JPH0312440A - 艶消し樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は艶消し性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点） ＡＳ樹脂またはＡＢＳ樹脂等のアクリロニトリル−スチ
レン系樹脂は優れた成形性および＠械的性質および各種
樹脂との優れた混合性のために種々の樹脂に混合され、
ＯＡ機器、家電機器のハウジングや、自動車の内装材等
として多量に使用されている。この例として、難燃性、
強度特性に優れた樹脂混合物としてＰｖＣとの混合物が
、また耐熱性成形性に優れた樹脂混合物としてポリカー
ボネートとの混合物が広く知られている。これらの樹脂
混合物からなる成型体は他の機器との色調をマツチさせ
るため、また上品な視覚感を持たせるため、また安全上
の理由から、艶消し外観を持つことが要求される場合が
ある。

従来、このような要求に対しては無機フイラーの添加、
ゴムブレンド、ＡＢＳｍＪ！！ブレンド、部分架橋ポリ
塩化ビニルのブレンド（特開昭６１−１２６１７３号公
！）などが試みられている。無機フィラーの添加は耐衝
撃性や加工性を低下させ、ゴムブレンドやＡＢＳ樹脂ブ
レンドは艶消し効果が低い．また部分架橋ポリ塩化ビニ
ルのブレンドでは艶消しムラがでやすい等の欠点がある
。

本発明者等は、上記問題点に鑑み、上品な視覚感が得ら
れ、強度特性、成形性にも優れた熱可塑性樹脂組成物を
開発すべく鋭意研究した結果、アクリロニトリル−スチ
レン系樹脂とある種の加硫ゴムから成る熱可塑性樹脂を
、アクリロニトリル−スチレン系樹脂と良好に混合しう
る樹脂と混合した樹脂組成物は、艶消し性が著しく改善
されることを見出し、本発明を完成するに数っだ。

（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、（ａ）アクリロニトリル−ス
チレン系樹脂３０〜９４重量％、（ｂ）不飽和ニトリル
−共役ジエン系重合体ゴムおよび／または該ゴムの炭素
−炭素二重結合部分を水素化したゴムを少なくとも１０
重量％含有するゴム成分７０〜６重量％からなり、この
ゴム成分（ｂ）が架橋している熱可塑性樹脂、および樹
脂（ａ）と良好に混合しうる樹脂からなる艶消し性が改
善された熱可塑性樹脂組成物が、提供される。

本発明で使用されるアクリロニトリル−スチレン系樹脂
としては通常ＡＳ樹脂と称されるアクリロニトリルとス
チレン又はα−メチルスチレンとの共重合体樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂と称される分散ポリブタジェンゴム粒子にＡＳ樹
脂がグラフトされた耐衝撃性樹脂〔例えば、高分子学会
績、高分子データ・ハンドブック応用編、ＡＢＳ樹脂、
第３９〜４４頁（昭和６１年１月３０日培風館発行）を
参照〕、ＡＡＳまたはＡＳＡ樹脂と称されるアクリルゴ
ムにアクリロニトリル−スチレン共重合体が一部グラフ
トした耐候性・ｒ＃衝撃性樹脂、ＡＢＳ樹脂と称される
ＥＰＤＭゴムにアクリロニトリル−スチレン共重合体が
一部グラフトした耐候性・耐衝撃性樹脂などが含まれ、
これらは単独であるいは２種以上混合して使用される。

上記のアクリロニトリル−スチレン系樹脂にはゴム成分
として不飽和ニド、ジル−共役ジエン系重合体ゴムおよ
び／または該ゴムの炭素−炭素二重結合部分を水素化し
たゴムが添加される。またこれらのゴムと他のゴムとを
併用してもよい。

本発明で使用される不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムとしては不飽和ニトリル１０〜５０重量％と共役
ジエン９０〜５０重量％の共重合ゴムが好ましい。不飽
和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどが、共役ジエンとしては１，３−ブタジェン、
２，３−ジメチルブタジェン、イソプレン、１．３−ペ
ンタジェンなどが例示される。

