JPH0312227A - 逆浸透膜の処理方法 - Google Patents
逆浸透膜の処理方法Info
- Publication number
- JPH0312227A JPH0312227A JP2100176A JP10017690A JPH0312227A JP H0312227 A JPH0312227 A JP H0312227A JP 2100176 A JP2100176 A JP 2100176A JP 10017690 A JP10017690 A JP 10017690A JP H0312227 A JPH0312227 A JP H0312227A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- reverse osmosis
- alkali metal
- salt
- permanganate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- -1 alkali metal bisulfite Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 20
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 10
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 6
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 6
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 235000015205 orange juice Nutrition 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical compound C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- WQDSRJBTLILEEK-UHFFFAOYSA-N sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.OS(O)=O WQDSRJBTLILEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の技術的背景
本発明の技術分野
本発明は各種の液体又は液状化した食品の極めて高濃度
の濃縮物を形成するような或種の特殊な目的を対象とす
る、塩の透過を増大させるためのポリアミド逆浸透膜を
拡げる方法に関する。
の濃縮物を形成するような或種の特殊な目的を対象とす
る、塩の透過を増大させるためのポリアミド逆浸透膜を
拡げる方法に関する。
本発明を要約すれば、ポリアミド逆浸透膜の塩類透過の
増大方法及び得られる膜が開示されており、該方法は膜
をアルカリ金属過マンガン酸塩の希薄水溶液で処理し、
次いで重亜硫酸酸ナトリウム又は過酸化水素の希薄水溶
液で安定化処理することを含有して成ることである。
増大方法及び得られる膜が開示されており、該方法は膜
をアルカリ金属過マンガン酸塩の希薄水溶液で処理し、
次いで重亜硫酸酸ナトリウム又は過酸化水素の希薄水溶
液で安定化処理することを含有して成ることである。
既往技術
米国特許第4.643,902号はジュースの香味及び
芳香成分を透過させながらジュースから細菌を除去する
ために限外濾過を使用することを開示している。次いで
細菌を不活性化するための処理に付され、透過物は細菌
を含有していた残留分(retentate)と再度−
緒にされる。
芳香成分を透過させながらジュースから細菌を除去する
ために限外濾過を使用することを開示している。次いで
細菌を不活性化するための処理に付され、透過物は細菌
を含有していた残留分(retentate)と再度−
緒にされる。
米国特許第3.617,550号は、供給溶液を一連の
高排除(rejection)膜に強制的に通し、再循
環するか又は透過分を捨て、次いで残留分の浸透圧が低
排除膜の作動圧を超える場合は、一連の低排除膜を用い
て残留分を濃縮することによる供給溶液の濃縮方法を開
示している。好適には低排除膜からの透過物は再循環さ
れる。この方法により逆浸透膜の作動圧以上である数千
psiの浸透圧を有する濃縮物の製造が可能となる。
高排除(rejection)膜に強制的に通し、再循
環するか又は透過分を捨て、次いで残留分の浸透圧が低
排除膜の作動圧を超える場合は、一連の低排除膜を用い
て残留分を濃縮することによる供給溶液の濃縮方法を開
示している。好適には低排除膜からの透過物は再循環さ
れる。この方法により逆浸透膜の作動圧以上である数千
psiの浸透圧を有する濃縮物の製造が可能となる。
米国特許第3,836,457号は逆浸透膜からの透過
流部分を再循環することによる濃縮装置を開示している
。
流部分を再循環することによる濃縮装置を開示している
。
本発明の総括
本発明は酸性条件下に過マンガン酸塩水溶液を用いる処
理工程、続いてアルカリ金属亜硫酸水素塩(重亜硫酸塩
)又は過酸化水素の溶液を使用することを含む安定化工
程によって、ポリアミド逆浸透膜の塩類排除率を減少さ
せる方法に関する。
理工程、続いてアルカリ金属亜硫酸水素塩(重亜硫酸塩
)又は過酸化水素の溶液を使用することを含む安定化工
程によって、ポリアミド逆浸透膜の塩類排除率を減少さ
せる方法に関する。
本発明の詳述
逆浸透膜は一般に流体から塩類を除去し、精製された流
分及び通常は廃棄される濃縮された流分を製造するため
に使用されている。しかし或種の用途、特に食品工業に
おいては、濃縮流分が所望の最終製品である。逆浸透は
糖分と香味成分を保存しながらジュースから水を除去す
ることにより果物ジュースを濃縮するために使用されて
いる。
分及び通常は廃棄される濃縮された流分を製造するため
に使用されている。しかし或種の用途、特に食品工業に
おいては、濃縮流分が所望の最終製品である。逆浸透は
糖分と香味成分を保存しながらジュースから水を除去す
ることにより果物ジュースを濃縮するために使用されて
いる。
標準的な逆浸透膜を用いれば、最終濃度は濃縮ジュース
の浸透圧を克服する作動圧に依存する。1500psi
gで操作されている逆浸透装置は、約42%の糖(42
°ブリツクス)を含む濃縮ジュースを製造することがで
