JPH03124741A - 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法 - Google Patents

軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法

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JPH03124741A
JPH03124741A JP2252070A JP25207090A JPH03124741A JP H03124741 A JPH03124741 A JP H03124741A JP 2252070 A JP2252070 A JP 2252070A JP 25207090 A JP25207090 A JP 25207090A JP H03124741 A JPH03124741 A JP H03124741A
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ローラ　ビー．ウェバー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高当量のイソシアネートプレポリマーを用い
て製造した軟質ポリウレタンフォームに関する。
軟質ポリウレタンフォームは、広範囲な用途、例えば寝
具、家具、緩衝材料、自動車の座席、安全柱、仕切板、
包装環よび玩具において用いられる。これらのフオーム
は一般に、呼称三官能価の高当量のポリオールをポリイ
ソシアネートと、発泡剤の存在下、および時には少量の
架橋剤もの存在下に反応させることにより製造される。
これらのフオームは、通常それらの製造方法により、２
つのタイプに分けられる。成形フオームは、ポリウレタ
ン二次成形成分を密閉金型において反応させ、あらかじ
め決めた形を有するフオームを生成させることにより製
造される。これに対して、スラブ材フオームは、それら
自体の重量に向けてフオーム成分を自由に増大させるこ
とにより製造される。
これら２つの方法における相異のため、好ましいイソシ
アネート成分において相異が存在する。
トルエンジイソシアネー）　　（ｒＴＤＩ　Ｊ、）　　
は一般に、スラブ材フオームを製造するのに用いられる
が、一方、ジフェニルメタンジイソシアネート（ｒＭＤ
ＩＪ）　は、成形フオームのためによりしばしば用いら
れる。特に、ＭＤＩは、「二個数」方法が用いられるあ
る特別適用に好ましい。このタイプの方法において、固
体のＭＤＩまたは改質（液体）ＭＤＩをポリオールと予
備反応させ、プレポリマーを形成させる。得られたプレ
ポリマーは室温で液体として安定である。このようなＭ
Ｄエプレポリマーは、改良したゴム状弾性を可能にする
ことが示された。次いで、プレポリマーを、続いての工
程でポリオールおよび／または水の如き発泡剤、および
所望により架橋剤と反応させ、ポリウレタンフォームを
形成することができる。
次の発泡剤および他の所望の添加剤の添加で、二個取方
法により形成したフオームは一般に、硬質または半硬質
に分類される。すなわち、それらは一般に、４０〜８５
の範囲にあるショアーＡ硬度を有する。
より軟かい成形ポリウレタンフォーム、すなわち約３０
よりも小さいショアーＡ硬度を有するものも、ＭＤＩま
たはＭＤＩ誘導体、例えばプレポリマーに形成しないか
、または低当量のプレポリマー１こ形成する、高分子Ｍ
ＤＩ（ｒＰＭ旧」）をしばしば用いる以外は製造するこ
とができる。これらのフオームは、約１５００より大き
い当量、および２．０〜３．０の呼称官能価を有するポ
リオールを用いて製造された。ポリオールは、ポリエー
テルポリオール、コポリマーポリオール、またはその混
合物であってもよい。発泡剤もこれらの配合物中に組込
まれる。一般に、高当量のポリオールは、はとんどの商
用ＭＤＩと反応することのできるヒドロキシル当量を比
較的低い数にする。０．９５〜１．０５の好ましい反応
化学量論比（活性イソシアネート基対活性水素含有基）
で、これら商用ＭＤＩおよびＰＭ旧を用いる製造の最大
比は、しばしば０．４より下、例えば４０部の商用ＭＤ
Ｉ対１００部のポリオールの配合に低下する。