本発明の主旨が損なわれない範囲で共役ジエンの一部を
共重合可能な他の単量体で置換することは差しつかえな
い。このような単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレンなどの芳香族ビニル単量体、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリレート
、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチル
アクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレートな
どのアルコキシアルキルアクリレート、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸またはそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩など
の塩、シアノメチル（メタ）アクリレート、２−シアノ
エチル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メ
タ）アクリレート、４−シアノブチル（メタ）アクリレ
ートなどの（メタ）アクリル酸シアノ置換アルキルエス
テルなどが例示されるが、不飽和ニトリル及び共役ジエ
ンと共重合可能であれば上記例示以外の単量体も使用で
きる。不飽和ニトリル−共役ジエン系重合体ゴムの具体
例としては、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム
、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−イソプレン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−アクリル酸共重合ゴムなどが
例示される。

更に本発明では前記の不飽和ニトリル−共役ジエン系重
合体ゴム中の炭素−炭素二重結合部分を水素化したゴム
も使用されるが、その水素化方法は公知のいかなる方法
によってもよい。

本発明で使用される不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムおよび／または該ゴムの炭素−炭素二重結合部分
を水素化したゴムと併用される他のゴムとしては、硫黄
加硫系や有機過酸化物加硫系等のゴム工業で常用される
架橋剤で架橋できるゴムであれば良く、ポリブタジェン
ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ランダム、ブ
ロック）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロ
プレンゴムなどの共役ジエン系重合体ゴム及びその水素
化物、ＥＰＤになどが例示される。不飽和ニトリル−共
役ジエン系重合体ゴムと上記の他のゴムとを併用する場
合には、混合ゴム中の不飽和ニトリル−共役ジエン系重
合体ゴムの割合は少なくとも１０重量％であり、１００
重量％未満は艶消し性は改善されない。好ましくは２０
重量％以上である。

本発明の熱可塑性樹脂は上記したアクリロニトリル−ス
チレン系樹脂とゴム成分とを混合することによって得ら
れる。混合ゴムをゴム成分とする場合には、予め二種ま
たは二種以上のゴムを混合してから該樹脂と混合しても
よく、また同時にあるいは別々に該樹脂に添加してもよ
い。該樹脂組成物中のゴム成分の含有量は６〜７０重量
％である。

６重量％未満では艶消し性は不充分となり、７０重量％
を超えると加硫時の加工性が問題となる。好ましくは３
０〜６０重量％の範囲である。

また、ゴム成分は本発明の熱可塑性樹脂において架橋剤
により架橋していることが必要である。

本発明においてはゴム成分の架橋のさせ方は特に制限は
ないが、樹脂とゴム成分を混合するに際し、ゴム成分の
架橋剤の存在下に混合すると同時にゴム成分を架橋する
いわゆる動的加硫を行わせる方法が特に適している。

動的加硫方法を用いる場合には、予め該樹脂とゴム成分
とを十分に溶融混合した後にゴム成分の架橋剤を添加し
、該樹脂が溶融しゴム成分が加硫するに必要な温度及び
時間混合を継続する。ゴム成分が加硫するための混合の
温度及び時間は、ゴム成分の種類、架橋剤の種類によっ
て異なるので、前厄って予備実験により加硫条件を決定
する必要がある。通常は１５０〜２３０℃で、５〜１０
分の範囲である。

ゴム成分を含有するアクリロニトリル−スチレン系樹脂
は、これと良好に混合する樹脂と混合され、本発明の樹
脂組成物が完成する。アクリロニトリル−スチレン系樹
脂と良好に混合する樹脂としてはポリカーボネート、塩
化ビニル、ＳＭＡ（スチレン−メタクリレート）等が代
表的であるが、これに限定されるものではない。熱可塑
性樹脂とそ九と混合する樹脂との混合の割合は用途、目
的によって適宜法められるが、生成した樹脂組成物中の
ゴム成分量は、５〜５０重量％であることが望ましい、
５重量％以下では艶消しの効果が得られず、５０重量％
以上では強度、加工性の点で劣る。より好ましくは７〜
３５重量％である。

また本発明の目的が充分に達せられるにはゴム成分が架
橋していることが不可欠であるが、ゲル分（架橋ゴム成
分をメチルエチルケトンに２５℃で４８時間浸漬したと
きの不溶解分）が８０％以上となる様に架橋することが
望ましい。そしてこのゴム成分は該樹脂組成物中に１．
０μ以下、さらには１〜５μの粒子として分散している
ことが艶消し性及び耐衝撃性の点から望ましい。