きる。膜を拡げて成程度の糖を膜に通すことにより、有
効浸透圧(供給側及び透過側の浸透圧の差である)が減
少する。これによりジュースは溶液の浸透圧は3000
−4000psigであるにも拘らず、米国特許第3゜
617.550号又は米国特許第3.836,457号
に開示された加工技術を使用することにより、1500
psigで作動しなから60−70%又はそれ以上の糖
分まで濃縮することができる。
の浸透圧を克服する作動圧に依存する。1500psi
gで操作されている逆浸透装置は、約42%の糖(42
°ブリツクス)を含む濃縮ジュースを製造することがで
きる。膜を拡げて成程度の糖を膜に通すことにより、有
効浸透圧(供給側及び透過側の浸透圧の差である)が減
少する。これによりジュースは溶液の浸透圧は3000
−4000psigであるにも拘らず、米国特許第3゜
617.550号又は米国特許第3.836,457号
に開示された加工技術を使用することにより、1500
psigで作動しなから60−70%又はそれ以上の糖
分まで濃縮することができる。
逆浸透膜は塩(又は糖)の透過及び透過流が増大した膜
を製造するために、酸性溶液中でアルカリ金属過マンガ
ン酸塩及び特にK M n O、で処理することができ
ることが新規に見出された。これらの“特殊な膜は典型
的な逆浸透限界以上に充分に各種の果物ジュースの濃縮
、塩溶液の濃縮に、及び濃厚塩溶液から染料を分離して
水及び塩を含まない染料を回収するために、使用された
。更に本発明者等は非対称的な中空繊維ポリアミド逆浸
透膜が拡げられた場合は、中空繊維の虞れを避けるため
に設定された圧力限度以上の供給圧力で操作できること
が屡々あることを見出した。これにより果物ジュースを
濃縮する場合、残留分の濃縮度を高くし、又は流量を上
げることができる。
を製造するために、酸性溶液中でアルカリ金属過マンガ
ン酸塩及び特にK M n O、で処理することができ
ることが新規に見出された。これらの“特殊な膜は典型
的な逆浸透限界以上に充分に各種の果物ジュースの濃縮
、塩溶液の濃縮に、及び濃厚塩溶液から染料を分離して
水及び塩を含まない染料を回収するために、使用された
。更に本発明者等は非対称的な中空繊維ポリアミド逆浸
透膜が拡げられた場合は、中空繊維の虞れを避けるため
に設定された圧力限度以上の供給圧力で操作できること
が屡々あることを見出した。これにより果物ジュースを
濃縮する場合、残留分の濃縮度を高くし、又は流量を上
げることができる。
適当な逆浸透膜はポリアミドから作成される。
それらは米国特許第3.567.632号に開示された
ような非対称型のものか、又は界面重合により形成され
たような複合薄膜型のものであってもよい。この後者の
型は米国特許第4,227,344号;米国特許第4.
520,044号;米国特許第4,529,646号;
米国特許第4,626,468号;米国特許第4.64
3,829号:米国特許第4.783.346号;又は
ジャーマン・アーチ−・サンデート(Sherman
Archie 5undet)による1989年4月2
0日付けの出顆番号第341゜037号(AD−571
4)に開示されている。
ような非対称型のものか、又は界面重合により形成され
たような複合薄膜型のものであってもよい。この後者の
型は米国特許第4,227,344号;米国特許第4.
520,044号;米国特許第4,529,646号;
米国特許第4,626,468号;米国特許第4.64
3,829号:米国特許第4.783.346号;又は
ジャーマン・アーチ−・サンデート(Sherman
Archie 5undet)による1989年4月2
0日付けの出顆番号第341゜037号(AD−571
4)に開示されている。
非対称型のポリアミド逆浸透膜は一般にメタ−フェニレ
ンジアミンを塩化イソフタロイル又は塩化テレフタロイ
ル又はそれらの混合物と重合させ、次いでキャスティン
グ又は押出しによりフィルム又は中空繊維が形成される
。溶剤はフィルム又は中空繊維の一方の側から選択的に
除去され、次いで非対称構造を内部凍結するために重合
体の非溶剤中で急冷される。必要に応じてジアミンの一
部をスルホン酸基又はスルホン酸基の塩で置換すること
ができる。界面重合型のポリアミド逆浸透膜は一般に重
合体(好適には芳香族ポリスルホン)の溶液をキャステ
ィングし、及び部分的に乾燥して微孔質のフィルム、又
はチューブを形成し、キャスティングされたフィルム又
はチューブを一般に20nmよりも小さい孔径を有する
微孔質構造として内部凍結するために急冷することによ
り製造される。得られる微孔質のフィルム、又はチュー
ブヲ希薄なメタ−フェニレンジアミン水溶液中に浸漬し
、過剰なジアミン溶液を除去し、次いでクロロフルオロ
カーボンのような水と混和しない溶剤中で酸塩化物の溶
液中に浸漬される。酸塩化物はトリメソイルクロリド、
シクロヘキサン−1゜2.3−トリカルボニルクロリド
又はそれらの混合物である。最高70モル%までのトリ
メソイルクロリド及び/又はシクロヘキサン−1,2,
3−トリカルボニルクロリドを、4ないし12炭素厚子
を含む脂肪族ジアリールクロリドである二官能酸塩化物
、イン7りロイルクロリド、テレフタロイルクロリド、
シクロヘキサンジカルボニルクロリド又はそれらの混合
物で置換することができる。
ンジアミンを塩化イソフタロイル又は塩化テレフタロイ
ル又はそれらの混合物と重合させ、次いでキャスティン
グ又は押出しによりフィルム又は中空繊維が形成される
。溶剤はフィルム又は中空繊維の一方の側から選択的に
除去され、次いで非対称構造を内部凍結するために重合
体の非溶剤中で急冷される。必要に応じてジアミンの一
部をスルホン酸基又はスルホン酸基の塩で置換すること
ができる。界面重合型のポリアミド逆浸透膜は一般に重
合体(好適には芳香族ポリスルホン)の溶液をキャステ
ィングし、及び部分的に乾燥して微孔質のフィルム、又
はチューブを形成し、キャスティングされたフィルム又
はチューブを一般に20nmよりも小さい孔径を有する
微孔質構造として内部凍結するために急冷することによ
り製造される。得られる微孔質のフィルム、又はチュー
ブヲ希薄なメタ−フェニレンジアミン水溶液中に浸漬し
、過剰なジアミン溶液を除去し、次いでクロロフルオロ
カーボンのような水と混和しない溶剤中で酸塩化物の溶
液中に浸漬される。酸塩化物はトリメソイルクロリド、