しかしながら、これらより軟かいフオームを製造するＭ
ＤＩを用いることに問題が当面する。
ＭＤＩとポリオール成分が同様な粘度および重量を有す
る場合に、理想的な混合が起こることが一般に認められ
ている。しかしながら、粘度および重量における直接の
相関がありそうにないので、工業においては一般に、０
．４〜０．８、すなわち４０〜８０部の商用ＭＤＩ対１
００部のポリオールの製造混合比を用いることが行われ
ている。化学量論の混合比を達成するために、厳密に当
量の容量のイソシアネートおよびポリオールの送出ポン
プを用いることも一般にポリウレタン成形機に行われて
いるので、低限界のイソシアネートポンプおよび高限界
のポリオールポンプで加工することによりこれら軟かい
エラストマーを製造することが必要である。これは、迅
速なポンプ消耗が生じるので望ましくない。この問題を
克服するために、より小さいポンプラインがある場合に
おいて用いられ、インシアネート押出量を減少させ、あ
るいは逆に、より大きなボンブラインが用いられ、ポリ
オール押出量を増大させる。いずれにしても、商用ＭＤ
Ｉ、ポリオーノペおよび他の配合成分を直接同時に混合
することにより、著しり３０より小さい、例えば１０よ
り小さいショアーＡ硬度を有する成形フオームを製造す
ることは困難である。
従って、成形されることが可能であり、好ましくは約３
０より小さい、より好ましくは約２０より小さい、そし
て最も好ましくは約１０より小さいショアーＡ硬度を示
す軟かいエラストマーポリウレタンフォームを容易に製
造することができることが当分野において望まれている
。このような方法は、好ましくはワンショット法でＭＤ
Ｉとポリオールを直接混合することに関連するポンプ消
耗問題を減少または排除し、好ましくは比較的液体で安
定な形態でＭＤＩを用いるであろう。
従って、本発明は：　（１）化学量論的に過剰のジフェ
ニルメタンジイソシアネートまたはその誘導体が存在す
るような、２５〜７５重量％の第一ポリオール（この第
一ポリオールは、約１０００より大きい当量および１．
６〜３の呼称官能価を有するポリエーテルポリ、オール
である）および２５〜７５重量％のジフェニルメタンジ
イソシアネートまたはその誘導体の反応生成物である、
プレポリマー；並びに（２Ｎ５００より大きい当量を有
する第二ポリオール、を反応させることにより製造され
た軟かい成形用軟質ポリウレタンフォームを提供する。
さらに本発明は、記載したプレポリマーと第二ポリオー
ルを反応させることを含む、このフオームの製造方法を
提供する。
本発明のフオームは、好ましくは約３０より小さい、そ
してより好ましくは約１０より小さいショアーＡ硬度、
約１０％より小さい、そしてより好ましくは約５％より
小さい、室温および７０℃での極めて望ましく予期され
ない圧縮永久歪測定を示す。
密度は、好ましくは１０〜３０ボンド毎立方フート、よ
り好ましくは１０〜２０ボンド毎立方フートである。
圧縮におけるその優れた回復のため、このようなフオー
ムは、特に、例えばガスケット（成形および全型内発泡
型の両方）、目地材、緩衝インサート品、カーペット下
敷物質、およびいくつかの浮遊装置において応用の可能
性がある。本発明による所定の量の本発明の特定の成分
の選択は、軟かいＭＤＩを基剤とするフオームを製造す
るために広く異なる量のポリイソシアネートとポリオー
ルを用いる必要も排除し、その結果過度のポンプ消耗が
起こらない。
本発明の方法において、プレポリマーは、まず高当量の
ポリエーテルポリオール、およびＭＤＩおよび／または
ＭＤＩの誘導体、例えば改質ＭＤＩを用いて製造される
。ここで用いる「高当量」なる語は、１０００より大き
い、好ましくは１５００より大きい、そしてより好まし
くは１８００より大きい当量を意味することと定義する
。ポリオールは、好ましくはトリオールであり、プロピ
レンオキシドおよびエチレンオキシドキャップと反応さ
せたグリセリンで誘導されたポリオールも好ましい。他
の好ましいタイプのポリオールは、プロピレンオキシド
とエチレンオキシドの両方と反応させ、次いでエチレン
オキシドでキャップされたグリセリンで誘導されたポリ
