、　　５・・・発色剤と顕色剤の混合した
層６・・・化合物（Ａ）の層、　　７・・・発色剤の層
、図 面 第１図 第２図 手続補正書 ２゜ 発明の名称 感熱記録用材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色
   性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記録用材料にお
   いて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、ＸはＯ原子またはＳ原子；Ｙは低級アルキレン
   基；ＺはＯ原子、Ｓ原子、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−また
   は−ＯＣＯ−；Ｒは−ＣＮまたは−ＮＯ＿２；ａおよび
   ｂは０、１または２（ただしａおよびｂは同時に０では
   ない、Ｒが−ＣＮのときａは０ではない）、ｃは１〜４
   の整数である］で表される化合物（Ａ）を含有すること
   を特徴とする感熱記録用材料。 ２、一般式（１）においてＹがＣＨ＿２ＣＨ＿２基、ｃ
   が１である請求項１記載の材料。３、一般式（１）にお
   いてＺが−ＯＣＯ−である請求項１または２記載の材料
   。 ４、感熱記録用材料が支持体上に電子供与性無色発色剤
   と電子受容性顕色性物質の混合した層、その上に一般式
   （１）で表される化合物（Ａ）の層を積層してなること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の材料。 ５、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか記載の材料。 ６、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか記載の材料。