シクロヘキサン−1゜2.3−トリカルボニルクロリド
又はそれらの混合物である。最高70モル%までのトリ
メソイルクロリド及び/又はシクロヘキサン−1,2,
3−トリカルボニルクロリドを、4ないし12炭素厚子
を含む脂肪族ジアリールクロリドである二官能酸塩化物
、イン7りロイルクロリド、テレフタロイルクロリド、
シクロヘキサンジカルボニルクロリド又はそれらの混合
物で置換することができる。
一般に処理は膜に0.02ないし0.5Ii量%のアル
カリ金属過マンガン酸塩を含む水溶液のような、アルカ
リ金属過マンガン酸塩の希薄な水溶液を、非対称膜の時
には30分間ないし5時間及び複合膜には30秒程度作
用させることから成っている。一般に非対称膜の場合に
はpHは、もっと高いこともあるが2.3−3.0に調
節されなければならないが、複合型膜の場合はなおも酸
性のpHが好適である。7以上のpHを使用すると、膜
上に褐色の沈積物が残る傾向がある。pHを調節するた
めに硫酸が好適であるが、塩酸のような他の酸も使用す
ることができる。一般に5O−100ps ig (3
45−6904Pa)で膜を貫通して溶液を循環させる
。圧力が特に重大であるとは思えないが、浸透液の伝導
率の測定を可能とするために、成程度の浸透液の流れを
得るためには充分な圧力が必要である。これによって所
望の最終的な塩類透過を達成するために、過マンガン酸
塩処理を何時終了するかを決定することができる。
カリ金属過マンガン酸塩を含む水溶液のような、アルカ
リ金属過マンガン酸塩の希薄な水溶液を、非対称膜の時
には30分間ないし5時間及び複合膜には30秒程度作
用させることから成っている。一般に非対称膜の場合に
はpHは、もっと高いこともあるが2.3−3.0に調
節されなければならないが、複合型膜の場合はなおも酸
性のpHが好適である。7以上のpHを使用すると、膜
上に褐色の沈積物が残る傾向がある。pHを調節するた
めに硫酸が好適であるが、塩酸のような他の酸も使用す
ることができる。一般に5O−100ps ig (3
45−6904Pa)で膜を貫通して溶液を循環させる
。圧力が特に重大であるとは思えないが、浸透液の伝導
率の測定を可能とするために、成程度の浸透液の流れを
得るためには充分な圧力が必要である。これによって所
望の最終的な塩類透過を達成するために、過マンガン酸
塩処理を何時終了するかを決定することができる。
膜は溶液に静止的に暴露することによっても拡げること
ができるが、終了点の決定は一層困難であり、且つ工程
の所要時間は一層長くなる(非対称膜の場合)。
ができるが、終了点の決定は一層困難であり、且つ工程
の所要時間は一層長くなる(非対称膜の場合)。
使用されるアルカリ金属過マンガン酸塩の量は、使用さ
れる溶液の濃度よりも処理される膜の表面積の関数であ
る。アルカリ金属過マンガン酸塩は処理の間に消費され
、膜の所望の拡がりを引き起こすためには充分に存在し
なければならない。
れる溶液の濃度よりも処理される膜の表面積の関数であ
る。アルカリ金属過マンガン酸塩は処理の間に消費され
、膜の所望の拡がりを引き起こすためには充分に存在し
なければならない。
般にアルカリ金属過マンガン酸塩の濃度は0.2ないし
5g/4である。使用されるアルカリ金属過マンガン酸
塩の濃度は特に問題ではない。しかしアルカリ金属過マ
ンガン酸塩は加工によって消費されるから、アルカリ金
属過マンガン酸塩の極めて薄い溶液を使用する時には、
膜の所望量の拡がりが達成できるように充分な溶液が使
用されなければならない。アルカリ金属過マンガン酸塩
の濃度が極めて高い時、及び特に低いpHを使用する時
には、拡がりの程度は極めて時間依存性であるから、膜
の所望量の拡がりの調節は困難になる。
5g/4である。使用されるアルカリ金属過マンガン酸
塩の濃度は特に問題ではない。しかしアルカリ金属過マ
ンガン酸塩は加工によって消費されるから、アルカリ金
属過マンガン酸塩の極めて薄い溶液を使用する時には、
膜の所望量の拡がりが達成できるように充分な溶液が使
用されなければならない。アルカリ金属過マンガン酸塩
の濃度が極めて高い時、及び特に低いpHを使用する時
には、拡がりの程度は極めて時間依存性であるから、膜
の所望量の拡がりの調節は困難になる。
過マンガン酸塩処理の後、モジュールから過剰の過マン
ガン酸塩を除去するために膜を水でフラッシすることが
好ましい。水でフラッシ後、希薄なアルカリ金属亜硫酸
塩の水溶液又は過酸化水素の希薄水溶液で、好適にはア
ルカリ金属重亜硫酸塩の0.25ないし5重量%の水溶
液又は過酸化水素の0.Olないし0.1重量%水溶液
で処理することによって安定化される。重亜硫酸塩処理
が好適である。安定化後、最終的に水によるフラッシが
行われる。
ガン酸塩を除去するために膜を水でフラッシすることが
好ましい。水でフラッシ後、希薄なアルカリ金属亜硫酸
塩の水溶液又は過酸化水素の希薄水溶液で、好適にはア
ルカリ金属重亜硫酸塩の0.25ないし5重量%の水溶
液又は過酸化水素の0.Olないし0.1重量%水溶液
で処理することによって安定化される。重亜硫酸塩処理
が好適である。安定化後、最終的に水によるフラッシが
行われる。
膜の拡がりの量は膜の目的とする用途に依存する。即ち
塩水の成程度の脱塩の場合は、7%の塩類透過が望まし
いが、オレンジジュースの加工の際の最終濃縮段階の場
合は70ないし98%もの高い塩類透過が望ましいこと
が往々にしである。
塩水の成程度の脱塩の場合は、7%の塩類透過が望まし
いが、オレンジジュースの加工の際の最終濃縮段階の場
合は70ないし98%もの高い塩類透過が望ましいこと
が往々にしである。
本発明の方法を用いれば各種の最終用途に必要である、
完全な範囲の塩類透過を提供することができる。膜は後
になってからその塩類透過を増加させるために、必要に
応じ本方法により再度処理することができる。
完全な範囲の塩類透過を提供することができる。膜は後
になってからその塩類透過を増加させるために、必要に
応じ本方法により再度処理することができる。
アルカリ金属重亜硫酸塩又は過酸化水素を用いて安定化
することなく、膜をアルカリ金属過マンガン酸塩で拡げ
た場合は、膜は水でフラッシ後も数ケ月に互って拡がり
続ける。これにより膜の目的とする工程中で膜の塩類透
過が他の制御因子に影響を与えるので、これは使用上望
ましくない。
することなく、膜をアルカリ金属過マンガン酸塩で拡げ