オールである。選ばれたポリオールは、好、ましくは１
．６〜３、トリオールの場合には２．４７〜３の呼称官
能価を有する。ジオールも選ぶことができ、一般に１．
６〜２の呼称官能価を有する。ポリオーノペ架橋剤、お
よび連鎖延長剤に関して、「官能価」なる語は、記載し
た成分の分子あたりの活性水素含有基の数を意味する。
従って、トリオールの理論的官能価は３であり、ジオー
ルの理論的官能価は２であるが、市販のトリオールおよ
びジオールがその理論的官能価はど高い呼称官能価を示
すことを通常予想されないことを理解すべきである。
本発明のフオームを製造するために用いたプレポリマー
の第二成分は、ジフェニルメタンジイソシアネー）　（
ＭＤＩ）またはその誘導体、例えば改質（液体）ＭＤＩ
である。「改質ＭＤＩ　Ｊなる語は、ＭＤｆに基いたカ
ルボジイミド、ビウレット、および／またはウレトニシ
ン基を有するポリイソシアネートを含む。高分子ＭＤＩ
（ＰＭＤＩ）　　も含む。ここで用いるＭＤＩまたはそ
の誘導体は、好ましくは１２５〜１６０の当量を有する
。２．４′−異性体、４．４′−異性体、またはその混
合物を用いることもできる。しかしながら、４．４′−
異性体を単独、または単性体の混合物の主な構成要素と
じてか好ましい。ＭＤＩを反応させてカルボジイミドを
形成させ、そしてその物質を反応させ三官能価の環状付
加物を形成することにより製造された誘導体も好ましい
。ＭＤＩ、カルボジイミド、および環状付加物の混合物
はその際平衡状態である。
この混合物は、主な量の純ＭＤＩおよび微量のカルボジ
イミドおよび三官能価の付加物を含む。
ＭＤＩに基づく、二量体および三量体、並びに他の付加
物は、誘導体も含む。ＰＭＤＩが選ばれるならば、ポリ
オール成分は好ましくはジオールである。
選ばれたＭＤＩまたはその誘導体は、好ましくは２．０
〜３．０、より好ましくは２．０〜２．７、そして最も
好ましくは２．０〜２．３の呼称官能価を有する。
特に好ましいポリイソシアネートは、４８４′異性体が
混合物の少なくとも約９０、好ましくは少なくとも約９
６、そしてより好ましくは少なくとも約９７重量％を含
む純または液体ＭＤＩである。
本発明のポ、リオールおよびＭＤＩまたはＭＤＩ誘導体
、例えば改質ＭＤＩは、当業者に知られ、通常用いられ
ている方法およびプロセスを用いて混合され、プレポリ
マーを形成させる。本発明のかぎとなる特徴は、ポリオ
ールとイソシアネートの割合である。プレポリマーは、
好ましくは２５〜７５重量％のポリオールと２５〜７５
重量％のイソシアネートから製造される。より好ましく
は、プレポリマーは３０〜６５重量％のポリオールと３
５〜７０重量％のイソシアネートから製造され、そして
最も好ましくはプレポリマーは５５〜６５重量％のポリ
オールと３５〜４５重量％のイソシアネートから製造さ
れる。プレポリマーを形成するために規定したように少
なくとも少し化学量論過剰のジフェニルメタンジイソシ
アネートまたはその誘導体が存在すべきである。
本発明のある態様において、「擬プレポリマー」を製造
することができる。当業者に公知のように、この場合に
おいてポリオールは実質的に過剰のＭＤＩまたはＭＤＩ
の誘導体と反応させ、一般に少なくともポリオールより
３倍多いポリイソシアネートの擬プレポリマーを形成さ
せ；次いでこの擬プレポリマーをより多くのポリオール
および他の成分と反応させ、フオームを形成させる。こ
の二段反応はより調節可能であり、成分はより８弗性で
あり、そして反応熱が二段階に広がり、その結果かなり
焦がす危険を低くする。最終フオームの合計イソシアネ
ートとポリオールの混合比は、０．４〜０．８の範囲が
な鉛好ましい。次の製造で、プレポリマーは次いで軟質
ポリウレタンフォームを製造するために用いられる。フ
オームを完成するための方法および物質は、一般に当業
者に公知のものである。１種以上の発泡剤がフオームを
製造するために必要である。発泡剤は、プレポリマーの
反応条件下にガスを発生し、フオームを形成しろるいず
れの物質とここで定義する。この目的のために、水、二
酸化炭素、窒素、空気、低沸点ハロゲン化メタン、例え
ばトリクロロフルオロメタン、微粉固体、いわゆる「ア