本発明で使用される架橋剤はゴム成分が加硫するも、の
であれば特に制限されない。通常、硫黄及び／又は硫黄
供与性化合物（例えばテトラメチルチウラムダイサルフ
ァイド、テトラエチルチウラムダイサルファイドなどの
チウラム系化合物、モーフォリンダイサルファイドなど
のモーフォリン系化合物など）と酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、ステアリン酸亜鉛などの加硫助剤、ステアリン
酸、加硫促進剤、例えば、ジフェニルグアニジンなどの
グアニジン系化合物、メルカプトベンゾチアゾール、ベ
ンゾチアジルダイサルファイド、シクロへキシルベンゾ
チアジルスルフェンアミドなどのチアゾール系化合物、
テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチル
チウラムダイサルファイドなどのチウラム系化合物など
を用いる硫黄加硫系、ジクミルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）−
ヘキサン、　　２，５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−
ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３，１，３−ビス（を
−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンなどの有
機過酸化物加硫系などが使用される。これらの架橋剤の
使用量は、ゴム成分のゲル量が８０％以上となる様な範
囲であればよい。

本発明の樹脂組成物には通常、充てん剤、着色剤、可塑
剤、滑剤、安定剤等の各種配合剤が要求性能に応じ適宜
添加されるが、配合剤は該樹脂とゴム成分の混合時に、
あるいはゴム成分の加硫後に添加してもよく、配合剤の
添加時期は特に制限されない。

（発明の効果） かくして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は上品で
、グロス値の低い艶消し性を有するのでシボ付き金型の
使用が不要であると共に、従来の艶消し成形材の問題点
である機械的特性の低下も改善されているので、ＯＡ機
器、家電機器等のハウジング、自動車内装材等として有
用である。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明例はこれらの例に限定されるものではない。尚、実
施例及び比較例中の使用部数、％は特に断りのない限り
重量基準である。

（参考例） 先ず、ＡＳ樹脂（三菱モンサンド化成社製サンレックス
５ＡＮ−Ｃ）と第１表記載のゴム成分とを１６０℃のロ
ールを用いて混合した。良好な回転バンクが得られるま
で混合した後、各表記載の架橋剤を添加し、再び良好な
回転バンクが得られるまで混合し、動的加硫を行わせた
後シート出しを行った（加硫剤添加からシート出しまで
７分間）。

ゴム成分のゲル分の測定は、ＡＳ樹脂／加硫ゴム成分混
合物の小片一定量をメチルエチルケＩ・ンに２５℃で４
８時間浸漬し、不溶解分を混合物中のゴム成分の重量に
対する１００分率として求めた。その結果を第１表に示
した。

（実施例１〜１８、比較例１〜１４） 参考例で得られたＡＳ樹脂／ゴム成分混合物を第２表、
第３表の処方に従がって、ＡＢＳ樹脂と混合し、熱可塑
性樹脂とする。更に同様に処方に従がってポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニルと混合した。混合にはロールを用
い、その時の温度はポリカーボネート系が２２０℃、ポ
リ塩化ビニル系が１７０℃で行った。良好な回転バンク
が得られるまで混合しシート出しした後、ペレット成形
機によりペレット化した熱可塑樹脂組成物を得た。これ
らのペレットを４０ｍｍ径の射出成形機を用い、スクリ
ュー回転数８Ｏｒｐｍ、射出圧力５０ｋｇ／　ｃｍ２　
　ゲージ射出速度５０％の条件で成形し、長さ９ｃｍＸ
巾５ｃｍｘ厚さ２ｍｍの板を作成した。光沢度をＪＩＳ
Ｚ８７４１に従って測定し、１枚のプレートにつき位置
を変えて５箇所で測定した結果の平均値と目視による視
覚−も加味して評価した。加硫ゴム成分を含まない樹脂
だけの場合との対比でグロス値が８０％以上を×、８０
％未満〜６５％以上をΔ、６５％未満〜５０％以上を０
１５０％未満を◎で表示した。以上の結果を第２表およ
び第３表に示した。

第２表、第３表かられかるように、 脂組成物は艶消し性に優れている。

本発明の樹

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）アクリロニトリル−スチレン系樹脂３０〜９４
   重量％ （ｂ）不飽和ニトリル−共役ジエン系重合体ゴムおよび
   ／または該ゴムの炭素−炭素二重結合部分を水素化した
   ゴムを少なくとも１０重量％含有するゴム成分７０〜６
   重量％からなりこのゴム成分（ｂ）が架橋している熱可
   塑性樹脂、および樹脂（ａ）と良好に混合しうる樹脂か
   らなる艶消し性が改善された熱可塑性樹脂組成物