た場合は、膜は水でフラッシ後も数ケ月に互って拡がり
続ける。これにより膜の目的とする工程中で膜の塩類透
過が他の制御因子に影響を与えるので、これは使用上望
ましくない。
アルカリ金属重亜硫酸塩又は過酸化水素を使用して本発
明により安定化されt;膜は直ちに最終的な塩類透過を
達成し、長時間に亙る使用において殆ど一定の塩類透過
及び流量を保持する。これは果物ジュースを濃縮するよ
うな大部分の最終用途に対し重要な利点である。
明により安定化されt;膜は直ちに最終的な塩類透過を
達成し、長時間に亙る使用において殆ど一定の塩類透過
及び流量を保持する。これは果物ジュースを濃縮するよ
うな大部分の最終用途に対し重要な利点である。
本発明の膜は98%もの高率の塩(NaC1)透過まで
拡げることができる。これは膜がミクロ濾過膜又は限外
濾過膜としての作用とは対照的に、なお逆浸透膜として
作用していることを確証するものである。果物ジュース
成分の透過が膜を通る塩の透過とは異なることを想起し
なければならない。
拡げることができる。これは膜がミクロ濾過膜又は限外
濾過膜としての作用とは対照的に、なお逆浸透膜として
作用していることを確証するものである。果物ジュース
成分の透過が膜を通る塩の透過とは異なることを想起し
なければならない。
実施例
実施例 l
約700平方フイート(65i2)の表面積を有するポ
リアラミド中空繊維を含む四枚の透過体が過マンガン酸
カリウム及び塩化ナトリウムの水溶液で処理された。中
空繊維は米国特許第3,567.632号の実施例■に
記載されたように、メタ−フェニレンジアミンとメタ−
フェニレンジアミン−4−スルホン酸をインフタロイル
クロリドとテレフタロイルクロリドの70/30混合物
と反応させることにより形成されたポリアミドの溶液を
押出すことにより製造された。
リアラミド中空繊維を含む四枚の透過体が過マンガン酸
カリウム及び塩化ナトリウムの水溶液で処理された。中
空繊維は米国特許第3,567.632号の実施例■に
記載されたように、メタ−フェニレンジアミンとメタ−
フェニレンジアミン−4−スルホン酸をインフタロイル
クロリドとテレフタロイルクロリドの70/30混合物
と反応させることにより形成されたポリアミドの溶液を
押出すことにより製造された。
繊維の外側に60ps i (415kPa)の圧力を
かけた水で各透過体を1時間の間フラッシした。各透過
体の特性は30,000ppmのNaC1水溶液を用い
て25°Oで、800psig(5515kPa)で1
時間後に30%の転換率であった。塩の透過及び流量は
下記の第1表に報告されティる。各実験毎に33ガロア
(0,125m3)のプラスチック槽が30.000
ppmのNaC1を含む水30ガロン(0,114m3
)の水で充たされた。30gのK M n O、を50
0+12のビーカーの水に溶かし、プラスチック槽中の
水と混合された。プラスチック槽に塩酸を加えてpHを
2゜5−2.’lに下げた。透過体を一度に一つ試験用
架台に取り付けた。プラスチック槽中の溶液を800p
s i g (5515kPa)で透過体を通して循
環させた。生成物の伝導度と流量、塩水流量、供給圧力
及び槽温度を監視し、5分間毎に記録した。生成物の伝
導度が下記の伝導度に達した時に循環を停止した:A−
5,500.c+s/ Ca1(?イクロジーメンス毎
c+m)、B−9,000μS/cmSC−4,500
,us/ crm、D−3,300pS/c+i、所望
の生成物伝導度に達した後に、透過体を試験用架台から
迅速に取り去り、水で終夜フラッシした。次いで透過体
を800psig(5515kPa)、30%転換率、
30.000ppmNacl及び25℃で試験した。結
果は下記の第1表に報告されている。装置を最低1/2
時間水でフラッシしt;。一つの装置Aは次いでIIQ
の水に溶かした119のN a HS Osの溶液で、
透過体を通して15分間循環して処理し、次いで性能を
30%転換率及び25°Cで、800psig (55
15kPa)、30.000ppmNaC+で試験した
。装置1Bはフラッシ架台上でl/2時間水でフラッシ
され、次いで30%転換率及び25℃で、800psi
g(5515kPa)、30.000ppmNaClで
再試験された。結果は下記の第1表に報告されている。
かけた水で各透過体を1時間の間フラッシした。各透過
体の特性は30,000ppmのNaC1水溶液を用い
て25°Oで、800psig(5515kPa)で1
時間後に30%の転換率であった。塩の透過及び流量は
下記の第1表に報告されティる。各実験毎に33ガロア
(0,125m3)のプラスチック槽が30.000
ppmのNaC1を含む水30ガロン(0,114m3
)の水で充たされた。30gのK M n O、を50
0+12のビーカーの水に溶かし、プラスチック槽中の
水と混合された。プラスチック槽に塩酸を加えてpHを
2゜5−2.’lに下げた。透過体を一度に一つ試験用
架台に取り付けた。プラスチック槽中の溶液を800p
s i g (5515kPa)で透過体を通して循
環させた。生成物の伝導度と流量、塩水流量、供給圧力
及び槽温度を監視し、5分間毎に記録した。生成物の伝
導度が下記の伝導度に達した時に循環を停止した:A−
5,500.c+s/ Ca1(?イクロジーメンス毎
c+m)、B−9,000μS/cmSC−4,500
,us/ crm、D−3,300pS/c+i、所望
の生成物伝導度に達した後に、透過体を試験用架台から
迅速に取り去り、水で終夜フラッシした。次いで透過体
を800psig(5515kPa)、30%転換率、
30.000ppmNacl及び25℃で試験した。結
果は下記の第1表に報告されている。装置を最低1/2
時間水でフラッシしt;。一つの装置Aは次いでIIQ
の水に溶かした119のN a HS Osの溶液で、
透過体を通して15分間循環して処理し、次いで性能を
30%転換率及び25°Cで、800psig (55
15kPa)、30.000ppmNaC+で試験した
。装置1Bはフラッシ架台上でl/2時間水でフラッシ
され、次いで30%転換率及び25℃で、800psi
g(5515kPa)、30.000ppmNaClで
再試験された。結果は下記の第1表に報告されている。
第T表
A 0.116 (0,44xlO−リ 0
.7 0.375 (1,43XlO−リB
O,150(0,57xlO−リ 4.0 0.