ゾ」発泡剤、例えばアゾビス（ホルムアミド）右よび他
の当業者に公知の薬剤を用いることができる。これらの
うちでは水およびトリクロロフルオロメタンが好ましい
。水を単独発泡剤として選ぶならば、約２重量％まで、
より好ましくは０．２〜０．８５重量％の量で添加する
ことが好ましい。トリクロロフルオロメタンを選ぶなら
ば、約１５重量％までの量で添加することが好ましい。
一般に、所望の密度のポリウレタンフォームを製造する
ための発泡剤の選択および使用は、当業者に公知である
。
多くの他の添加剤および改質剤を、最終製品を改質する
ために、本発明のポリウレタンフォーム配合物に組込む
ことができる。例えば、気泡破壊を防ぐことにより所望
の外観を有するフオームを製造するために、界面活性剤
を用いることができる。界面活性剤は、混合物が十分に
硬化し、その形状を保持するまで発泡反応混合物を安定
化することにより、望ましくない量の大きな気孔の形成
を防ぐ助けにもなる。ＭＤＩを基剤とするポリウレタン
フォームに有効であると知られている界面活性剤、例え
ば米国特許第３．８８７．５００号および第３、９５７
．８４２号に記載された如きシリコーン／ポリ（アルキ
レンオキシド）コポリマーをうまく用いることができる
。他のシリコーンを基剤とする界面活性剤も有効であろ
う。外観または性能も変える他の添加剤／反応体、例え
ば着色剤、紫外線安定剤、難燃剤、酸化防止剤、離型剤
、および気泡開放剤も、好ましくは最終製品の所望の特
徴を改良または許容できないほど害しない量で、最終配
合物に組込むことができる。
架橋、または「連鎖延長」剤も用いることができる。１
モルあたり２〜６、好ましくは２〜４、そしてより好ま
しくは約３の活性水素当量を有するものが望ましく用い
られる。ここで架橋を促進するための典型的な連鎖延長
剤は、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、グリセローノペグリセリン、トリエタノール
アミン、エトキシル化トリメチロールプロパン、４〜８
モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドとエチレンジアミンの付加物、ポリアミン、例エバ
メチレンビス（０−クロロアニリン）およびエチレンジ
アミン、アンモニア、ジェタノールアミン、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコーノペ　１，４−
ブタンジオールおよびエチレングリコールを含む。トリ
メチロールプロパンおよびエトキシル化トリメチロール
プロパンが好ましく、エトキシル化トリメチロールプロ
パンがより好ましい。架橋剤は、好ましくはポリオール
配合物（例えば、ポリオール、架橋剤、発泡剤、触媒お
よび界面活性剤を含む）の１５重量％を超えない、より
好ましくは０．２〜６．０重量％の量で配合物に組込ま
れる。
触媒を本発明の方法において用いることもできる。触媒
は、好ましくはイソシアネートプレポリマーとヒドロキ
シル反応種の間の反応速度を増大させるに適当な量で配
合物中に組込まれる。広範囲な物質がこの目的に有用で
あることが知られているが、最も広く用いられ、好まし
い触媒は、第三アミン触媒および有機錫触媒である。
第三アミン触媒の例は、例えば、トリエチレンジアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエ
チルエタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、１−メチ
ル−４−ジメチルアミノエチルピペラジン、３−メトキ
シ−Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
３−ジエチルアミノプロピルアミンおよびジメチルベン
ジルアミンを含む。第三アミン触媒は、有利にはポリオ
ール配合物の０．１〜２重量％の量で用いられる。
有機錫触媒の例は、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートおよびオク
タン酸第−錫を含む。有用な触媒の他の例は、例えば、
米国特許第２．８４６．４０８号に教示されたものを含
