JPH03126726A - アニリン類ポリマーの貯蔵方法 - Google Patents
アニリン類ポリマーの貯蔵方法Info
- Publication number
- JPH03126726A JPH03126726A JP1265887A JP26588789A JPH03126726A JP H03126726 A JPH03126726 A JP H03126726A JP 1265887 A JP1265887 A JP 1265887A JP 26588789 A JP26588789 A JP 26588789A JP H03126726 A JPH03126726 A JP H03126726A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aniline
- polymer
- polymers
- polyaniline
- aniline polymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はアニリン類ポリマーの貯蔵方法に関し、より詳
しくは導電性高分子であるアニリン類ポリマーの性能劣
化を防止しつつ貯蔵し得る方法に関する。
しくは導電性高分子であるアニリン類ポリマーの性能劣
化を防止しつつ貯蔵し得る方法に関する。
［従来の技術］
アニリン類ポリマーは、不純物をドーピングすることに
より絶縁体または半導体から金属なみの電気伝導度を持
つようになることが知られている。そして、このドーピ
ングが可逆であること、色変化を伴うことなどから表示
素子、二次電池、電磁シールド材、各種センサー等への
応用が盛んに研究されている。
より絶縁体または半導体から金属なみの電気伝導度を持
つようになることが知られている。そして、このドーピ
ングが可逆であること、色変化を伴うことなどから表示
素子、二次電池、電磁シールド材、各種センサー等への
応用が盛んに研究されている。
アニリン類ポリマーはＩＲスペクトルの１０００ｃｍ−
’付近にピークトップを有する吸収がキノイド構造であ
り、１５００ｃｍ”’付近のものはベンゾノイド構造で
ある。
’付近にピークトップを有する吸収がキノイド構造であ
り、１５００ｃｍ”’付近のものはベンゾノイド構造で
ある。
［発明が解決しようとする課題］
本発明者らの研究において、このベンゼノイド吸収強度
とキノイド吸収強度の比（以下、単に吸収強度比という
）が３以上（すなわちベンゾノイドリッチ）でないと、
アニリン類ポリマーを電池正極に使用した場合、容量が
充分に出ないというこことがわかっている。
とキノイド吸収強度の比（以下、単に吸収強度比という
）が３以上（すなわちベンゾノイドリッチ）でないと、
アニリン類ポリマーを電池正極に使用した場合、容量が
充分に出ないというこことがわかっている。
化学重合法、電解重合法のずれで合成したアニリン類ポ
リマーも、ヒドラジンで還元処理を行なうことにより、
吸収強度比を３以上することは可能であるが、アニリン
類ポリマーは極めて酸化を受けやすく空気中に放置する
とすぐにキノイド構造が増えて数時間の内に吸収強度比
が３以下となってしまう性質があり、貯蔵方法の確立が
望まれていた。
リマーも、ヒドラジンで還元処理を行なうことにより、
吸収強度比を３以上することは可能であるが、アニリン
類ポリマーは極めて酸化を受けやすく空気中に放置する
とすぐにキノイド構造が増えて数時間の内に吸収強度比
が３以下となってしまう性質があり、貯蔵方法の確立が
望まれていた。
本発明は以上の点を解決しようとするもので、その目的
は、製造した還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電
池等に使用されるまでの間、酸化を受けて性能が低下し
ないよう、安全かつ経済的に貯蔵する方法を提供するこ
とにある。
は、製造した還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電
池等に使用されるまでの間、酸化を受けて性能が低下し
ないよう、安全かつ経済的に貯蔵する方法を提供するこ
とにある。
［課題を解決するための手段］
空気中でキノイド構造が増える理由は酸素酸化によるも
のと考えられるため、本発明者らは還元処理後ポリアニ
リンを密閉容器に入れ、真空状態にした後、種々の組成
の不活性ガスを大気圧と同圧になるまで導入し、貯蔵し
て吸収強度比の変化を測定し、適切な貯蔵方法について
研究を行ない本発明の完成に至った。
のと考えられるため、本発明者らは還元処理後ポリアニ
リンを密閉容器に入れ、真空状態にした後、種々の組成
の不活性ガスを大気圧と同圧になるまで導入し、貯蔵し
て吸収強度比の変化を測定し、適切な貯蔵方法について
研究を行ない本発明の完成に至った。
すなわち、本発明によれば、アニリン類ポリマーを還元
状態で不活性ガス雰囲気中に保管することを特徴とする
アニリン類ポリマーの貯蔵方法が提供されるものである
。
状態で不活性ガス雰囲気中に保管することを特徴とする
アニリン類ポリマーの貯蔵方法が提供されるものである
。
本発明でいうアニリン類ポリマーとは、例えば、アニリ
ン、２−メトキキシアニリン、３−メトキキシアニリン
、２．５−ジメトキシアニリン、２．６−シメチルアニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、バラ
フェニレンジアン、オルトフェニレンジアミン、バラジ
フェニルアミン、ｌ−アミノナフタレン、１−アミノピ
レン等の重合物が挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
ン、２−メトキキシアニリン、３−メトキキシアニリン
、２．５−ジメトキシアニリン、２．６−シメチルアニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、バラ
フェニレンジアン、オルトフェニレンジアミン、バラジ
フェニルアミン、ｌ−アミノナフタレン、１−アミノピ
レン等の重合物が挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
これらアニリン類ポリマーの形態としては粉状単体、シ
ート上単体、金属、プラスチックとの複合体等、形態は
任意のもので良い。
ート上単体、金属、プラスチックとの複合体等、形態は
任意のもので良い。
不活性ガスの種類については酸化反応を起こさないもの
で、安全性の高いものであれば何でも良いが、特に、窒
素、ヘリウム、アルゴンが好ましい。特にリチウム金属
等との電池実装時の点を考慮した場合、アルゴンが特に
好ましい。
で、安全性の高いものであれば何でも良いが、特に、窒
素、ヘリウム、アルゴンが好ましい。特にリチウム金属
等との電池実装時の点を考慮した場合、アルゴンが特に
好ましい。
不活性ガス中の酸素濃度は前記理由がら本質的にゼロで
あることが好ましいが、実質的に１．ｐｐｍ以下であれ
ば問題はない。
あることが好ましいが、実質的に１．ｐｐｍ以下であれ
ば問題はない。
不活性ガス中の水分量はアニリン類ポリマーの酸化には
直接関係はないようであるが、非水電解液系電池への使
用を考慮した場合、アニリン類ポリマーへの吸着水はな
いほうが良く、３０ｐｐｍ以下であることが望ましい。
直接関係はないようであるが、非水電解液系電池への使
用を考慮した場合、アニリン類ポリマーへの吸着水はな
いほうが良く、３０ｐｐｍ以下であることが望ましい。
容器の材質については特に制約はないが、完全密閉構造
がとれるものが好ましい。
がとれるものが好ましい。
［実施例］
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
（１）化学重合ポリアニリンの合成
３００ｍ１ Ｉ Ｍ ＨＣ１水溶液にアニリン２０．４
ｇ（０，２１９ｍｏｌ）を溶解し、氷冷下５〜１０°Ｃ
に保ちながら（ＮＨ４）２ｓ２０ｓ １１．５ｇ （０
，０５０４ｍｏｌ）を２００ｍ１のＬＭＨＣＩ水溶液に
溶解した溶液を滴下、撹拌した。
ｇ（０，２１９ｍｏｌ）を溶解し、氷冷下５〜１０°Ｃ
に保ちながら（ＮＨ４）２ｓ２０ｓ １１．５ｇ （０
，０５０４ｍｏｌ）を２００ｍ１のＬＭＨＣＩ水溶液に
溶解した溶液を滴下、撹拌した。
滴下終了後、２時間同温度で撹拌を続け、析出したポリ
アニリン（粉状）を濾取した。得られたポリアニリンを
２００ｍ１の水で３回洗浄し、次にメタノール１００ｍ
１で２回洗浄し、乾燥した。
アニリン（粉状）を濾取した。得られたポリアニリンを
２００ｍ１の水で３回洗浄し、次にメタノール１００ｍ
１で２回洗浄し、乾燥した。
次に本ポリアニリンをヒドラジンの２０％メタノール溶
液３００ｍ１中、室温で２時間撹拌し、脱ドープおよび
還元を行ない濾取した。本ポリアニリンを再びヒドラジ
ンの２０％メタノール溶液３００ｍ１中処理を行った。
液３００ｍ１中、室温で２時間撹拌し、脱ドープおよび
還元を行ない濾取した。本ポリアニリンを再びヒドラジ
ンの２０％メタノール溶液３００ｍ１中処理を行った。
この脱ドープ還元処理を５回繰り返し、濾取物をメタノ
ール１００ｍ１で２回洗浄し、淡青色のポリアニリン１
０．０ｇを得た。
ール１００ｍ１で２回洗浄し、淡青色のポリアニリン１
０．０ｇを得た。
この時のポリアニリンの吸収強度比は６．５であった。
（２）化学重合ポリアニリンの貯蔵
上記で合成したポリアニリン５ｇを内容積１０ｍ１のサ
ンプルびんに入れ、真空引き可能なグローブボックスに
入れ、−度真空にした後、酸素濃度０．２ｐｐｍ以下、
水分量３０ｐｐｍ以下のアルゴンガスを導入し、サンプ
ルびんの蓋を閉め、蓋からびんにかけバラフィルムを充
分に巻き付は完全密閉とした。このサンプルびんを空気
中に取り出し、６か月放置後、中のポリアニリンのＩＲ
スペクトルを測定したところ吸収強度比は６．４であり
、はとんど劣化は認められなかった。
ンプルびんに入れ、真空引き可能なグローブボックスに
入れ、−度真空にした後、酸素濃度０．２ｐｐｍ以下、
水分量３０ｐｐｍ以下のアルゴンガスを導入し、サンプ
ルびんの蓋を閉め、蓋からびんにかけバラフィルムを充
分に巻き付は完全密閉とした。このサンプルびんを空気
中に取り出し、６か月放置後、中のポリアニリンのＩＲ
スペクトルを測定したところ吸収強度比は６．４であり
、はとんど劣化は認められなかった。
実施例２
実施例１において、アルゴンにかえて酸素濃度０、２ｐ
ｐｍ以下、水分量３０ｐｐｍ以下のヘリウムを使用した
他はすべて実施例１と同様にして貯蔵試験を行なった。
ｐｍ以下、水分量３０ｐｐｍ以下のヘリウムを使用した
他はすべて実施例１と同様にして貯蔵試験を行なった。
６か月後のポリアニリン吸収強度比は６．２であり、は
とんど劣化は認められなかった。
とんど劣化は認められなかった。
比較例１
実施例１のアルゴンにかえて酸素濃度５ｐｐｍ、水分量
８０ｐｐｍのアルゴンを使用した以外はすべて実施例１
と同様にして貯蔵試験を行った。
８０ｐｐｍのアルゴンを使用した以外はすべて実施例１
と同様にして貯蔵試験を行った。
３か月後および６か月後の吸収強度比は各々２．７、２
．１となっており、劣化が認められた。
．１となっており、劣化が認められた。
比較例２
実施例１において、アルゴンのかわりに空気を導入した
他はすべて実施例１と同様にして貯蔵試験を行った。
他はすべて実施例１と同様にして貯蔵試験を行った。
１週間後、１か月後の吸収強度比は各々３．２と２．１
になっており、劣化が著しいことがわかった。
になっており、劣化が著しいことがわかった。
［発明の効果］
以上の説明で明らかなように、本発明によれば製造した
還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電池等に使用さ
れるまでの間、酸化を受けて性能が低下しないよう、安
全かつ経済的に貯蔵することができる。
還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電池等に使用さ
れるまでの間、酸化を受けて性能が低下しないよう、安
全かつ経済的に貯蔵することができる。
Claims (1)
- アニリン類ポリマーを還元状態で不活性ガス雰囲気中
に保管することを特徴とするアニリン類ポリマーの貯蔵
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1265887A JPH03126726A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1265887A JPH03126726A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03126726A true JPH03126726A (ja) | 1991-05-29 |
Family
ID=17423481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1265887A Pending JPH03126726A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03126726A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60133027A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機重合体の製造方法 |
| JPS63142460A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-06-14 | Fujitsu Ltd | 文書処理システムにおける罫線の移動・複写処理方式 |
-
1989
- 1989-10-12 JP JP1265887A patent/JPH03126726A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60133027A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機重合体の製造方法 |
| JPS63142460A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-06-14 | Fujitsu Ltd | 文書処理システムにおける罫線の移動・複写処理方式 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Covalently linked metal–organic framework (MOF)-polymer all-solid-state electrolyte membranes for room temperature high performance lithium batteries | |
| KR101616215B1 (ko) | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지 | |
| JP6292738B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
| Rajendran et al. | Li-ion conduction of plasticized PVA solid polymer electrolytes complexed with various lithium salts | |
| Fu et al. | Improved rate performance of Prussian blue cathode materials for sodium ion batteries induced by ion-conductive solid-electrolyte interphase layer | |
| Chen et al. | High discharge capacity solid composite polymer electrolyte lithium battery | |
| RU2269841C2 (ru) | Первичные (неперезаряжаемые) и вторичные (перезаряжаемые) батареи на основе магния | |
| Ryu et al. | Characterization of highly conducting lithium salt doped polyaniline films prepared from polymer solution | |
| Su’ait et al. | Effect of lithium salt concentrations on blended 49% poly (methyl methacrylate) grafted natural rubber and poly (methyl methacrylate) based solid polymer electrolyte | |
| Silva et al. | Synthesis and characterization of nanocomposites consisting of polyaniline, chitosan and tin dioxide | |
| Bai et al. | A novel ionic liquid polymer electrolyte for quasi-solid state lithium air batteries | |
| CN112234160B (zh) | 一种锂离子电池负极活性物质的补锂方法 | |
| CN104393300B (zh) | 锂离子电池的电极材料及其在锂离子电池中的应用 | |
| CN102683705A (zh) | 一种钛酸锂包覆改性的石墨复合负极材料及其制备方法与应用 | |
| US6582850B2 (en) | Organic-inorganic composite as a cathode material for a secondary lithium battery and method for manufacturing the same | |
| Posudievsky et al. | New polyaniline–MoO 3 nanocomposite as a result of direct polymer intercalation | |
| Wang et al. | Thermal, electrochemical, and spectroscopic characterizations of hyperbranched polymer electrolyte | |
| CN110783624A (zh) | 一种具有高离子电导率的离子凝胶基复合固态电解质的制备方法 | |
| JPS62249361A (ja) | 有機固体電解質 | |
| CN116864656A (zh) | 一种正极材料及其制备方法和钠离子电池 | |
| JPH03126726A (ja) | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 | |
| JPS60133027A (ja) | 導電性有機重合体の製造方法 | |
| CN108598445A (zh) | 碳包裹镍锌双金属氧化物材料及其制备方法与应用 | |
| Elmér et al. | Gel electrolyte membranes derived from co-continuous polymer blends | |
| CN118610442A (zh) | 一种包覆型富锂锰基正极材料的制备方法及应用 |