505 (1,90xlo−”)c O,1
54(3,78xlO−”) 3.9 0.48
8 (1,85xlO−リD 0.171
(0,65XlO−’) 3.3 0.28
8 (1,90刈0−3)42.3 露、7 50.4 23.7 A 0.679 (2,57xlO−3)
75.6 0.691 (2,61xlO−リ
77.8B
O,51959,3実施例 ■ 実施例1で試験した透過体と同じ種類であるが約175
0平方フイート(163m”)の表面積を有するポリア
ラミド繊維を含む二つの4パ透過体を、試験架台上で8
00ps ig (5515kPa) 、30,000
ppmNaCl水溶液、30%転換率及び25℃で試験
した。生成物の伝導度と流量計、塩水流量計、圧力ゲー
ジ、槽温度及びpHをto−15分間隔で監視した以外
は、処理と試験条件は実施例1と同一であった。生成物
の伝導度が増大し始めると、もっと頻繁に監視を行った
。pHを2.5−2.8の範囲に維持するために必要に
応じてpHを調節した。生成物の伝導度が30、OOO
μS/crRに達した時に、K M n Oa供給流れ
を停止し、水が停止された透過体の塩水口に供給され、
脈流が開始される、逆流技法を用いて水で装置をフラッ
シした。上記の条件を用いて装置を試験した。
.7 0.375 (1,43XlO−リB
O,150(0,57xlO−リ 4.0 0.
505 (1,90xlo−”)c O,1
54(3,78xlO−”) 3.9 0.48
8 (1,85xlO−リD 0.171
(0,65XlO−’) 3.3 0.28
8 (1,90刈0−3)42.3 露、7 50.4 23.7 A 0.679 (2,57xlO−3)
75.6 0.691 (2,61xlO−リ
77.8B
O,51959,3実施例 ■ 実施例1で試験した透過体と同じ種類であるが約175
0平方フイート(163m”)の表面積を有するポリア
ラミド繊維を含む二つの4パ透過体を、試験架台上で8
00ps ig (5515kPa) 、30,000
ppmNaCl水溶液、30%転換率及び25℃で試験
した。生成物の伝導度と流量計、塩水流量計、圧力ゲー
ジ、槽温度及びpHをto−15分間隔で監視した以外
は、処理と試験条件は実施例1と同一であった。生成物
の伝導度が増大し始めると、もっと頻繁に監視を行った
。pHを2.5−2.8の範囲に維持するために必要に
応じてpHを調節した。生成物の伝導度が30、OOO
μS/crRに達した時に、K M n Oa供給流れ
を停止し、水が停止された透過体の塩水口に供給され、
脈流が開始される、逆流技法を用いて水で装置をフラッ
シした。上記の条件を用いて装置を試験した。
0.93 (3,52XIO−リ 1.4 2.
10 (7,95XIO−リ 57.IO,98(3
,71XlO−リ 1.6 2.61 (9,8
8XIO−3) 68.1第 ■ 表 (続き) 処 理 後 A 2.68 (10,14xlO−つ
72.9B 2.98 (
11,28xfO−リ 72.7実施
例 ■ 実施例Iと同じ種類であるが、約1750平方フイート
(163m+2)の表面積及び実施例■と類似の初期透
過性を有するポリアラミド中空繊維を含む二個の透過体
を、30gのK M n O4及び水の伝導度を560
0μS/cryに上げるのに充分なNaCIを含む30
ガロン(0,114m’)の水で処理した。水を含む槽
のpH8節装置をpH28に設定した。pHはH,So
、で調節されI;。
10 (7,95XIO−リ 57.IO,98(3
,71XlO−リ 1.6 2.61 (9,8
8XIO−3) 68.1第 ■ 表 (続き) 処 理 後 A 2.68 (10,14xlO−つ
72.9B 2.98 (
11,28xfO−リ 72.7実施
例 ■ 実施例Iと同じ種類であるが、約1750平方フイート
(163m+2)の表面積及び実施例■と類似の初期透
過性を有するポリアラミド中空繊維を含む二個の透過体
を、30gのK M n O4及び水の伝導度を560
0μS/cryに上げるのに充分なNaCIを含む30
ガロン(0,114m’)の水で処理した。水を含む槽
のpH8節装置をpH28に設定した。pHはH,So
、で調節されI;。
第二の槽を2.5ポンド(1,136kg)のNaH3
O,を含む30ガロン(0,114m”)の水で充たし
l;。K M n O、を含む水を55psig(37
9kPa)で透過体に循環させ、供給流及び透過流の伝
導度、供給物及び濃縮物の圧力、供給温度、供給pH及
び透過流量を、透過物の伝導度が1.000μS/CI
に達するまで10分間毎に監視した。次いで条件を5分
間毎に監視した。透過物の伝導度が1.300μS/C
II+に達した時に頻繁に監視し、KMnO*処理循環
操作を終了し、伝導度が1.400μS/、c+*に達
した時に直ちに水フラッシ循環を開始しI;。水のフラ
ッシに続いて、亜硫酸水素塩を30ガロンが使用される
まで透過体を通してフラッシした。装置を800ps
ig (5515#Pa)供給圧力、30%転換率、3
0,000ppmNaCI水溶液で25℃で試験した。
O,を含む30ガロン(0,114m”)の水で充たし
l;。K M n O、を含む水を55psig(37
9kPa)で透過体に循環させ、供給流及び透過流の伝
導度、供給物及び濃縮物の圧力、供給温度、供給pH及
び透過流量を、透過物の伝導度が1.000μS/CI
に達するまで10分間毎に監視した。次いで条件を5分
間毎に監視した。透過物の伝導度が1.300μS/C
II+に達した時に頻繁に監視し、KMnO*処理循環
操作を終了し、伝導度が1.400μS/、c+*に達
した時に直ちに水フラッシ循環を開始しI;。水のフラ
ッシに続いて、亜硫酸水素塩を30ガロンが使用される
まで透過体を通してフラッシした。装置を800ps
ig (5515#Pa)供給圧力、30%転換率、3
0,000ppmNaCI水溶液で25℃で試験した。
処理後の性能は下記の第■表に報告されている。
第 ■ 表
a 72.5 1.99 (7,
53xlO−リH82,92,29(8,67XIO−
〇実施例 ■ 本発明による膜の製造の際の種々のpHにおけるNaH
3O,又はK HS Osで安定化された、KM n
Oa又はN a M n O、の組み合わせの効果を評
価するために、界面重合したポリアラミド膜を用いて平
板フィルム試験を実施した。膜は微孔質のポリスルホン
支持体に含浸させたm−フェニレンジアミンの水溶液と