む。好ましくは、有機錫触媒は、ポリオール配合物の０
．００１〜０．５重量％の量で用いられる。
成形ポリウレタンフォームを製造するにおいて、発泡お
よび硬化反応の調整を最適にするために、１種以上の第
三アミン触媒、または有機錫触媒と１種以上の第三アミ
ン触媒を含む組合せを用いることが最も好ましい。当業
者に公知のように、触媒および界面活性剤の注意深い選
択が通常、望ましい高品質のフオームを製造するために
必要である。
成形ポリウレタンフォームを製造するにおいて、ポリオ
ール配合物中の全ての成分、すなわち発泡剤およびいず
れの改質成分、例えば界面活性剤、着色剤および触媒を
有利にはまず同時に配合し、単一流としてミクシングヘ
ッド中に注入し、そしてインシアネート含有プレポリマ
ーからなる第二流体と混合する。混合および金型充填工
程を行うにおいて、通常の低圧装置を用いることができ
、あるいは、高圧衡突混合方法、例えば反応射出成形法
を用いることができる。一般に、成分をほぼ室温である
間に配合することができるが、ここで記載したプレポリ
マーは、もしくは所望ならばその有効粘度を低くするた
めに加熱することができる。
一般に当業者に公知の方法を実際上用い、本発明の配合
物を成形することができる。好ましくは膨張の後、混合
物が完全に金型を充填するように、反応混合物のある量
が金型中に注入される。有利には、金型を充填するに最
小限必要な量よりも多い、少し過剰の物質を注入する。
金型を充填した後、好ましくは、少なくとも成形フオー
ムを望ましくない永久歪なしに金型から取り出せる状態
で、反応混合物を金型中において硬化させる。典型的な
工業用手順において、２〜３０分の金型内の硬化時間が
この目的に適当である。
種々の予想されない利点が本発明により製造されたフオ
ームにみられる。本発明のフオームは、有利には１０〜
３０、好ましくは１０〜２０ボンド毎立方フートの密度
を有する。ショアーＡ硬度は、好ましくは約３０より小
さく、より好ましくは約２０より小さく、そして最も好
ましくは約１０より小さい。
所与の硬度での、７０℃および室温の圧縮永久歪は、好
ましくは約１０％より小さく、そしてより好ましくは約
５％より小さい。
金型中で「スキン」を形成する性能を含む、本発明のフ
ォ・−ムの予想されない特性のため、例えば、詰物、カ
ーペット下敷、自動車の安全柱、安全パッド、ドアハン
ドル、緩衝性インサート、ガスケット、家具、肘掛、お
よび玩具を製造するために特に有用である。
本発明をさらに充分に説明するために以下の例を与える
。これらの例は、本発明の範囲を表すことを意味せず、
またそのように解釈してはならない。全ての部および百
分率は、特記しない限り重量で示す。
例１ 第１Ａ表に記載したような配合からフオームサンプルを
製造した。ポリオールＡおよびポリオールＢの呼称官能
価は、それぞれ２および３である。
第１Ａ表 ポリオールＡは、約１８，５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
２ポリオールＢは、約２５重量％のスチレン／アクリロ
ニトリル固体を含む２．１００当量のスチレン／アクリ
ロニトリルグラフトコポリマーポリオールである。
３架橋剤は、トリオール官能価を有する９１当量のポリ
エーテルポリオールである。
４アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコー
ル中のトリエチレンジアミン触媒である。
５錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
６界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
７プレポリマーＡは、４０％のジフェニルメタンジイソ
シアネートと６０％の、約１４重量％のエチレンオキシ
ド末端キャップを有する呼称官能価２０００当量のポリ
　（プロピレンオキシド）を反応させることにより製造
した３３０当量のインシアネート生成物である。
フオームを製造するにおいて、プレポリマー八をまず充
分に他の配合成分と混合した。混合物を１１０″Ｆの温
