JPH03122155A

JPH03122155A - 印材

Info

Publication number: JPH03122155A
Application number: JP1258679A
Authority: JP
Inventors: Motoyasu Yamada; 山田　素康; Makoto Yamada; 誠山田
Original assignee: M R C DU PONT KK
Current assignee: M R C DU PONT KK
Priority date: 1989-10-05
Filing date: 1989-10-05
Publication date: 1991-05-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は合成樹脂組成物から形成された印材に関する。

詳細には、メチルメタクリレート重合体組成物から形成
された印材に関する。

［従来の技術］古来から印材としては、柘などの木材；金、銀、白金等
の金属類；水晶、めのう、ひすい等の石材類：象牙、水
牛の角等の動物性素材など、天然素材が広く使用されて
きた。しかしながら、これらの天然素材は産出量が少な
いため入手が容易でなく且つ高価であるために、近年に
なってそれらの天然素材に代わる印材が色々開発され、
実用化されている。

上記天然素材のなかでも、象牙は印鑑として種々の優れ
た性能を有しているが、絶滅の危機にあるアフリカ象の
保護の観点から原産国からの輸入禁止措置が国際的に決
定されている状況下にあり入手）；ますます困難になっ
ている。

これまでも象牙等の上記天然素材に代わる人工印材とし
て種々のプラスチック製印材が開発、実用化されており
、その場合のプラスチックとしては熱可塑性樹脂が多く
用いられている。しかしながら、かかる従来のプラスチ
ック製印材は、一般に軟質であって長期使用により摩耗
し刻印が不鮮明になり、また重量感、手触り、色、艶等
の点で未だ充分満足のゆくものではなかった。また、プ
ラスチック製印材、特に熱可塑性樹脂からなる印材を機
械により彫刻する場合は彫刻刀の高速回転時の摩擦熱に
よって可塑化軟化して彫刻が不可能であるという種々の
欠点を有していた。そこで、彫刻時のかかる欠点を改良
することを目的として、熱可塑性樹脂製印材中に水酸化
カルシウム、シラス、マイカおよび炭酸カルシウムから
なる無機物の１種を０．５〜２５％混入して機械彫刻時
の摩擦熱による樹脂の軟化を防止して機械彫刻可能にす
ることが提案されている（実開昭５２−２７３１７号、
実開昭５２−２７３１８号、実開昭５２−４９３７３号
および実開昭５２−４９３７４号）。しかしながら、こ
れらの印材の場合には彫刻時に欠けて完全な刻印が形成
されない場合があり、また重量感、手触り、色、艶等の
点で未だ充分満足にゆくものではなく、特に象牙に近い
深みのある色とすることができなかつＩこ　。

［発明の内容］かかる点から、本発明者らは上記のような欠点のない象
牙等の天然素材に匹敵する印材を人工的に得ることを目
的として種々研究を続けてきた。その結果、多数ある熱
可塑性樹脂のうちでもメチルメタクリレート重合体が上
記の目的に合致し、特にメチルメタクリレート重合体に
一定量の水酸化アルミニウムを含有させた材料は、彫刻
が容易であり欠けることがなく、得られた刻印は鮮明で
あり長期間使用しても摩耗して不鮮明になったり消失す
ることがないこと、その上、朱肉ののりも良好で、重量
感、手触り、色、艶等も優れており、印材として極めて
適していることを見出した。

したがって、本発明は、４０〜８５％の水酸化アルミニ
ウムを含有するメチルメタクリレート重合体組成物（但
し水酸化アルミニウムの量は組成物の全重量に基づく）
から形成された印材である。

ここで、上記本発明におけるメチルメタクリレート重合
体とは、メチルメタクリレートモノマーのみからなるメ
チルメタクリレート単一重合体およびメチルメタクリレ
ートモノマーと他の共重合性上ツマ−を共重合させてな
るメチルメタクリレート共重合体のうちのいずれであっ
てもよい。その場合の共重合性モノマーとしては、酢酸
ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、シ
クロへキシルアクリレート等のα、β−エチレン性不飽
和化合物を挙げることができ、これらの共重合性上ツマ
−のうちの１種または複数をメチルメタクリレートモノ
マーと共重合させるとよい。かかる共重合性モノマーは
、通常、重合性上ツマ−の全重量に基づいて約１０％未
満の割合で使用するのがよい。