米国特許第4.529.646号に記載されたように、
1.1.2−トリクロロ−1,2,2,−トリフルオロ
エタンに溶かしたシクロヘキサン−1,3,5−1−リ
カルポニルクロリドとの界面重合によって製造された。
53xlO−リH82,92,29(8,67XIO−
〇実施例 ■ 本発明による膜の製造の際の種々のpHにおけるNaH
3O,又はK HS Osで安定化された、KM n
Oa又はN a M n O、の組み合わせの効果を評
価するために、界面重合したポリアラミド膜を用いて平
板フィルム試験を実施した。膜は微孔質のポリスルホン
支持体に含浸させたm−フェニレンジアミンの水溶液と
米国特許第4.529.646号に記載されたように、
1.1.2−トリクロロ−1,2,2,−トリフルオロ
エタンに溶かしたシクロヘキサン−1,3,5−1−リ
カルポニルクロリドとの界面重合によって製造された。
第■表及び第7表に報告されたデータはKMnO,又は
NaMn0.が膜を拡げるために使用でき、そしてNa
H3O3又はKHSO3が拡げられた膜を安定化するだ
めに使用できることを示している。第■表は比較のため
に8種類の未処理の膜の性能を示している。
NaMn0.が膜を拡げるために使用でき、そしてNa
H3O3又はKHSO3が拡げられた膜を安定化するだ
めに使用できることを示している。第■表は比較のため
に8種類の未処理の膜の性能を示している。
膜はそれらを0.025重量%のK M n O4又は
N a M n Oaの水溶液に5分間浸漬することに
よって拡げられ、次いで水中で洗浄された。次いで膜は
1重量%の亜[酸塩水溶液中に10分間浸漬することに
よって安定化された。
N a M n Oaの水溶液に5分間浸漬することに
よって拡げられ、次いで水中で洗浄された。次いで膜は
1重量%の亜[酸塩水溶液中に10分間浸漬することに
よって安定化された。
データは膜の拡がりに対する9Hの影響を示している。
pH3に調節されたK M n O、又はNaM n
O、の溶液の中に浸漬された膜は、同じ溶液の但しもっ
と高いpHで浸漬された膜よりも一層拡がっている。第
■表及び第7表に報告されたpH9でK M n O4
/ N a M n 04で処理された膜のような或種
の膜及び第■表に報告された未処理の膜は通常よりも低
い流量を宵していた。予期しなかったことには、これら
の試料は又高い塩類透過性を有していた。これらの膜の
この挙動の理由は現在のところ理解されていない。
O、の溶液の中に浸漬された膜は、同じ溶液の但しもっ
と高いpHで浸漬された膜よりも一層拡がっている。第
■表及び第7表に報告されたpH9でK M n O4
/ N a M n 04で処理された膜のような或種
の膜及び第■表に報告された未処理の膜は通常よりも低
い流量を宵していた。予期しなかったことには、これら
の試料は又高い塩類透過性を有していた。これらの膜の
この挙動の理由は現在のところ理解されていない。
第
K M n 04 / N a HS OsNaMnO
a/NaH3O5 K M n O4/ K HS Os NaMnO4/KH3Os K M n O4/ N a HS OsNaMnO,
/NaH3O3 KMnOa/KH3Os N a M n 04 / K HS Os■ 34.5 46.7 083 50.1 .0028 .0024 .0030 .0025 表 21.1 19.3 24.7 18.0 .0020 .0018 .0007 .0013 27.2 27.4 15、O 13,9 ,0012 ,0007 ,0016 ,0014 試験条件二 供給圧カー1100psi。
a/NaH3O5 K M n O4/ K HS Os NaMnO4/KH3Os K M n O4/ N a HS OsNaMnO,
/NaH3O3 KMnOa/KH3Os N a M n 04 / K HS Os■ 34.5 46.7 083 50.1 .0028 .0024 .0030 .0025 表 21.1 19.3 24.7 18.0 .0020 .0018 .0007 .0013 27.2 27.4 15、O 13,9 ,0012 ,0007 ,0016 ,0014 試験条件二 供給圧カー1100psi。
供給溶液−2000pprn NaCl、 温度=2
5°C塩透過 一%− 7,4 8,1 1O84 6,4 6,4 6,1 6,4 7,8 第 ■ 表 透過流量 C,PM− 0,0013 0,0007 0,0012 0,0011 0,0012 0,0011 0,0012 0,0011 平均 7.4 0.0011
試験条件: 供給圧カー100ps+g
。
5°C塩透過 一%− 7,4 8,1 1O84 6,4 6,4 6,1 6,4 7,8 第 ■ 表 透過流量 C,PM− 0,0013 0,0007 0,0012 0,0011 0,0012 0,0011 0,0012 0,0011 平均 7.4 0.0011
試験条件: 供給圧カー100ps+g
。
供給溶液−2000ppm NaCl、 温度−25°
0本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
0本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1、ポリアミド逆浸透膜を所望の塩類透過量まで拡げる
のに充分な時間の間アルカリ金属過マンガン酸塩の希薄
水溶液と接触させ、過マンガン酸塩を除去するために線
膜を水でフラッシし、線膜を安定化するためにアルカリ
金属重亜硫酸塩の希薄水溶液、又は過酸化水素の希薄水
溶液と線膜を接触させ、及び線膜を水でフラッシするこ
とを特徴とするポリアミド逆浸透膜の塩類透過を増加さ
せる方法。
のに充分な時間の間アルカリ金属過マンガン酸塩の希薄
水溶液と接触させ、過マンガン酸塩を除去するために線
膜を水でフラッシし、線膜を安定化するためにアルカリ
金属重亜硫酸塩の希薄水溶液、又は過酸化水素の希薄水
溶液と線膜を接触させ、及び線膜を水でフラッシするこ
とを特徴とするポリアミド逆浸透膜の塩類透過を増加さ
せる方法。
2、安定化工程が0.25ないし5重量%のアルカリ金
属重亜硫酸塩又は0.01ないし0.1重量%の過酸化
水素の溶液を用いて行われる、上記lに記載の方法。
属重亜硫酸塩又は0.01ないし0.1重量%の過酸化
水素の溶液を用いて行われる、上記lに記載の方法。
3、アルカリ金属過マンガン酸塩が0.02ないし0.