度を有する網金型中に注入した。成形品を注入開始から
６分で離型した。−ＮＣＤ　／−ＤＨ混合比は、１．０
のインシアネート指数で０．６４であった。ブラックの
後硬化の必要はなかった。室温で４８時間の静止後、物
理的性質を測定した。第１Ｂ表に示されたようであるこ
とがわかった。
第１Ｂ表 第２Ａ表 （続き） 例２ フオームサンプルを第２Ａ表に記載したような配合から
製造した。ポリオールＡおよびポリオールＢの呼称官能
価は、前の例で示した通りである。
第２Ａ表 ポリオールＡは、約１８．５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
ポリオールＢは、約２５重量％のスチレン／アクリロニ
トリル固体を含む２．１００当量のスチレン／アクリロ
ニトリルグラフトコポリマーポリオールである。
架橋剤は、トリオール官能価を有する９１当量のポリエ
ーテルポリオールである。
アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコール
中のトリエチレンジアミン触媒である。
錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
プレポリマーＡは、４０％のジフェニルメタンジイソシ
アネートと６０％の、約１４重量％のエチレンオキシド
末端キャップを有する呼称官能価２０００当量のポリ　
（プロピレンオキシド）を反応させることにより製造し
た３３０当量のイソシアネート生成物である。
フオームを製造するにおいて、例１と同じ手順を用いた
。成形温度および時間は、その例と同じであった。−Ｎ
ＣＯ／−［ＩＨ混合比は、１．０のイソシアネート指数
で０．４６であった。ブラックの後硬化の必要はなかっ
た。室温で４８時間の静止の後、物理的性質を測定した
。第２Ｂ表で示されたようであることがわかった。
第２Ｂ表 例３ フオームサンプルを第３Ａ表に記載だような配合から製
造した。ポリオールＡとポリオールＢの呼称官能価は、
例１に示した通りである。トリクロロフルオロメタンを
用いなかった。
第３Ａ表 ポリオールＡは、約１８．５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
ポリオールＢは、約２５重量％のスチレン／アクリロニ
トリル固体を含む２．１００当量のスチレン／アクリロ
ニトリルグラフトコポリマーポリオールである。
３架橋剤は、トリオール官能価を有する９１当量のポリ
エーテルポリオールである。
４アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコー
ル中のトリエチレンジアミン触媒である。
５錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
６界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
１プレポリマーＡは、４０％のジフェニルメタンジイソ
シアネートと６０％の、約１４重量％のエチレンオキシ
ド末端キャップを有する呼称官能価２０００当量のポリ
　（プロピレンオキシド）を反応させることにより製造
した３３０当量のインシアネート生成物である。
フオームを、当業者に公知で前の例において記載したよ
うな方法および手段を用いて製造した。
−ＮＣＯ／−ＯＨ混合比は、１．０のインシアネート指
数で０．７４であった。ブラックの後硬化の必要はなか
った。室温で４８時間の静止の後、物理的性質を測定し
た。第３Ｂ表で示されたようであることがわかった。
第３Ｂ表 例４ フオームサンプルを第４Ａ表に記載したような配合から
製造した。ポリオールＡおよびポリオールＢの呼称官能
価は、前の例で示した通りである。
第４Ａ表 第４Ａ表（続き） ポリオールＡは、約１８．５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
２ポリオールＣは、約２０重量％のエチレンオキシド末
端キャップを含む１．６５０当量のポリ　（プロピレン
　オキシド）である。
３架嬌剤は、トリオール官能価を有する９１当量のポリ
エーテルポリオールである。
４アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコー
ル中のトリエチレンジアミン触媒である。
５錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
６界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
７プレボリマーＡは、４０％のジフェニルメタンジイソ
シアネートと６０％の、約１４重量％のエチレンオキシ
ド末端キャップを有する呼称官能価２０００当量のポリ
　（プロピレンオキシド）を反応させることにより製造
した３３０当量のインシアネート生成物である。
例１の混合手順を用いた。混合物を１１０″Ｆの温度を
有する網金型中に注入した。成形品を注入開始から４分
で離型した。−ＮＣＤ　／−ＯＨ混合比は、１．０のイ
ンシアネート指数で０．６６であった。ブラックの後硬
化の必要はなかった。室温で４８時間の静止後、物理的
性質を測定した。第４Ｂ表に示されたようであることが
わかった。
第４Ｂ表 例５ フオームサンプルを第５Ａ表に記載したような配合から
製造した。ポリオールＡおよびポリオールＢの呼称官能
価は、前の例で示した通りである。
架橋剤を用いなかった。
第５Ａ表 ポリオールＡは、約１８．５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
２ポリオールＢは、約２５重量％のスチレン／アクリロ
ニトリル固体を含む２．１００当量のスチレン／アクリ
ロニトリルグラフトコポリマーポリオールである。
３アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコー
ル中のトリエチレンジアミン触媒である。
４錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
５界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
６ブレポリマーＢは、６０％の改質ジフェニルメタンジ
イソシアネートと４０％の、約１８．５％のエチレンオ
キシド末端キャップを有する呼称官能価１５００当量の
ポリ　（プロピレンオキシド）を反応させることにより
製造した２５８当量のインシアネート生成物である。
手順は、当業者に公知で前の例において記載したような
ものである。−ＮＣＯ／−ＤＨ混合比は、１．０のイン
シアネート指数で０．３３であった。室温で４８時間の
静止の後、物理的性質を測定した。第５Ｂ表で示された
ようであることがわかった。
第５Ｂ表 第６Ａ表（続き） 例６ フオームサンプルを第６Ａ表に記載したような配合から
製造した。ポリオールＡおよびポリオールＢの呼称官能
価は、前の例で示した通りである。
第６Ａ表 ポリオールＡは、約１８．５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
２ポリオールＢは、約２５重量％のスチレン／アクリロ
ニトリル固体を含む２．１００当量のスチレン／アクリ
ロニトリルグラフトコポリマーポリオールである。
３架橋剤は、トリオール官能価を有する９１当量のポリ
エーテルポリオールである。
４アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコー
ル中のトリエチレンジアミン触媒である。
５錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
６界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
７ブレボリマーＡは、４０％のジフェニルメタンジイソ
シアネートと６０％の、約１４重量％のエチレンオキシ
ド末端キャップを有する呼称官能価２０００当量のポリ
　（プロピレンオキシド）を反応させることにより製造
した３３０当量のインシアネート生成物である。
手順は、前の例で記載した通りである。−ＮＣＯ／−Ｏ
Ｈ混合比は、１．０のインシアネート指数で０．４９で
あった。室温で４８時間の静止後、物理的性質を測定し
た。第６Ｂ表に示されたようであることがわかった。
第６Ｂ表 したエラストマーフオームを示す。これは、本発明の例
ではない。
フオームサンプルを第７Ａ表に記載したような配合から
製造した。ポリオールＡおよびポリオールＢの呼称官能
価は、前の例で示した通りである。
第７Ａ表 比較例７ 以下の例は比較例であり、前の例と同様の成分を用いる
が、プレポリマーの調製試料なしに製造。
ポリオールＡは、約１８．５重量％のエチレンオキシド
末端キャップを含む２．０００当量のジオールである。
２ポリオールＢは、約２５重量％のスチレン／アクリロ
ニトリル固体を含む２．１００当量のスチレン／アクリ
ロニトリルグラフトコポリマーポリオールである。
３架橋剤は、トリオール官能価を有する９１当量のポリ
エーテルポリオールである。
４アミン触媒は、３３重量％の、ジプロピレングリコー
ル中のトリエチレンジアミン触媒である。
Ｓ錫触媒は、ジオクチル錫ジラウレートである。
６界面活性剤は、シリコーン界面活性剤である。
１液体ＭＤＩは、１４３の当量を有するカルボジイミド
で改質されたＭＤＩである。
フオームを製造するにおいて、当業者に公知の方法を用
いて、ＭＤＩ以外の全ての成分を充分に混合した。次い
で、ＭＤＩを室温で撹はんしながら添加し、混合物を１
１０〒の温度を有する網金型中に注入した。成形品を注
入開始から４分で離型した。−ＮＣ［ｌ　／−ＯＨ混合
比は、１．０のインシアネート指数で０．２０であった
。ブラックの後硬化の必要はなかった。室温で４８時間
の静止後、物理的性質を測定した。第７Ｂ表に示された
ようであることがわかった。
第７Ｂ表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（１）化学量論的に過剰のジフェニルメタンジイソ
    シアネートまたはその誘導体が存在するような、２５〜
    ７５重量％の第一ポリオール（前記ポリオールは、１０
    ００より大きい当量および１．６〜３の呼称官能価を有
    するポリエーテルポリオールである）、および２５〜７
    ５重量％のジフェニルメタンジイソシアネートまたはそ
    の誘導体の反応生成物を含む、プレポリマー；並びに （２）１５００よりも大きい当量を有する第二ポリオー
    ル、 を反応させることにより製造された軟質ポリウレタンフ
    ォーム。 ２、第一ポリオールが１５００より大きい当量を有する
    、請求項１記載のフォーム。 ３、３０〜６５重量％のプレポリマーがポリエーテルポ
    リオールである、請求項１記載のフォーム。 ４、二酸化炭素、窒素、水、空気、低沸点のハロゲン化
    メタン、アゾビス（ホルムアミド）、およびその混合物
    から選ばれた発泡剤をさらに含む、請求項１記載のフォ
    ーム。 ５、第一ポリオールが１５００よりも大きい当量および
    ２．４７〜３の呼称官能価を有する、請求項１記載のフ
    ォーム。 ６、ショアーＡ硬度が３０よりも小さい、請求項１記載
    のフォーム。 ７、室温での圧縮永久歪が５０％の圧縮で１０％よりも
    小さい、請求項１記載のフォーム。 ８、（１）化学量論的に過剰のジフェニルメタンジイソ
    シアネートまたはその誘導体が存在するような、２５〜
    ７５重量％の第一ポリオール（前記第一ポリオールは、
    １０００より大きい当量および１．６〜３の呼称官能価
    を有するポリエーテルポリオールである）、および２５
    〜７５重量％のジフェニルメタンジイソシアネートまた
    はその誘導体の反応生成物である、プレポリマー；並び
    に （２）１５００よりも大きい当量を有する第二ポリオー
    ル、 を反応させることを含む、軟質ポリウレタンフォームの
    製造方法。 ９、フォームが３０よりも小さいショアーＡ硬度および
    ５０％の圧縮で１０％よりも小さい室温での圧縮永久歪
    を有する、請求項８記載の方法。 １０、第一ポリオールが１５００よりも大きい当量およ
    び２．４７〜３の呼称官能価を有する、請求項８記載の
    方法。
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