水酸化アルミニウムの含有量は、上記したようにメチル
メタクリレート重合体組成物の全重量に基づいて４０〜
８５％であることが必要である。

４０％より少ないと色、艶等の外観、重量感、触感等の
点で劣ったものとなり、また８５％より多いと印材自体
の物性に粘りがなくなって、彫刻時に欠けて加工性が悪
くなり、また耐衝撃性等の機械的強度が低下して破損し
やすくなる。

また、水酸化アルミニウムは、　Ｆｅ、Ｏ，含有量が０
．０５重量％以下の白色度の高いものがよく、鉄分の含
有量が多くなると印材が黄または赤味を呈するようにな
り他の顔料による希望する色調への着色が困難になる。

また、水酸化アルミニウムは平均粒径が約３０〜８０ミ
クロンのものが水酸化アルミニウム粒子同士の凝集が生
じにくくて取扱いが良好であり、またメチルメタクリレ
ートモノマー原料中への多量添加が容易であり、七ツマ
ー原料中への分散安定性（沈降防止性）がよく、かつ半
透明の色調の良好な印材になる。更に、水酸化アルミニ
ウムが有機物を含むと印材製造中または製造後に色調、
艶等が変化することがあり望ましくない。

本発明ではメチルメタクリレート重合体中に含有させる
無機物質が上記のように水酸化アルミニウムであること
が必要であり、水酸化アルミニウムの代わりに酸化アル
ミニウム（アルミナ）を用いた場合には、極めて近縁の
化合物であるにも拘わらず、完全に不透明な平坦な白色
となり、深みのある半透明の象牙様の色調や艶、触感を
与えない。また、無機物質として炭酸カルシウムを用い
た場合も、完全に不透明な深みのない白色になり、しか
も耐酸性や耐汚染性の劣ったものとなる。

また、本発明では水酸化アルミニウムとともに、印材の
諸性質に悪影響を及ぼさない限りは必要に応じて任意の
他の顔料（例えば種々の金属酸化物）を含有させること
ができ、それにより象牙様の色調以外にも白、黒、赤、
黄、青、緑等の任意の色調に着色することができる。

本発明の印材は、通常、メチルメタクリレートモノマー
からなる重合性シロップ、またはメチルメタクリレート
モノマー中に低分子量メチルメタクリレート予備重合体
を溶解含有する重合性シロップに上記４０〜８５％の水
酸化アルミニウムを混合し、これを重合することによっ
て製造することができる。その場合に重合性シロップの
粘度を約２０〜１００センチポイズ（２５°Ｃ）として
おくのが、重合中における水酸化アルミニウムの沈降防
止、均−分散等の点から好ましい。

メチルメタクリレートモノマー中にメチルメタクリレー
ト予備重合体を溶解含有する重合性シロップを使用する
場合は、あらかじめ製造されているメチルメタクリレー
ト予備重合体をメチルメタクリレートモノマーに溶解さ
せることにより、まｌ二はメチルメタクリレートモノマ
ーを希望する粘度に達するまで重合し次いで直ちに重合
を停止させることにより該重合性シロップを製造するこ
とができる。

上記いずれの重合性シロップ中にも、メチルメタクリレ
ートモノマー　メチルメタクリレート予備重合体および
水酸化アルミニウムだけではなく、必要に応じて上記し
た他の共重合性モノマーおよび／または他の顔料を含有
させておくことができ、またメチルメタクリレート予備
重合体としてメチルメタクリレートと該他の重合性七ツ
マ−との予備共重合体を使用することもできる。

更に、必要に応じて重合性シロップ中にはエチレンジメ
タクリレート、プロピレンジメタクリレート、ジビニル
ベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレー
ト等の多不飽和重合性モノマー（架橋剤）を含有させて
おくことができ、その場合には架橋しＩ；メチルメタク
リレート重合体中に水酸化アルミニウムが含有されてい
る耐熱性および硬度等のより向上しｊ；印材が得られる
。

重合はメチルメタクリレート系重合性シロップの重合に
おいて通常採用されているいずれの方法および触媒系を
使用して行ってもよく、例えば加熱重合および非加熱重
合のいずれでも行うことができる。重合触媒系としては
、例えばベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物と
メルカプタン系化合物やアゾインブチロニトリル等の連
鎖移動剤とを組合せた加熱触媒系；マレイン酸ヘミパー
エステル（パーオキシマレイン酸モノエステル）のよう
な水溶性有機過酸化物と塩基性化合物（金属の酸化物、
水酸化、炭酸塩、有機酸塩等）とからなる非加熱系触媒
（自己発熱系触媒）；メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロイ
サンパーオキサイド等の有機過酸化物と四級アンモニウ
ム塩からなる低温重合性触媒系などを挙げることができ
る。

また、重合性シロップへの水酸化アルミニウム、触媒系
等の添加順序は任意の方法で行うことができる。

そして、重合性シロップおよび水酸化アルミニウムを含
有する上記の液状重合性材料を型に入れて重合と同時に
成形することによって、水酸化アルミニウムを含有する
メチルメタクリレート重合体印材が製造される。重合・
成形は、例えば板体のような大きな塊状体が製造される
ようにして行うことができ、その場合は該得られた塊状
体から個々の印材を切り出して印鑑を製造する。また別
の方法として目的とする印鑑の最終的な寸法および形状
を有する型キャビティーを有するをを使用し、該型キャ
ビティーの各々に液状重合性材料を注入して重合成形を
行って１段で印鑑を製造してもよい。その場合に型キャ
ビティーの内面を鏡面仕上げにしておくと、得られた印
鑑は表面研磨等を施すことなくそのまま彫刻して使用す
ることができる。

本発明の印材への彫刻は手彫りで行っても、機械により
行ってもよく、従来のいずれの彫刻方法、器具、装置も
使用できる。

以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はそれにより限定されない。

実施例水酸化アルミニウム（平均粒径約４０ミクロン）６３重
量％およびメチルメタクリレート予備重合体を溶解含有
するメチルメタクリレートモノマー重合性シロップ（粘
度４５センチボイズ：メチルメタクリレート予＠重合体
含を量２０重量％）３７重量％からなる混合物を３０℃
で均一に混合した。これに第３ブチルパーオキシマレイ
ン酸２．０ｐｐｈ、次に水酸化カルシウム０．６ｐｐｈ
、水０．２Ｉ）ｌ）ｈおよびグリコールジメルカプトア
セテート０．２ｐｐｈを添加してよく混合し、得られた
混合物を開口部寸法３００ｍｍ　Ｘ　３００ｍｍ、深さ
約２０ｍｍの型キャビティー注入し、外部から加熱せず
にそのまま重合させて板状印材成形物を製造した。

上記により得られた各々の板体の比重は１．７５であっ
た。

この板体から、直径１８ｍｍ、長さ６０ｍｍの未彫刻の
円柱状印鑑（約２７ｇ）、直径１５ｍｍ、長さ６０ｍｍ
の未彫刻の円柱状印鑑（約１９ｇ）および直径１２ｍｍ
。

長さ６０ｍｍの未彫刻の円柱状印鑑（約１２ｇ）の各々
を切り出した。

上記で得られた各々の印鑑の印面を通常の印刀を使用し
て刻印した印鑑を製造したが、そのいずれの場合も欠け
が生じず彫刻を円滑に行うことができた。しかも、その
結果得られた刻印された印鑑は、目なし特上象牙製印鑑
に匹敵する重量感、色、艶および触感を有し、かつ朱肉
ののりも優れていＩ；。

［発明の効果］本発明の印材は、彫刻が容易であり欠けることがなく、
シかも得られた刻印は鮮明であって長期間使用しても摩
耗により不鮮明になっｔ；り消失することがない。その
上耐衝撃性等の機械的な特性が良好で落としたり他のも
のにぶつけても破損しにくい。しかも、朱肉ののりもよ
く、かつ重量感、手触り、色、艶等も優れており、上質
象牙に匹敵する特性を備えている。また、各種顔料を添
加することにより、所望の色に着色された印鑑を得るこ
とができ美麗である。

Claims

【特許請求の範囲】

　水酸化アルミニウムを含有するメチルメタクリレート
重合体組成物から形成され且つ水酸化アルミニウムの量
が組成物の全重量に基づいて４０〜８５％である印材。