JPH0312224A - 選択透過膜 - Google Patents

選択透過膜

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JPH0312224A
JPH0312224A JP1145682A JP14568289A JPH0312224A JP H0312224 A JPH0312224 A JP H0312224A JP 1145682 A JP1145682 A JP 1145682A JP 14568289 A JP14568289 A JP 14568289A JP H0312224 A JPH0312224 A JP H0312224A
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JP
Japan
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sulfonic acid
membrane
polymer support
acid groups
steam
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JP1145682A
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Haruo Nomi
温雄 野見
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Japan Gore Tex Inc
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
    • B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
    • B01D71/421—Polyacrylonitrile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B01D53/268—Drying gases or vapours by diffusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
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  • Drying Of Gases (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 本発明は選択透過膜の創案に係り、酸蒸気などに対する
選択性および水蒸気透過性に優れ安定した性能を有する
水蒸気選択透過膜を提供しようとするものである。
（産業上の利用分野） 有用ガスの除湿、分離や機器、センサーの保護などに用
いられる水蒸気選択透過膜材。
（従来の技術） 混合気体より特定気体を分離濃縮する膜材として高分子
膜を用いることについては各方面において種々に研究さ
れ且つ実用化されている。即ちこのような膜材を用いた
分離方法においては分離すべき気体に対する選択性、気
体透過性に優れ、しかも長時間に亘る運転操業において
特性の安定していることなどが要求される。
（発明が解決しようとする課Ｂ） 然し上記したような従来の技術においては水蒸気と親和
性の強い酢酸、蟻酸、硝酸、硫酸などの酸蒸気とを分離
することが容易でなく、これらの酸蒸気を有効に遮断し
、水蒸気のみ透過する膜材料は未だ得られるに到ってい
ない。
「発明の構成」 （課題を解決するための手段） ■、水蒸気選択透過性を有する薄膜を連続気孔をもった
高分子支持体フィルム面に形成したことを特徴とする選
択透過膜。
２、　高分子支持体フィルムが四弗化エチレン樹脂また
はポリオレフィンの何れかである請求項１に記載の選択
透過膜。
３、水蒸気選択透過性を有する薄膜が０．５〜１０％の
スルホン酸基を含有するポリアクリルニトリル系樹脂で
ある請求項Ｉに記載の選択透過膜。
４、　スルホン酸基を含有するポリアクリルニ（−リル
系樹脂にスルホン酸基と当量比で０．１以上のカチオン
染料を含有させた請求項３に記載の選択透過膜。
（作用） 連続気孔を有する高分子支持体に水蒸気選択透過性をも
った薄膜が支持されることにより安定した膜材を提供せ
しめ、有効な酸、水蒸気分離作用および耐用性を得しめ
る。
０．５〜１０％のスルホン酸基を含有したポリアクリル
ニトリル系樹脂を水蒸気選択透過性能を的確に得しめる
。スルホン酸基が０．５％未満では透湿性を充分に得難
く、又１０％を超えると、溶剤への溶解性が乏しくなる
と共に水に可溶する成分が増大するために、安定した性
能を得ることが極めて困難となる。
連続気孔を有する高分子支持体として四弗化エチレン樹
脂またはポリオレフィンを用いることにより酸蒸気によ
る変質を受けることがなく好ましい耐用性を確保する。
カチオン染料をスルホン酸基に対し当量比で０．１以上
とすることにより酸蒸気阻止性能を確保する。なおこの
当量比を２以下として耐水、耐久性を得しめる。
即ちカチオン染料を含有しないピュアな樹脂を延伸多孔
質ポリテトラフルオロエチレン樹脂膜（気孔率８０％、
平均孔径０．２μｓ、厚さ１００μｍ）上に厚さ約２μ
ｍで塗布した場合の分離性は第２図に示す如くである。
これに対しカチオン染料を配合した場合には第３図の如
くであって、分離性、酸蒸気阻止性能を大幅に向上する
ことができる。
（実施例） 本発明によるものの具体的な実施例について説明すると
以下の如くである。
実施例１゜ スルホン酸基を重量比ｔ５％含有し、ポリアクリルニト
リルを主成分としたコポリマーをジメチルホルムアミド
に２％の濃度で溶解し、このスルホン酸基に対して当量
比で１：１の割合でカチオン染料を投入し、加熱攪拌を
施してスルホン酸基とカチオン染料を反応させた。同目
的にはジメチルスルホキシド等の溶媒も有効に使用でき
る。
この溶液を空孔率８０％、平均孔径０．２μｍで厚さ５
０ＩＩｍの延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィ
ルム上に均一に塗布し、１６５℃のオーブンで乾燥させ
、コーティング厚さ約２μｍの選択透過膜を得た。
実施例２ スルホン酸基を重量比で８％含有しポリアクリルニトリ
ルを主成分とするコポリマーをジメチルホルムアミドに
３％の濃度で溶解した。このスルホン酸基に対し当量比
で１：２の割合によりカチオン染料を投入し、加熱攪拌
を続けてスルホン酸基とカチオン染料を反応させた。
このようにして得られた反応液を平均孔径０．２μｍで
空孔率８０％、厚さ１５０μｍの延伸多孔質ポリテトラ
フルオロエチレン膜上に均−状に塗布し、１６５℃のオ
ーブン中で乾燥処理し、厚さ２．５μｍのコーテイング
膜を選択透過膜として形成せしめた。
実施例３ 重量比で１％のスルホン酸基を含有したポリアクリルニ
トリルを主成分とするコポリマーをジメチルホルムアミ
ドに０．５％の濃度で溶解した。このスルホン酸基に対
し当量比で１：０．１の割合によりカチオン染料を投入
し加熱攪拌を続けて反応させた。
この溶液を空孔率７０％、平均孔径０．１μｍで厚さ３
０μｍの延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜上に
均一に塗布し、次いで１６５℃のオーブン中で乾燥し、
コーティング厚さが約１μｍの選択透過膜を形成させた
。
上記したような各実施例１〜３によるもの及び延伸多孔
質ポリテトラフルオロエチレン（空孔率８０％で平均孔
径が０．２μｍであり、厚さが１００．１７　ｒｎ　）
　とこの延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンにポバ
ール（厚さ２μｍ）を塗着した比較材によるサンプルフ
ィルムに対し、ＪＩＳ　　Ｌ１０９９Ｂ法に準拠して透
湿量を測定し、又酸蒸気阻止性能を６０℃のエアオーブ
ン中でガラスによる透視容器１０中に９１１紙２を貼り
つけたサンプルフィルム１を添附図面に示すようにセッ
トし、該フィルム１の一側に酸溶液３を導入すると共に
撹拌手段４の攪拌条件下で９１１紙２の変色（ｐＨ４）
の６′ｍ認されるまでの各時間を塩酸、酢酸、硫酸およ
び燐酸の夫々について求めた結果は次表の如くであった
。
即ち本発明の各実施例によるものは透湿量がそれなりに
高いと共に何れの酸に対しても酸蒸気阻止性能が著しく
高いもので優れた選択透過性を有することが確認された
。
「発明の効果」 以上説明したような本発明によるときは水蒸気との親和
性に強い酸蒸気の如きに対し卓越した選択透過性をもっ
た透過膜を提供し、又優れた気体１３ｉ１Ｊ性と耐久性
を具備するものであって、工業的にその効果の大きい発
明である。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の技術的関係を示すものであって、第１図
は本発明による透過膜および比較材たる透過膜について
酸蒸気阻止性能の試験測定態様を示した説明図、第２図
はカチオン染料を含有しないピュア樹脂を用いたときの
分離性を示した図表、第３図はカチオン樹脂を含有させ
たときの分離性を示した図表である。 然してこの図面において、１はサンプルフィルム、２は
ｐａ１紙、３は酸溶液、４は攪拌手段、１０はガラスに
よる透視容器を示すものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、水蒸気選択透過性を有する薄膜を連続気孔をもった
    高分子支持体フィルム面に形成したことを特徴とする選
    択透過膜。 ２、高分子支持体フィルムが四弗化エチレン樹脂または
    ポリオレフィンの何れかである請求項１に記載の選択透
    過膜。 ３、水蒸気選択透過性を有する薄膜が０．５〜１０％の
    スルホン酸基を含有するポリアクリルニトリル系樹脂で
    ある請求項１に記載の選択透過膜。 ４、スルホン酸基を含有するポリアクリルニトリル系樹
    脂にスルホン酸基と当量比で０．１以上のカチオン染料
    を含有させた請求項３に記載の選択透過膜。
JP1145682A 1989-06-08 1989-06-08 選択透過膜 Pending JPH0312224A (ja)

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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5254143A (en) * 1990-07-09 1993-10-19 Dainippon Ink And Chemical, Inc. Diaphragm for gas-liquid contact, gas-liquid contact apparatus and process for producing liquid containing gas dissolved therein
US5938928A (en) * 1991-08-01 1999-08-17 Nonap Pty. Ltd. Osmotic distillation process using a membrane laminate
WO1993002782A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-18 Nonap Pty. Ltd. Membrane structure for osmotic concentration
US5817359A (en) * 1992-04-30 1998-10-06 Palassa Pty. Ltd. Methods for dealcoholization employing perstration
CA2116089C (en) * 1994-02-21 2004-05-04 Fuelmaker Corporation Method and apparatus for dewatering gas stream resulting in a clean water effluent
US5824223A (en) * 1995-11-08 1998-10-20 Rentiers Machinery Proprietary Ltd. Methods and apparatus for osmotic distillation
US6112908A (en) * 1998-02-11 2000-09-05 Rentiers Machinery Pty, Ltd. Membrane laminates and methods for their preparation
DE202005011301U1 (de) 2005-07-19 2005-09-22 Hidde, Axel R., Dr.-Ing. Kabeldurchführung mit Membranventil
DE102006034224B3 (de) * 2005-07-28 2007-11-22 Hidde, Axel R., Dr. Kabeldurchführung mit Membranventil 2
DE102005035210B4 (de) * 2005-07-28 2007-09-06 Hidde, Axel R., Dr. Ing. Kabeldurchführung mit Membranventil
WO2008011854A1 (de) 2006-07-25 2008-01-31 Hidde Axel R Kabeldurchführung mit membranventil 2
US8652332B2 (en) * 2009-01-09 2014-02-18 Massachusetts Institute Of Technology Liquid filtration using pressure difference across a hydrophobic membrane
US11287403B2 (en) 2016-01-07 2022-03-29 Board Of Regents, The University Of Texas System Ion chromatography system and methods utilizing a weak acid or weak base extraction device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6411607A (en) * 1987-07-03 1989-01-17 Agency Ind Science Techn Membrane having selective permeability to water
JPH01189326A (ja) * 1988-01-26 1989-07-28 Asahi Glass Co Ltd 除湿膜
JPH01199625A (ja) * 1988-02-04 1989-08-11 Asahi Glass Co Ltd 改良された除湿膜

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3750735A (en) * 1970-06-16 1973-08-07 Monsanto Co Removal of water from liquid mixtures containing formaldehyde using a porous polymeric membrane
US3756735A (en) * 1971-10-15 1973-09-04 Bopparder Maschinenbau Gmbh Vibration tamper
FR2312278A2 (fr) * 1975-05-30 1976-12-24 Rhone Poulenc Ind Membranes
US4066731A (en) * 1976-04-14 1978-01-03 Mobil Oil Corporation Method of making polymeric acrylonitrile films
GB1538810A (en) * 1976-08-10 1979-01-24 Sumitomo Electric Industries Hydrophilic porous fluorocarbon structures and process for their production
JPS5856378B2 (ja) * 1976-09-08 1983-12-14 旭化成株式会社 アクリロニトリル系重合体乾燥膜およびその製造法
US4265959A (en) * 1977-01-12 1981-05-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing semipermeable membranes
US4194041A (en) * 1978-06-29 1980-03-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Waterproof laminate
DE3035134A1 (de) * 1979-09-19 1981-04-09 Aligena AG, Basel Poroese, modifizierte, fuer die ultrafiltration geeignete membranen auf der basis von polyacrylnitrilen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
IL64967A0 (en) * 1981-03-17 1982-04-30 Aligena Ag Semipermeable membranes containing modified polysulfones,their manufacture and their use
CH660852A5 (de) * 1982-11-23 1987-05-29 Aligena Ag Dynamische membranen, die sich als duenne polymerschichten auf poroesen, polymeren traegermaterialien befinden.
IL70415A (en) * 1982-12-27 1987-07-31 Aligena Ag Semipermeable encapsulated membranes,their manufacture and their use
US4604323A (en) * 1985-02-22 1986-08-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer cation exchange membrane
US4871461A (en) * 1987-01-22 1989-10-03 The General Director Of The Agency Of Industrial Science And Technology Polymer composite membrane
US4783201A (en) * 1987-12-28 1988-11-08 Rice Arthur W Gas dehydration membrane apparatus
JPH01194927A (ja) * 1988-01-27 1989-08-04 Japan Gore Tex Inc 水蒸気選択透過膜

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6411607A (en) * 1987-07-03 1989-01-17 Agency Ind Science Techn Membrane having selective permeability to water
JPH01189326A (ja) * 1988-01-26 1989-07-28 Asahi Glass Co Ltd 除湿膜
JPH01199625A (ja) * 1988-02-04 1989-08-11 Asahi Glass Co Ltd 改良された除湿膜

Also Published As

Publication number Publication date
EP0401486B1 (en) 1993-12-15
US5037554A (en) 1991-08-06
EP0401486A1 (en) 1990-12-12
DE69005198D1 (de) 1994-01-27
CA2016564A1 (en) 1990-12-08
DE69005198T2 (de) 1994-03-31

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