5重量%の濃度を有する、上記2に記載の方法。
5重量%の濃度を有する、上記2に記載の方法。
4、膜を30秒ないし5時間に互って過マンガン酸溶液
と接触させる、上記3に記載の方法。
と接触させる、上記3に記載の方法。
5、該過マンガン酸溶液を膜に浸透させるのに充分な圧
力下で膜を過マンガン酸溶液と接触させる、上記4に記
載の方法。
力下で膜を過マンガン酸溶液と接触させる、上記4に記
載の方法。
6、ポリアミドが第一ボリアミドの重合生成物である、
上記5に記載の方法。
上記5に記載の方法。
7、ポリアミドが芳香族第一ジアミンの重合生酸物であ
る、上記6に記載の方法。
る、上記6に記載の方法。
8.ポリアミドがメタ−フェニレンジアミン及び環式有
機ジー又はトリアジルクロリドの重合生成物である、上
記7に記載の方法。
機ジー又はトリアジルクロリドの重合生成物である、上
記7に記載の方法。
9、膜の塩類透過を増大させるためにアルカリ金属過マ
ンガン酸塩の希薄溶液で処理され、次いでその塩類透過
性を安定化するためにアルカリ金属重亜硫酸塩又は過酸
化水素の希薄水溶液で処理された、ポリアミド逆浸透膜
。
ンガン酸塩の希薄溶液で処理され、次いでその塩類透過
性を安定化するためにアルカリ金属重亜硫酸塩又は過酸
化水素の希薄水溶液で処理された、ポリアミド逆浸透膜
。
lO0中空繊維、フィルム又はチューブの形状である、
上記9に記載の逆浸透膜。
上記9に記載の逆浸透膜。
11、中空繊維の形状にある、上記lOに記載の膜。
12、構造的に非対称である、上記11に記載の膜。
13、ポリアラミドから形成されている、上記12に記
載の膜。
載の膜。
14、メタ−フェニレンジアミンとインフタロイルクロ
リド、テレフタロイルクロリド又はそれらの混合物を重
合することにより形成される、上記13に記載の膜。
リド、テレフタロイルクロリド又はそれらの混合物を重
合することにより形成される、上記13に記載の膜。
15、フィルムの形状にある、上記lOに記載の膜。
16、複合膜の形状にある、上記15に記載の膜。
17、メタ−フェニレンジアミンと環式有機ジー又はト
リアジルクロリドとの重合により形成されている、上記
16に記載の膜。
リアジルクロリドとの重合により形成されている、上記
16に記載の膜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリアミド逆浸透膜を所望の塩類透過量まで拡げる
のに充分な時間の間アルカリ金属過マンガン酸塩の希薄
水溶液と接触させ、過マンガン酸塩を除去するために該
膜を水でフラッシし、該膜を安定化するためにアルカリ
金属重亜硫酸塩の希薄水溶液、又は過酸化水素の希薄水
溶液と該膜を接触させ、該膜を水でフラッシすることを
特徴とするポリアミド逆浸透膜の塩類透過を増加させる
方法。 2、膜の塩類透過を増大させるためにアルカリ金属過マ
ンガン酸塩の希薄溶液で処理され、次いでその塩類透過
性を安定化するためにアルカリ金属重亜硫酸塩又は過酸
化水素の希薄水溶液で処理された、ポリアミド逆浸透膜
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US362701 | 1982-03-29 | ||
| US07/362,701 US4938872A (en) | 1989-06-07 | 1989-06-07 | Treatment for reverse osmosis membranes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0312227A true JPH0312227A (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=23427178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2100176A Pending JPH0312227A (ja) | 1989-06-07 | 1990-04-16 | 逆浸透膜の処理方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4938872A (ja) |
| EP (1) | EP0401964B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0312227A (ja) |
| CN (1) | CN1028610C (ja) |
| AU (1) | AU620238B2 (ja) |
| BR (1) | BR9001810A (ja) |
| CA (1) | CA2014614A1 (ja) |
| DE (1) | DE69007340T2 (ja) |
| DK (1) | DK0401964T3 (ja) |
| ES (1) | ES2062348T3 (ja) |
| IL (1) | IL94091A (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5112491A (en) * | 1991-03-01 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Management of waste solution containing photoresist materials |
| JP3412637B2 (ja) * | 1992-11-19 | 2003-06-03 | 日本エクスラン工業株式会社 | ロダン塩の回収方法 |
| US5262054A (en) * | 1992-12-30 | 1993-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for opening reverse osmosis membranes |
| KR100460011B1 (ko) * | 1998-02-17 | 2005-04-06 | 주식회사 새 한 | 폴리아미드계 역삼투 분리막의 후처리 공정 |
| KR100460012B1 (ko) * | 1998-09-12 | 2005-04-06 | 주식회사 새 한 | 역삼투 분리막 및 역삼투 분리막 모듈의 보존 처리방법 |
| JP2003080042A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-18 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜及びその製造方法 |
| JP4656502B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2011-03-23 | 日東電工株式会社 | 複合半透膜及びその製造方法 |
| JP4656503B2 (ja) * | 2004-10-01 | 2011-03-23 | 日東電工株式会社 | 複合半透膜及びその製造方法 |
| JP2006102594A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜の製造方法 |
| JP4656511B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-03-23 | 日東電工株式会社 | 複合逆浸透膜の製造方法 |
| KR100716210B1 (ko) * | 2005-09-20 | 2007-05-10 | 웅진코웨이주식회사 | 폴리아미드 역삼투 복합막 제조방법 및 이로부터 제조된폴리아미드 역삼투 복합막 |
| CN100478056C (zh) * | 2006-08-25 | 2009-04-15 | 贵阳时代汇通膜科技有限公司 | 耐氧化复合反渗透膜 |
| JP2008093544A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜及びその製造方法 |
| JP4936438B2 (ja) * | 2006-10-10 | 2012-05-23 | 日東電工株式会社 | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
| DE102006060204A1 (de) * | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Krones Ag | Verfahren zur Reinigung einer Anlage |
| JP2008246419A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜の製造方法 |
| CN112892249A (zh) * | 2019-12-04 | 2021-06-04 | 时代沃顿科技有限公司 | 聚酰胺反渗透膜及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911080A (en) * | 1971-09-10 | 1975-10-07 | Wright H Dudley | Air pollution control |
| US4830885A (en) * | 1987-06-08 | 1989-05-16 | Allied-Signal Inc. | Chlorine-resistant semipermeable membranes |
-
1989
- 1989-06-07 US US07/362,701 patent/US4938872A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-12 DK DK90304048.3T patent/DK0401964T3/da active
- 1990-04-12 EP EP90304048A patent/EP0401964B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-12 DE DE69007340T patent/DE69007340T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-12 CA CA002014614A patent/CA2014614A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-12 ES ES90304048T patent/ES2062348T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-16 JP JP2100176A patent/JPH0312227A/ja active Pending
- 1990-04-17 IL IL9409190A patent/IL94091A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-17 CN CN90103937.3A patent/CN1028610C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-18 AU AU53600/90A patent/AU620238B2/en not_active Ceased
- 1990-04-18 BR BR909001810A patent/BR9001810A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2014614A1 (en) | 1990-12-07 |
| CN1047812A (zh) | 1990-12-19 |
| ES2062348T3 (es) | 1994-12-16 |
| EP0401964B1 (en) | 1994-03-16 |
| IL94091A (en) | 1994-10-21 |
| DK0401964T3 (da) | 1994-04-05 |
| EP0401964A2 (en) | 1990-12-12 |
| BR9001810A (pt) | 1991-06-11 |
| DE69007340D1 (de) | 1994-04-21 |
| US4938872A (en) | 1990-07-03 |
| IL94091A0 (en) | 1991-01-31 |
| AU620238B2 (en) | 1992-02-13 |
| DE69007340T2 (de) | 1994-09-29 |
| AU5360090A (en) | 1990-12-13 |
| CN1028610C (zh) | 1995-05-31 |
| EP0401964A3 (en) | 1991-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0312227A (ja) | 逆浸透膜の処理方法 | |
| DE68926421T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von gelösten Gasen aus einer Flüssigkeit | |
| EP1157734B1 (en) | Process for producing composite semipermeable membrane | |
| US4830885A (en) | Chlorine-resistant semipermeable membranes | |
| US5658460A (en) | Use of inorganic ammonium cation salts to maintain the flux and salt rejection characteristics of reverse osmosis and nanofiltration membranes during drying | |
| EP0117919B1 (en) | A membrane treatment method for semipermeable membranes | |
| DE69211731T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer teildurchlässigen Verbundmembran | |
| DE69111531T2 (de) | Umkehrosmose-Membranen aus Polyamidurethan. | |
| US3745202A (en) | Method of preparing an asymmetric membrane from a cellulose derivative | |
| DE2703587A1 (de) | Verfahren zur herstellung von semipermeablen membranen | |
| KR20010031737A (ko) | 성능을 개선시키기 위한 복합 폴리아미드 막의 처리방법 | |
| JPS6127086B2 (ja) | ||
| US3841492A (en) | Production of semipermeable polybenzimidazole membranes | |
| CN106925132B (zh) | 反渗透膜修补剂及修补方法 | |
| CN101352659B (zh) | 一种聚哌嗪酰胺纳滤膜及其制备方法 | |
| US4659590A (en) | Pervaporation separation of ethanol-water mixtures using polyethylenimine composite membranes | |
| EP1825905A1 (en) | Semipermeable composite membrane and process for producing the same | |
| KR102072877B1 (ko) | 수처리 분리막의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈 | |
| FR2581556A1 (fr) | Separation par evaporation a travers une membrane de melanges ethanol-eau en utilisant une membrane composite d'acide polyacrylique | |
| JP4177231B2 (ja) | 液体分離膜及びその製造方法 | |
| KR100516209B1 (ko) | 투과유량이 우수한 폴리아미드 나노복합막 제조방법 | |
| KR102157929B1 (ko) | 수처리 모듈의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 모듈 | |
| US5137606A (en) | Reverse osmosis membranes of polyamideurethane | |
| KR100539332B1 (ko) | 역삼투 분리막의 염제거율 향상 방법 | |
| KR20180124525A (ko) | 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈 |