JPH03127732A - バソプレシン拮抗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、パップレシン拮抗剤、詳しくは特定のインド
ール誘導体又はその塩を有効成分として含有することを
特徴とするパップレシン拮抗剤に関する。

従来の技術 本発明者らは、後記する一般式（１，）で表わされる一
連の化合物が、従来知られていないパップレシン拮抗作
用を有するという事実を発見した。

発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の目的は、新しいパップレシン拮抗剤を
提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明によれば、一般式 〔式中Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、フェニル低級アルキル基テトラヒドロフリル基、
低級アルコキシカルボニル基、低級アルコキシカルボニ
ル低級アルキル基、カルボキシ低級アルキル基又は低級
アルカノイル基を示す。Ｒ２は水素原子、水酸基、低級
アルコキシ基、フェニル低級アルキル基、低級アルキル
基、フェニル低級アルコキシ基又はハロゲン原子を示す
。Ｒ３は水酸基、低級アルコキシ基、基−ＮＲ６Ｒ７（
Ｒ６及びＲ７は同−又は異なって水素原子、置換基とし
てハロゲン原子の１〜３個を有しもしくは有さない低級
アルキル基、フェニル低級アルキル基、低級アルケニル
基又はシクロアルキル基を示すか、或いは両者が結合す
る窒素原子と共に、　素原子又は酸素原子を介しもしく
はり）するこ二なく、置換基としてフェニル基、２２級
アルキル基又は水酸基を有することのあるＬ＋”’７７
は６員の飽和複素環基を示す。）、又は該！＼・の結合
しているＣＯ基とアミド結合を形成し得るアミノ酸残基
を示し、該アミノ酸残基上に存在するカルボキシル基は
フェニル低級アルコキシカルボニル基、置換基として低
級アルコキシカルボニル基を有することのある１−ピロ
リジニルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基又
はカルバモイル基に変換されていてもよい。Ｒ４は水素
原子、低級アルキル基又はフェニル低級アルキル基を示
す。Ｒ５はフェニル環上に置換基としてハロゲン原子、
ニトロ基、シアン基、低級アルコキシ基、フェニル基及
び置換基としてハロゲン原子の１〜３個を有しもしくは
有さない低級アルキル基からなる群から選ばれた基の工
〜３個を有することのあるベンゾイル基、フェニル環上
に置換基としてニトロ基を有することのあるフェニル低
級アルケニルカルボニル基、チエニルカルボニル基又は
フェニル環上に置換基として低級アルキル基を有するこ
とのあるフェニルスルホニル基を示す。またインドール
骨格の側鎖おける１、２位の結合は一重結合又は二重結
合を示す。〕 で表わされるインドール誘導体又はその塩を有効成分と
して含有することを特徴とするパップレシン拮抗剤が提
供される。

本発明者らの研究によれば、上記一般式（１）で表わさ
れるインドール誘導体及びその塩は、いずれも優れたパ
ップレシン拮抗作用を有することが見出された。

本発明のパップレシン拮抗剤は、例えば血管拡張作用、
血圧降下作用、利尿作用、血小板凝集抑制作用等を有し
、血管拡張剤、降圧剤、利尿剤、血小板凝集抑制剤等と
して有用であり、高血圧、浮腫、腹水、心不全、腎機能
障害、バソプレシン不適応、分泌症候群（Ｓ　ＩＡＰＨ
）　、低ナトリウム血症、低カリウム血症、循環不全等
の予防及び治療に有効である。

本発明の有効成分化合物を表わす上記一般式（１）及び
その他の本明細書において、用いられる各基は、それぞ
れ以下の通りである。

低級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、
ヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキ
ル基を例示できる。

低級アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２
−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペ
ンテニル、２−へキセニル基等の炭素数２〜６の直鎖又
は分枝鎖状アルケニル基を例示できる。

フェニル低級アルキル基としては、例えばベンジル、２
−フェニルエチル、１−フェニルエチル、３−フェニル
プロピル、４−フェニルブチル、１１１−ジメチル−２
−フェニルエチル、５−フェニルペンチル、６−フェニ
ルヘキシル、２−メチル３−フェニルプロピル基等のア
ルキル部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル
基である低級アルコキシカルボニル基としては、例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、イソブトキシカルボニル、ペンチルオキシカル
ボニル、ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数１〜６
の直鎖又は分枝鎖状アルコキシを有するカルボニル基を
例示できる。

低級アルコキシカルボニル低級アルキル基としては、例
えばメトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカ
ルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、イソブト
キシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチ
ル、ヘキシルオキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、１−エトキシカルボニルエチル、３プ
ロポキシカルボニルプロビル、４−イソプロポキシカル
ボニルメチル、１，１−ジメチル−２ブトキシカルボニ
ルエチル、５−イソブトキシカルボニルペンチル、６−
ペンチルオキシカルボニルヘキシル、２−メチル−３−
へキシルオキシカルボニルプロビル基等のアルキル部分
及びアルコキシ部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状
アルキル又は同アルコキシ基であるアルコキシカルボニ
ルアルキル基を例示できる。

カルボキシ低級アルキル基としては、例えばカルボキシ
メチル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシエチル
、３−カルボキシプロピル、４カルボキシブチル、１，
１−ジメチル−２−カルボキシエチル、５−カルボキシ
ペンチル、６−カルボキシヘキシル、２−メチル−３−
カルボキシプロピル基等のアルキル部分が炭素数１〜６
の直鎖又は分枝鎖状アルキル基であるカルボキシアルキ
ル基を例示できる。

低級アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノ
イル、ヘキサノイル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分枝
鎖状アルカノイル基を例示できる。

低級アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ
、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキ
シ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜
６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基を例示できる。

フェニル低級アルコキシ基としては、例えばベンジルオ
キシ、２−フェニルエトキシ、１−フェ１ ニルエトキシ、３−フェニルプロポキシ、・４−フェニ
ルブトキシ、王、１−ジメチル−２−フェニルエトキシ
、５−フェニルペンチルオキシ、６フエニルヘキシルオ
キシ、２−メチル−３−フェニルプロポキシ基等のアル
コキシ部分が炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキ
シ基であるフェニルアルコキシ基を例示できる。

ハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素及び沃素原子
が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル、シクロオクチル基等の炭素数３〜８のシクロ
アルキル基を例示できる。

Ｒ４及びＲ５が之等の結合する窒素原子と共に、窒素原
子又は酸素原子を介しもしくは介することな（結合して
形成できる５員又は６員の飽和複素環基としては、例え
ばピロリジニル、ピペラジニル、モルホリノ、ピペリジ
ニル基等を例示でき、２ また置換基としてフェニル基、低級アルキル基又は水酸
基を有する上記飽和複素環基としては、例えば４−フェ
ニルピペラジニル、４−フェニルピペリジニル、３−フ
ェニルモルホリノ、２−又は３−フェニルピロリジニル
、３−フェニルピペリジニル、２−フェニルピペラジニ
ル、４−メチルピペラジニル、３−エチルピペラジニル
、２−プロピルピペラジニル、４−ブチルピペリジニル
、３−へキシルピペリジニル、２−メチルピペリジニル
、３−ペンチルピロリジニル、２−イソプロピルピロリ
ジニル、３−ヒドロキシピロリジニル、２−ヒドロキシ
ピロリジニル、３−ヒドロキシモルホリノ、２−ヒドロ
キシモルホリノ、４−ヒドロキシピペリジニル、３−ヒ
ドロキシピペリジニル、２−ヒドロキシピペリジニル、
４−ヒドロキシピペラジニル、３−ヒドロキシピペラジ
ニル、２−ヒドロキシピペラジニル基等のフェニル基、
炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基又は水酸基
で置換された上記複素環基を例示できる。

Ｒ３がその結合するＣＯ基とアミド結合を形威し得るア
ミノ酸残基としては、例えばアラニン残基、Ｎ２−アル
ギニン残基、Ｎ５−アルギニン残基、Ｎ６−アルギニン
残基、Ｎ４−アスパラギン残基、アスパラギン酸残基、
Ｎ５−グルタミン残基、システィン残基、グルタミン酸
残基、グリシン残基、ヒスチジン残基、イソロイシン残
基、ロイシン残基、Ｎ２−リジン残基、Ｎ６−リジン残
基、メチオニン残基、フェニルアラニン残基、プロリン
残基、セリン残基、スレオニン残基、トリプトファン残
基、タイロシン残基、バリン残基等を例示できる。また
上記アミノ酸残基上に存在するカルボキシル基がフェニ
ル低級アルコキシカルボニル基、置換基として低級アル
コキシカルボニル基を有することのある王−ピロリジニ
ルカルボニル基、低級アルキルカルボニル基又はカルバ
モイル基に変換されたものとしては、例えばアラニナミ
ド、アルギナミド、アスパラギナミド、アスパラティッ
クα−アミド、システィナミド、グルタミナミド、グル
タミックαアミド、グリシナミド、ヒスチジナミド、イ
ソロイシナミド、ロイシナミド、リジナミド、メチオナ
ミド、フェニルアラニナミド、プロリナミド、セリナミ
ド、スレオニナミド、タイロシナミド、バリナミド、ジ
エチルグルタメート、メチルシスティネート、α−エチ
ルグルタメート、メチルプロリネート、エチルグルタメ
ート、メチルトリプトファメート、プロピルグリシネー
ト、ブチルバリネート、ペンチルセリネート、ヘキシル
リジネート、メチルアスパレート、エチルメチオネート
、メチルタイロジネート、エチルフェニルアラネート、
（１−ピロリジニル）−アラニナミド、（２−エトキシ
カルボニル−１−ピロリジニル）−アルギナミド、（２
メトキシカルボニル−１−ピロリジニル）−アスパラギ
ナミド、（３−プロポキシカルボニル５ ■−ピロリジニル）−アスパラティックα−アミド、（
２−イソプロポキシカルボニル−１−ピロリジニル）−
システィナミド、（３−ブトキシカルボニル−１−ピロ
リジニル）−グルタミナミド、（２−イソブトキシカル
ボニル−１−ピロリジニル）−グルタミックαアミド、
（３−ペンチルオキシカルボニル−１−ピロリジニル）
−グリシナミド、（２−へキシルオキシカルボニル−１
−ピロリジニル）−ヒスチジナミド、（２−メトキシカ
ルボニル−１−ピロリジニル）−イソロイシナミド、（
２−エトキシカルボニル−■−ピロリジニル）−ロイシ
ナミド、（２−エトキシカルボニル−１−ピロリジニル
）−リジナミド、（２−メトキシカルボニル−１−ピロ
リジニル）−メチオナミド、（２−メトキシカルボニル
−１−ピロリジニル）−フェニルアラニナミド、（３−
プロポキシカルボニル−■−ピロリジニル）−プロリナ
ミド、（２−プロポキシカルボニル−１−ピロリ６ ジニル）−セリナミド、（２−メトキシカルボニル−１
−ピロリジニル）−スレオニナミド、（３エトキシカル
ボニル−１−ピロリジニル）−タイロシナミド、（２−
メトキシカルボニル−１ピロリジニル）−バリナミド、
ベンジルグルタメート、（２−フェニルエチル）システ
ィネート、α−（１−フェニルエチル）グルタメート、
（３フエニルプロピル）プロリネート、（４−フェニル
ブチル）グルタメート、（１，１−ジメチル−２−フェ
ニル）トリプトファメート、（５−フェニルペンチル）
グリシネート、（６−フェニルヘキシル）バリネート、
（２−メチル−３−フェニルプロピル）セリネート、ペ
ンチルセリネート、ペンチルセリネ−ト、ペンチルセリ
ネート、ベンジルタイロジネート、ベンジルフェニルア
ラネート等の、アミノ酸残基のカルボキシル基が、炭素
数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシカルボニル基、
アルコキシ部分の炭素数が１〜６である直鎖又は分枝鎖
状フェニルアルコキシカルボニル基、置換基として炭素
数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシカルボニル基を
有することのある１−ピロリジニルカルボニル基又はカ
ルバモイル基に、変換されたアミノ酸残基を例示できる
。

上記フェニル低級アルコキシカルボニル基としては、例
えばベンジルオキシカルボニル、２−フェニルエトキシ
カルボニル、１−フェニルエトキシカルボニル、３−フ
ェニルプロポキシカルボニル、４−フェニルブトキシカ
ルボニル、１．１−ジメチル−２−フェニルエトキシカ
ルボニル、５フエニルペンチルオキシカルボニル、６−
フエニルヘキジルオキシカルボニル、２−メチル−３フ
エニルプロポキシカルボニル基等のアルコキシ部分が炭
素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基であるフェ
ニルアルコキシカルボニル基を例示できる。

置換基として低級アルコキシカルボニル基を有すること
のある１−ピロリジニルカルボニル基としては、例えば
１−ピロリジニルカルボニル、２−メトキシカルボニル
−１−ピロリジニルカルボニル、２−エトキシカルボニ
ル−１−ピロリジニルカルボニル、３−プロポキシカル
ボニル−１ピロリジニルカルボニル、２−イソプロポキ
シカルボニル−１−ピロリジニルカルボニル、３−ブト
キシカルボニル−１−ピロリジニルカルボニル、２−イ
ソブトキシカルボニル−１−ピロリジニルカルボニル、
３−ペンチルオキシカルボニル−■ピロリジニルカルボ
ニル、２−へキシルオキシカルボニル−１−ピロリジニ
ルカルボニル基等の、置換基として炭素数１〜６の直鎖
又は分枝鎖状アルコキシカルボニル基を有することのあ
る１−ピロリジニルカルボニル基を例示できる。

置換基としてハロゲン原子の１〜３個を有しもしくは有
さない低級アルキル基としては、上記例示の無置換低級
アルキル基に加えて、例えばヨー９ トメチル、トリフルオロメチル、２，２−ジフルオロエ
チル、１，１−ジクロロエチル、ジクロロメチル、トリ
クロロメチル、トリブロモメチル、２．２．２−トリフ
ルオロエチル、２，２．２トリクロロエチル、２−フル
オロエチル、２−クロロエチル、１−フルオロエチル、
１，２−ジクロロエチル、３．３．３４リクロロプロピ
ル、３−フルオロプロピル、４−クロロブチル、３クロ
ロ−２−メチルエチル基等のハロゲン原子を１〜３個有
する炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を例示
できる。

フェニル環上に置換基としてハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、低級アルコキシ基、フェニル基及び置換基と
してハロゲン原子の１〜３個を有しもしくは有さない低
級アルキル基からなる群から選ばれた基の１〜３個を有
することのあるベンゾイル基としては、例えばベンゾイ
ル基の他に、２−９３−もしくは４−クロロベンゾイル
、２０ ３−もしくは４−フルオロベンゾイル、２−．３−もし
くは４−ブロモベンゾイル、２−．３−もしくは４−ヨ
ードベンゾイル、３，５−ジクロロベンゾイル、２，６
−ジクロロベンゾイル、３゜４−ジクロロベンゾイル、
３，４−ジフルオロベンゾイル、３，５−ジブロムベン
ゾイル、２３−もしくは４−メチルベンゾイル、２−．
３もしくは４−エチルベンゾイル、３−イソプロピルベ
ンゾイル、４−へキシルベンゾイル、３，４ジメチルベ
ンゾイル、２．５−ジメチルベンゾイル、２−９３−も
しくは４−メトキシベンゾイル、２−１３−もしくは４
−エトキシベンゾイル、４−イソプロポキシベンゾイル
、４−へキシルオキシベンゾイル、３，４−ジメトキシ
ベンゾイル、３．４−ジェトキシベンゾイル、２，５−
ジメトキシベンゾイル、２−．３−もしくは４−ニトロ
ベンゾイル、２，４−ジニトロベンゾイル、２３−もし
くは４−シアノベンゾイル、２，４−ジシアノベンゾイ
ル、３−メチル−４−クロロベンゾイル、２−クロロ−
６−メチルベンゾイル、２メトキシ−３−クロロベンゾ
イル、３．　４．　５−トリメトキシベンゾイル、３，
４．５−トリメチルベンゾイル、３．　４．　５−ｈリ
クロロベンゾイル、２−．３−もしくは４−フェニルベ
ンゾイル、２−ヨードメチルベンゾイル、３−トリフル
オロメチルベンゾイル、４−　（２，２−ジフルオロエ
チル）ベンゾイル、２−（ジクロロメチル）ベンゾイル
、３−　（２，２，２−４リフルオロエチル）ベンゾイ
ル、４−（２−クロロエチル）ベンゾイル、２−（１，
２−ジブロモエチル）ベンゾイル、４−（３−クロロ−
２−メチルエチル）ベンゾイル、３−（３−フルオロプ
ロピル）ベンゾイル基等の、フェニル環上に置換基とし
てハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６の
直鎖もしくは分枝鎖状アルコキシ基、フェニル基及び置
換基としてハロゲン原子の１〜３個を有しもしくは有さ
ない炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基か
らなる群から選ばれた基の１〜３個を有することのある
ベンゾイル基を例示できる。

フェニル環上に置換基としてニトロ基を有することのあ
るフェニル低級アルケニルカルボニル基としては、例え
ばシンナモイル、４−フェニル３−ブテノイル、４−フ
ェニル−２−ブテノイル、５−フェニル−４−ペンテノ
イル、５−フェニル−３−ペンテノイル、５−フェニル
−２−ペンテノイル、６−フェニル−５−ヘキセノイル
、６フエニルー４−ヘキセノイル、６−フェニル−３−
ヘキセノイル、６−フェニル−２−ヘキセノイル、２−
メチル−４−フェニル−３−ブテノイル、２−メチル−
シンナモイル、１−メチル−シンナモイル、３−（４−
ニトロフェニル）アクリロイル、（３−ニトロフェニル
）−３−ブテノイル、５−（２−ニトロフェニル）−４
−ペンテノイル、３ ６−（４−ニトロフェニル）−４−ヘキセノイル基等の
アルケニルカルボニル部分が炭素数３〜６の直鎖もしく
は分枝鎖状アルケニルカルボニル基であり、フェニル環
上に置換基としてニトロ基を有することのあるフェニル
アルケニルカルボニル基を例示できる。

フェニル環上に置換基として低級アルキル基を有するこ
とのあるフェニルスルホニル基としては、例えばフェニ
ルスルホニル、トルエンスルホニル、キシレンスルホニ
ル、トリメチルベンゼンスルホニル、エチルベンゼンス
ルホニル、イソプロピルベンゼンスルホニル、ブチルベ
ンゼンスルホニル、ヘキシルベンゼンスルホニル基等の
フェニル環上に置換基として炭素数１〜６の直鎖もしく
は分枝鎖状アルキル基を有することのあるフェニルスル
ホニル基を例示できる。

本発明の有効成分化合物は、種々の方法により製造する
ことができる。そのひとつの具体的方法４ としでは、例えば以下の反応工程式 法を例示できる。

〈反応工程式−１〉 １に示す方 （２） （１ａ） 〔式中Ｒ１１Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及び側鎖の１，２位の結
合は前記に同じ。Ｒ８はフェニル環上に置換基としてハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ基、
フェニル基及び置換基としてハロゲン原子の１〜３個を
有しもしくは有さない低級アルキル基からなる群から選
ばれた基の１〜３個を有することのあるベンゾイル基、
フェニル環上に置換基としてニトロ基を有することのあ
るフェニル低級アルケニルカルボニル基、チエニルカル
ボニル基、ピリジルカルボニル基またはイミダゾリルカ
ルボニル基を示す。〕 上記反応工程式−１に示す方法は、一般式（２）の化合
物又はそのアミノ基の活性化された化合物と、一般式（
３）の化合物又はそのカルボキシル基の活性化された化
合物とを、通常のアミド結合生成反応に従って反応させ
ることにより実施される。

ここでアミド結合生成反応は、公知の各種方法、例えば
（イ）混合酸無水物法、例えば化合物（３）にアルキル
ハロカルボン酸を反応させて混合酸無水物とし、これに
化合物（２）を反応させる方法；（ロ）活性エステル法
、例えば化合物（３）をｐニトロフェニルエステル、Ｎ
−ヒドロキシコハク酸イミドエステル、１−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾールエステル等の活性エステルとし、こ
れに化合物（２）を反応させる方法；　（ハ）カルボジ
イミド法、即ち化合物（３）に化合物（２）をジシクロ
へキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール等
の活性化剤の存在下に縮合させる方法；　（ニ）その他
の方法、例えば化合物（３）を無水酢酸等の脱水剤によ
りカルボン酸無水物とし、これに化合物（２）を反応さ
せる方法、化合物（３）と低級アルコールとのエステル
に化合物（２）を高圧、高温下に反応させる方法、化合
物（３）の酸ハロゲン化物、即ちカルボン酸ハライドに
化合物（２）を反応させる方法等により実施することが
できる。また化合物（３）をトリフェニルホスフィン、
シアノリン酸ジエチル、ジフェニルホスフィニルクロリ
ド、フェニルＮ−フェニルホスホラミドクロリデート、
ジエチルエーテル７ スフエート等のリン化合物で活性化し、これに化合物（
２）を反応させる方法等によることもできる。

上記（イ）に示す混合酸無水物法において、使用される
混合酸無水物は、一般にはショツテンバウマン反応によ
り得られ、これを通常単離することなく化合物（２）と
反応させることにより、目的とする本発明化合物（ｌａ
）が製造される。

上記ショツテン−バウマン反応は、通常ショツテン−バ
ウマン反応に慣用の塩基性化合物、例えばトリエチルア
ミン、トリメチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン
、Ｎ−メチルモルホリン、４ジメグールアミノピリジン
、１，５−ジアザビシクロＣ４，３，］ノネン（ＤＢＮ
）　、１．８−ジアザビシクロ（５，４，Ｏ）ウンデセ
ン−１（ＤＢＵ）　、１．４−ジアザビシクロ［２，２
゜２〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の有機塩基及び炭酸カ
リウム、炭酸すトリウム、炭酸水素カリウム、８ 炭酸水素ナトリウム等の無機塩基の存在下に、約２０〜
１００℃、好ましくは約０〜５０℃にて約５分〜１０時
間、好ましくは約５分〜２時間を要して行なわれる。得
られた混合酸無水物と化合物（２）との反応は、約−２
０〜１５０℃、好ましくは約１０〜５０℃にて約５分〜
１０時間、好ましくは約５分〜５時間を要して行なわれ
る。また上記混合酸無水物は、一般にこの種混合酸無水
物法に慣用の溶媒、具体的には塩化メチレン、クロロホ
ルム、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン
等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）　、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド（）（Ｍ　Ｐ　Ａ　）等の非プロトン性
極性溶媒等の適当な溶媒中又は非存在下で行なわれる。

尚、上記混合酸無水物の製造において使用されるアルキ
ルハロカルボン酎・と、２ては、クロロ蟻酸メチル、ブ
ロモ蟻酸エチル、クロロ蟻酸イソブチル等を例示でき、
これらは通常化合物（３）に対し少なくとも等モル量、
好ましくは約１〜２倍モル用いられる。また化合物（２
）は、通常化合物（３）に対して少なくとも等モル量、
好ましくは約１〜２倍モル用いられるのが適当である。

上記（ロ）に示す活性エステル法は、例えばＮヒドロキ
シコハク酸イミドエステルを用いる場合を例にとれば、
反応に影響を与えない適当な溶媒中で行なわれる。該溶
媒としては、具体的には塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、Ｄ
ＭＦ、ＤＭＳＯ、ＨＭＰＡ等の非プロトン性極性溶媒等
が挙げられる。反応は、約Ｏ〜１５０℃、好ましくは約
１０〜１００℃で約５〜３０時間で終了する。化合物（
２）とＮ−ヒドロキシコハク酸イミドエステルとの使用
割合は、前者に対して後者を通常少なくとも等モル、好
ましくは等モル−２倍モルとするのが望ましい。

上記（ニ）に示すカルボン酸ハライドに化合物（２）を
反応させる方法を採用する場合、該反応は脱ハロゲン化
水素化剤の存在下適当な溶媒中で行なわれる。この脱ハ
ロゲン化水素剤としては、通常の塩基性化合物が用いら
れる。塩基性化合物としては、公知のものを広く使用で
き、例えば上記した如きショツテン−バウマン反応に用
いられる塩基性化合物の他に、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸
銀、ナトリウムメチラート、ナトリウムエーテラート等
のアルコラード等を挙げることができる。尚、化合物（
２）を過剰量用いて脱ハロゲン１ 化水素剤として兼用できる。溶媒としては前記混合酸無
水物法に用いられる溶媒の他、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、３−メトキシ−１
−ブタノール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等
のアルコール類、ピリジン、アセトン、アセトニトリル
、水等又は上記溶媒の二辺上の混合溶媒等を挙げること
ができる。

アミン（２）とカルボン酸ハライドとの使用割合は、特
に限定されず広範囲内で適宜選択されるが、通常前者に
対して後者を少なくとも等モル量′程度、好ましくは等
モル−２倍モル量用いるのがよい。

該反応は、通常−３０〜１８０°Ｃ程度、好ましくは約
０〜１５０℃で行なわれ、一般に５分〜３０時間で反応
は完結する。

また化合物（３）をトリフェニルホスフィン、ジフェニ
ルホスフィニルクロリド、フェニルＮ−フェニルホスホ
ラミドクロリデート、ジエチルクロロホスフェート、シ
アノリン酸ジエチル等のす２ ン化合物で活性化し、これに化合物（２）を反応させる
方法は、塩基性化合物の存在下に、適当な溶媒中で行な
うことができる。ここで溶媒としては、反応に影響を与
えないものならいずれでも使用できるが、具体的には塩
化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル等のエステル類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ。

ＨＭＰＡ等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。塩
基性化合物としては、例えばトリエチルアミン、トリメ
チルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン、Ｎ−メチル
モルホリン、ＤＢＮ、ＤＢＵ。

ＤＡＢＣＯ等の有機塩基及び炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機
塩基を用いることができる。該反応は、約−２０’Ｃ〜
１５０℃、好ましくは約−２０℃〜１００℃において行
なわれ、反応時間は約１〜３０時間である。化合物（２
）に対するリン化合物及び化合物（３）の使用量として
は、それぞれ通常少なくとも等モル量程度、好ましくは
１〜３倍モル量とされる。

〈反応工程式−２〉 １ （２） （１ｂ） 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及び側鎖の１，２位の結
合は前記に同じ。Ｒ９はフェニル環上に置換基として低
級アルキル基を有することのあるフェニルスルホニル基
を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。〕 上記反応工程式−２に示す方法によれば、化合物（２）
と化合物（４）とを反応させることにより、目的とする
本発明化合物（１ｂ）を収得できる。上記化合物（２）
と化合物（４）との反応は、前記反応工程式−１に示し
た方法における（二）のカルボン酸ハライドに化合物（
２）を反応させる方法と同様にして行なうことができる
。

〈反応工程式−３〉 ５ 〔式中ＲＩ　、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及び側鎖の１，２位の
結合は前記に同じ。Ｒ３“は水酸基又は低級アルコキシ
基を示す。Ｒ３／　は基ＮＲ６Ｒ？（Ｒ６及びＲ７は前
記に同じ）又は該Ｒ３／の結合しているＣ○基とアミド
結合を形威し得るアミノ酸残基を示し、該アミノ酸残基
上に存在するカルボキシル基は低級アルコキシカルボニ
ル基、フェニル低級アルコキシカルボニル基、置換基と
して低級アルコキシカルボニル基を有することのある１
、−ピロリジニルカルボニル基又はカルバモイル基に変
換されていてもよい。〕上記反応工程式−３に示す方法
によれば、化合物（１ｃ）と化合物（６）とを反応させ
ることにより、化合物（１ｄ）を収得できる。上記化合
物（１ｃ）と化合物（６）との反応は、前記反応工程式
−１に示した化合物（２）と化合物（３）との反応と同
様にして行なうことができる。

また、化合物（１ｄ）の加水分解反応は、後記６ 反応工程式−４に示す化合物（１ｅ）の加水分解反応と
同様にして実施することができる。

〈反応工程式−４〕 （１ｅ　） 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及　イｌ′Ｉ）鎖の１，
２位の結合は前記に同じ。ＲＩＯは低級アルキル基を示
す。〕 上記反応工程式−４によれば、化合物（１ｃ）の、１−
ステル化反応により、化合物（１ｅ）を収得でき、また
逆に化合物（１ｅ）の加水分解反応により化合物（１ｃ
）を収得できる。

上記化合物（１ｃ）のエステル化反応は、通常の方法に
より実施できる。該方法としては、例えば■適当な溶媒
中、脱水剤の存在下に行なう方法、■適当な溶媒中、酸
又は塩基性化合物の存在下に行なう方法等を例示できる
。

上記■の方法において、使用される溶媒としては、例え
ばジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル
類、ＤＭＦＸＤＭＳＯ，ＨＭＰＡＸＮ、Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン等の非プロトン性極性溶媒等を例示できる
。また脱水剤としては、例えばジシクロへキシルカルボ
ジイミド、カルボニルジイミダゾール等を例示できる。

化合物（１ｃ）に対する化合物（７）の使用量は、通常
少なくとも等モル、好ましくは等モル−１，５倍モルと
するのがよい。

脱水剤の使用−量は、化合物（ＩＣ）に対して、通常少
なくとも等モル、好ましくは等モル−１，５倍モルとす
るのがよい。反応は、一般に室温〜約１５０°Ｃ１好ま
しくは室温〜約１００℃にて、約１〜１５時間を要して
実施される。

■の方法において、使用される酸としては、例えば塩酸
ガス、硫酸、リン酸、ポリＩ“ン酸、三フッ化ホウ素、
過塩素酸等の無機酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エタンスルホン酸
等の有機酸、トリクロロメタンスルホン酸無水物、トリ
フルオロメタンスルホン酸無水物等の酸無水物、チオニ
ルクロライド、アセトンジメチルアセタール等を例示で
きる。更に酸性イオン交換樹脂も上記酸として使用する
ことができる。また塩基性化合物とし９ ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸銀等の
無機塩基、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト等のアルコラード類等を例示できる。反応は無溶媒で
も行なうことができるが、前記のに示した各種の溶媒と
同様の溶媒を用いて、有利に実施できる。更に本反応は
、無水塩化カルシウム、無水硫酸銅、無水硫酸カルシウ
ム、五酸化リン等の乾燥剤を使用することにより、より
有利に進行させ得る。化合物（７）は化合物（１ｃ）に
対して、無溶媒系での反応の際には、通常大過態量用い
るのがよく、溶媒系での反応の際には、通常約１〜５倍
モル量、好ましくは約１〜２倍モル量とするのが適当で
ある。反応は通常約−２０℃〜２００℃、好ましくは約
Ｏ〜１５０℃程度にて、約１〜２０時間で終了する。

また化合物（１ｅ）の加水分解反応は、通常の方法に従
い、例えば塩酸、臭化水素酸等のハロゲ０ ン化水素酸、硫酸、リン酸等の鉱酸類、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等のアル
カリ金属水酸化物又は炭酸水素塩等の加水分解触媒の存
在下に、適当な溶媒中で又は無溶媒中で行なわれる。用
いられる溶媒としては、例えば水、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフロラン、ジオキサン等のエーテル類、之等の混合溶
媒等を例示できる。反応は、通常約５０℃〜１５０℃、
好ましくは約７０〜１００℃にて、約１〜５０時間で終
了する。

〈反応工程式−５〉 （１１） （１ｇ） 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記に同じ。

〕 上記反応工程式−４によれば、化合物（１ｆ）の脱水素
化反応により、化合物（１ｇ）を収得できる。

該脱水素反応は、通常の方法により適当な溶媒中、酸化
剤を用いて実施できる。ここで酸化剤としては、例えば
２．３−ジクロロ−５，６−ジシアツベンゾキノン、ク
ロラニル（２，３，５，６−チトラクロロベンゾキノン
）等のベンゾキノン類、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ
−クロロコハク酸イミド、臭素等のハロゲン化剤、二酸
化セレン、パラジウム炭素、パラジウム黒、酸化バラジ
ラム、ラネーニッケル等の水素化触媒、硫黄、四節酸鉛
等を使用することができる。酸化剤の使用量は、特に限
定されず広い範囲から適宜決定できるが、通常原料化合
物（１１）に対して約１〜５倍モル量、好ましくは約１
〜２倍モル量とするのが適当である。水素化触媒は、通
常の触媒量で利用できる。溶媒としては、例えばジオキ
サン、テトラヒドロフラン、メトキシエタノール、ジメ
トキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クメン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素類、ブタノール、アミルアルコール、ヘ
キサノール等のアルコール類、酢酸等の極性プロトン溶
媒、ＤＭＦ。

ＤＭＳＯ，ＨＭＰＡ等の極性非プロトン溶媒類等を使用
できる。反応は通常的−２０〜３００’Ｃ。

好ましくは約−２０〜２００℃にて実施され、般に約１
〜４０時間で終了する。

３ 尚、上記反応条件下において、化合物（ｉｆ）のＲ１基
が水素原子の場合には、脱水素反応が起こらずに、化合
物（１１）のＲ１基がテトラヒドロフリル化された化合
物が得られることもあるが、この化合物は容易に反応系
内より分離できる。

〈反応工程式−６〉 （ｌｈ ） （ｌｉ ） 〔式中Ｒ２ Ｒ３、 ４ ５ Ｘ及び側鎖の１゜ ４ ２位の結合は前記に同じ。Ｒ１は低級アルキル基、低級
アルケニル基、フェニル低級アルキル基、低級アルコキ
シカルボニル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキ
ル基、カルボキシ低級アルキル基または低級アルカノイ
ル基を示す。〕 上記反応工程式−６に示す方法によれば、化合物（１ｈ
）と化合物（８）とを反応させることにより化合物（１
１）を収得できる。

この反応は、塩基性化合物の存在下に、適当な溶媒中で
実施することができる。塩基性化合物としては、例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水素化ナトリウム、カリウム、ナトリウ
ム、ナトリウムアミド、カリウムアミド等の無機塩基、
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジメ
チルアミノピリジン等の有機塩基等を例示できる。溶媒
としては、例えば水、ジオキサン、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素類、ＤＭＦ。

ＤＭＳＯ、ＨＭＰＡ等の極性非プロトン溶媒類、アセト
ン、アセトニトリル、之等の混合溶媒等を使用できる。

化合物（１ｈ）と化合物（８）との使用割合は、特に限
定はなく適宜選択できるが、通常前者に対して後者を少
なくとも約等モル以上、好ましくは等モル−２倍モル程
度とするのがよい。

反応は通常約Ｏ〜７０’Ｃ，好ましくは約００Ｃ〜室温
付近の温度条件下に実施され、一般に約０．　５〜１２
時間で終了する。

尚、上記反応条件下において、化合物（１ｈ）のＲ４基
が水素原子の場合には、インドール骨格の１位と側鎖ア
ミンとが同時に化合物（８）と反応した化合物が得られ
ることがあるが、該化合物は容易に反応系内より分離可
能である。

また、Ｒｌ　／が低級アルカノイル基又は低級アルコキ
シカルボニル基である化合物（１１）は、上記の他に、
例えば化合物（１ｈ）に無水酢酸等の無水低級アルカル
酸又はジーｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート等のジ低級
アルキルジカーボネート等を、ジメチルアミノピリジン
、ピリジン等の塩基性化合物の存在下に、通常室温〜１
５０℃程度の温度で、５〜８０時間程度反応させること
によっても、製造することができる。

前記反応工程式−１に示した方法において、出発原料と
して用いられる化合物（２）は、新規化合物を包含して
おり、かかる化合物（２）は、例えば下記反応工程式−
７及び−８に示す方法により製造することができる。

７ 〈反応工程式 （２ ） （２ ） （２ ） く反応工程式−８〉 〔反応工程式−７及び−８に示される各式中Ｒ１及びＲ
２は前記に同じ。Ｒ１１は水酸基又は低級アルコキシ基
を示す。Ｒ１２はフェニル基を示す。

Ｒ１３は水素原子又は低級アルキル基を示す。

Ｒ１４は低級アルキル基を示す。Ａは低級アルキレン基
を示す。外は０又は王を示す。但し基る炭素数は各々６
を越えないものとする。〕上記反応工程式−７に示す方
法によれば、化合物（２ａ）と化合物（９）とを反応さ
せて化合物（２ｂ）を得、次いで該化合物（２ｂ）を脱
水素反応させることにより化合物（２Ｃ）を誘導できる
。

上記化合物（２ａ）と化合物（９）との反応は、適当な
還元剤の存在下、無溶媒又は適当な溶媒中、脱水剤の存
在下又は無存在下に行なわれる。ここで使用される溶媒
としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、グライム、ジグライム等のエーテル類、之
等の混合溶媒等を例示できる。使用される脱水剤として
は、前記反応工程式−１の（ニ）に示す方法、即ちカル
ボン酸ハライドに化合物（２）を反応させる方法におい
て例示したと同様の塩基性化合物をいずれも例示するこ
とができる。また用いられる還元剤としては、通常の各
種のものを例示できるが、好ましくは水素化還元剤が好
適に利用できる。この水素化還元剤としては、例えば水
素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、
水素化シアノホウ素ナトリウム、ジボラン等を例示でき
る。

その使用量は、通常化合物（２ａ）に対して約０．１倍
モル〜１０倍モルの範囲とするのがよい。

化合物（９）の使用量は、化合物（２ａ）に対して少な
くとも等モル、好ましくは等モル−約７倍モル量とする
のがよい。反応は、通常的−６０°Ｃ１ 〜５０℃、好ましくは約−３０’Ｃ〜室温の温度条件に
て、約１．０分間〜約１−０時間で行なうことができる
。なお、還元剤として水素化アルミニウムリチウムやジ
ボラン等を用いる場合には、溶媒として無水のジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジグライム、之等の混
合溶媒等の無水系溶媒を用いるのが好適である。

かくして得られる化合物（２ｂ）の脱水素反応は、前記
反応工程式−５に示す化合物（１ｇ）の脱水素反応と同
様にして行なうことができ、これにより化合物（２ｃ）
を収得できる。

また、反応工程式−８に示す方法によれば、上記反応工
程式−７で得られる化合物（２ｂ）と化合物（１０）と
の反応により、化合物（２ｄ）を得、該化合物（２ｄ）
から化合物（２ｅ）を経て化合物（２ｆ）を製造できる
。

上記化合物（２ｂ）と化合物（１ｏ）との反応は、前記
反応工程式−７に示す化合物（２ａ）と２ 化合物（９）との反応と同様にして行なうことができ、
さらに反応系内には酢酸やギ酸等の酸を添加することも
できる。

上記で得られる化合物（２ｄ）を化合物（２ｅ）に導く
反応は、適当な溶媒、例えば水、メタノール、エタノー
ル、イソプロピノール等の低級アルコール類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸等や之等
の混合溶媒中で、白金、パラジウム−炭素、パラジウム
−黒等の接触還元触媒の存在下に、約０〜１００°Ｃ付
近にて、水素圧約１〜１０気圧で、約０．　５〜３０時
間を要して実施することができる。また、該反応は、系
内に塩酸、臭化水素酸等の鉱酸を添加することにより、
より有利に進行する。

かくして、得られる化合物（２ｄ）からの化合物（２ｅ
）の製造は、前記反応工程式−５に示す化合物（１ｇ）
の脱水素反応と同様にして、同様の条件下に行なうこと
ができる。

また、上記化合物（２ａ）〜化合物（２１）は、前記反
応工程式−４に示したと同様の反応により、その側鎖の
ＣＯＲ”基を、カルボキシル基と低級アルコキシカルボ
ニル基とにそれぞれ相互変換させることができる。

更に、化合物（２ａ）〜化合物（２ｅ）の内、Ｒ１が水
素原子であるものは、前記反応工程式−６に示した化合
物（１ｈ）と化合物（８）との反応と同様にして、対応
するＲ１が低級アルキル基、低級アルケニル基、フェニ
ル低級アルキル基又は低級アルカノイル基に変換するこ
とができる。

かくして、上記反応工程式−７及び−８により得られる
化合物（２ｂ）〜化合物（２］）は、本発明に用いる有
効成分化合物（１）の合成中間体として有用であること
は勿論のこと、之等各化合物自体、パップレシン拮抗作
用を有しており、本発明の有効成分化合物と同様にパッ
プレシン拮抗剤として有用である。

また本発明に用いる有効成分化合物（１）は、以下に示
す各反応工程式に示す方法によっても製造することがで
きる。

〈反応工程式−９〉 ５ 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は前記に同じ。

Ｒ１５は低級アルキル基を示す。Ｒ１６及びＲ１７はそ
れぞれ低級アルコキシ基を示す。〕 化合物（１１）と化合物（１２）との反応は、適当な溶
媒中、リチウム　ジイソプロピルアミド等の塩基性化合
物の存在下に行なうことができる。

ここで使用される溶媒としては、例えばＴＨＦ。

ジエチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル類を
例示できる。化合物（１２）の使用量は、通常化合物（
１１）に対して少なくとも等モル量、好ましくは等モル
量〜約２倍モル量程度とされるのがよい。反応は、通常
−８０〜５０°Ｃ程度、好ましくは一８０°Ｃ〜室温付
近の温度下に、約１〜５時間を要して行なわれる。

また化合物（ｌｉ）の加水分解反応は、前記化合物（１
ｅ）の加水分解反応と同様の条件下に行なわれる。

上記各反応工程式により得られる本発明の有効６ 成分化合物（１）において、Ｒ４が水素原子である化合
物は、これを原料として、前記した化合物（１ｈ）と化
合物（８）との反応と同様にして、該原料化合物にＲ４
’Ｘ（Ｒ４’は低級アルキル基又はフェニル低級アルキ
ル基を示す。Ｘは前記に同じ。）を反応させることによ
り、対応するＲ４として低級アルキル基又はフェニル低
級アルキル基を有する所望化合物を誘導することができ
る。

また、Ｒ１が低級アルコキシカルボニル基である化合物
（１）は、これを原料として、ギ酸中、通常０〜１００
℃、好ましくは０〜７０℃付近の温度で、１〜３０時間
反応させることにより、対応するＲ１が水素原子である
所望化合物（１）に導くことができる。

更に、化合物（１ｊ）の加水分解反応において、Ｒ１が
低級アルコキシカルボニル基又は低級アルコキシカルボ
ニル低級アルキル基である化合物を用いる場合は、該化
合物の上記Ｒ１基も同時に加水分解されて、Ｒ１が水素
原子又はカルボキシ低級アルキル基である化合物（１ｋ
）が得られる場合があるが、該化合物は容易に反応系内
より分離することができる。

〈反応工程式−１０＞ （１３） （１４） （１６） （１６） （１８） （２ｇ ） ９ （２ｈ） 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びＲ４は前記に同じ。

１８　　１９　　２０　　２１ Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ２２はそれぞれ低級アルキル基を
示す。Ｒ２３は低級アルカノイル基を示す。〕 化合物（王３）から化合物（１４）を導く反応は、例え
ば下記２種の方法により実施できる。

■　化合物（１３）と ８ （Ｒ及びＲ１９は上記に同じ）及び ホルムアルデヒドとを、マンニッヒ反応させる。

０ ■　化合物（１３）と ■８ （Ｒ及びＲ１９は上記に同じ） とを反応させる。

上記■の方法は、酸の存在下、適当な溶媒中で行なわれ
る。溶媒としては、マンニッヒ反応に通常使用されるも
のであれば、いずれでも使用可能であるが、例えば水、
メタノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコ
ール類、酢酸、プロピオン酸等のアルカン酸類、無水酢
酸等の酸無水物、アセトン、ＤＭＦ等の極性溶媒等、及
び之等の混合溶媒等を例示できる。また使用される酸と
しては、塩酸、臭化水素酸等の鉱酸や酢酸等の有機酸を
例示できる。ホルムアルデヒドとしては、通常約２０〜
４０重量％ホルムアルデヒドを含む水溶液、三量体、ポ
リ重合体（パラネル１８アルデヒド）等を使用できる。

化合物（１９）の使用量は、化合物（１３）に対して少
なくとも等モル量、好ましくは等モル−２倍モル量程度
とするのがよい。ホルムアルデヒドの使用量は、化合物
（１３）に対して少なくとも等モル量、一般には大過剰
量とするのがよい。

反応は、通常Ｏ〜２００℃程度、好ましくは室温〜１５
０’Ｃ付近の温度条件下に好適に進行し、般に０．　５
〜１５時間程時間綿了する。

上記■の方法は、酸の存在下、適当な溶媒中で又は無溶
媒下で実施できる。使用される酸としては、塩酸、臭化
水素酸、硫酸等の鉱酸や酢酸、無水酢酸等の有機酸を例
示でき、特に無水酢酸が好ましい。また溶媒としては、
前記のに示したものと同様のものを使用できる。

化合物（１９ａ　）の使用量は、化合物（１３）に対し
て少なくとも等モル量、好ましくは等モル−５倍モル量
程度使用するのがよい。反応は、通常０〜ｉ　５０　’
Ｃ程度、好ましくは室温〜」−〇〇°Ｃ付近の温度条件
下に進行し、一般に０．５〜５時間程度で終了する。

化合物（１４）と化合物（１５）との反応は、適当な溶
媒中で実施できる。ここで使用される溶媒としては、前
記反応工程式−１に示した方法における（二）のカルボ
ン酸ハライドに化合物（２）を反応させる方法に例示し
たものと同様のものを使用できる。該反応は、通常０〜
１００℃程度、好ましくは室温付近の温度条件下に、１
〜１０時間程度を要して行なわれる。

化合物（↑５）の使用量は、化合物（１４）に対して少
なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜１．５倍モル
量程度とするのがよい。

化合物（１６）と化合物（１７）との反応は、適当な溶
媒中、塩基性化合物の存在下に行ない得る。ここで使用
される溶媒及び塩基性化合物としては、前記反応工程式
−１に示した方法における（二）のカルボッ酸ハライド
に化合物（２）を反３ 応させる際に例示したものと同様のものをいずれも使用
できる。

化合物（１７）の使用量は、化合物（１６）に対して少
なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜２倍モル量程
度とするのがよい。該反応は、通常Ｏ〜１５０°Ｃ程度
、好ましくは０〜１００’Ｃ付近の温度条件下に、１〜
２０時間程度を要して行なわれる。

化合物（１８）の加水分解反応は、前記化合物（１ｅ）
の加水分解反応と同様の条件下に行なうことができる。

化合物（２ｇ）を化合物（２ｂ）に導く反応は、前記化
合物（１ｆ）を化合物（１ｇ）に導く反応と同様の条件
下に実施することができる。

前記反応工程式−９において、原料として用いられる化
合物（１２）は、例えば下記反応工程式１１に示す方法
により製造できる。

４ く反応工程式−１１〉 （２０） ５ （１２） 〔式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は前記に
同じ。Ｒ２４は低級アルコキシ基を示す。〕化合物（１
９）のハロゲン化反応は、適当な溶媒中、ハロゲン化剤
を用いて行なわれる。ここでハロゲン化剤としては、例
えば臭化水素酸、塩酸等のハロゲン化水素酸、臭素、塩
素等のハロゲン分子又は−塩化ヨウ素、スルフリルクロ
ライド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−クロルコハク
酸イミド等のＮ−ハロゲノコハク酸イミド、ジオキサン
−臭素コンプレックス等のハロゲン化剤を例示できる。

之等ハロゲン化剤の使用量は、通常化合物（２０）に対
して少なくとも等モル量、好ましくは等モル量〜２倍モ
ル量程度とするのがよい。

また溶媒としては、例えばジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素類、酢酸、プロピオン酸等のアルカン酸類、水等を例
示できる。該反応において、反応温度は通常Ｏ′Ｃ〜反
応溶媒の沸点範囲、好ましくは約Ｏ〜１２０℃程度の範
囲とするのがよく、通常０．　５〜１０時間程度で反応
は終了する。また上記反応・は、可視光の波長の光を照
射することにより、有利に進行する。

かくして得られる化合物（２１）は、通常反応系内より
分離することなく、引続く反応に利用できるが、勿論分
離してもよい。

化合物（２１）と化合物（２２）との反応は、適当な溶
媒中で実施できる。ここで使用される溶媒としては、前
記反応工程式−１に示した方法における（二）のカルボ
ン酸ハライドに化合物（２）を反応させる際に利用した
ものと同様のものを例示できる。

化合物（２２）の使用量は、化合物（２１）の原料であ
る化合物（２０）に対して通常少なくとも等モル量、好
ましくは等モル−２倍モル量程度とするのがよく、該反
応は、通常Ｏ〜１００℃程度、好ましくはＯ〜７０’Ｃ
付近の温度条件下に、１〜１５時間程度を要して行なわ
れる。

更に上記反応工程式−１１において、原料化合物として
用いられる化合物（２０）は、例えば下記反応工程式−
１２に示す方法により製造するこ７ とができる。

〈反応工程式 （２３） （３） ％式％ （２０） （２０） 〔式中Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１５及びｘは前記に同じ。

〕 化合物（２３）と化合物（３）との反応は、前記反応工
程式−１に示した化合物（２）と化合物（３）との反応
と同様の条件下に実施できる。

８ また、化合物（２３）と化合物（４）との反応は、前記
反応工程式−２に示した化合物（２）と化合物（４）と
の反応と同様の条件下に実施できる。

なお、本発明の有効成分化合物（１）において、Ｒ３が
、該Ｒ３の結合しているＣ○基とアミド結合を形成し得
るアミノ酸残基を示し、且つ該アミノ酸残基上に存在す
るカルボキシル基が低級アルコキシカルボニル基である
場合には、該化合物を前記反応工程式−４に示した化合
物（１ｅ）の加水分解反応と同様の加水分解反応に供す
ることにより、上記低級アルコキシカルボニル基を遊離
のカルボキシル基に変換することができる。

また、上記アミノ酸残基上に存在するカルボキシル基が
置換基として低級アルコキシカルボニル基を有すること
のある１−ピロリジニルカルボニノし′１である本発明
の有効成分化合物（１）は、対応するアミノ酸残基上に
カルボキシル基を有する化合物と、置換基として低級ア
ルコキシカルボニル基を有することのある１−ピロリジ
ンとを、前記反応工程式−１に示した化合物（２）と化
合物（３）との反応と同様にして反応させることにより
製造することができる。

本発明に有効成分として用いられる化合物（１）の内、
酸性基を有する化合物は、薬理的に許容し得る塩基性化
合物と塩を形成し得る。かかる塩基性化合物としては、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩又は
重炭酸塩、ナトリウムメチラート、カリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラード等を例示することができ
る。また、本発明において有効成分とする化合物（１）
中、塩基性を有する化合物は、通常の薬理的に許容され
る酸と容易に塩を形成し得る。かかる酸としては、例え
ば硫酸、硝酸、塩酸、臭化水素酸等の無機酸、酢酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、エタンスルホン酸、シュウ酸、
マレイン酸、コハク酸、安息香酸等の有機酸を例示する
ことができる。之等の塩もまた遊離形態の化合物（１）
と同様に本発明に有効成分化合物として用いることがで
きる。尚、上記化合物（１）には、立体異性体、光学異
性体が包含されるが、之等も同様に有効成分化合物とし
て用いることができる。

上記各反応工程式に示される方法により得られる目的と
する化合物は、通常の分離手段により反応系内より分離
され、更に精製することができる。

この分離及び精製手段としては、例えば蒸留法、再結晶
法、カラムクロマトグラフィー、イオン交換クロマトグ
ラフィー、ゲルクロマトグラフィー親和クロマトグラフ
ィー、プレパラティブ薄層クロマトグラフィー、溶媒抽
出法等を採用することができる。

かくして得られる有効成分化合物は、バソプレ１ シン拮抗剤として有効であり、該拮抗剤は、−船釣な医
薬製剤の形態で用いられる。製剤は通常使用される充填
剤、増量剤、結合剤、付湿剤、崩壊剤、表面活性剤、滑
沢剤等の希釈剤あるいは賦形剤を用いて調製される。こ
の医薬製剤としては各種の形態が治療目的に応じて選択
でき、その代表的なものとして錠剤、乳剤、散剤、液剤
、懸濁剤、乳剤、顆粒剤、カプセル剤、重刑、注射剤（
液剤、懸濁剤等）等が挙げられる。錠剤の形態に成形す
るに際しては、担体としてこの分野で従来よりよく知ら
れている各種のものを広く使用することができる。その
例としては、例えば乳糖、白糖、塩化ナトリウム、ブド
ウ糖、尿素、デンプン、炭酸カルシウム、カオリン、結
晶セルロース、ケイ酸等の賦形剤、水、エタノール、プ
ロパツール、単シロップ、ブドウ糖液、デンプン液、ゼ
ラチン溶液、カルボキシメチルセルロース、セラック、
メチルセルロース、リン酸カリウム、ポリビニルビ２ ０リドン等の結合剤、乾燥デンプン、アルギン酸ナトリ
ウム、カンテン末、ラミナラン末、炭酸水素ナトリウム
、炭酸カルシウム、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸
モノグリセリド、デンプン、乳糖等の崩壊剤、白糖、ス
テアリン、カカオバター、水素添加油等の崩壊抑制剤、
第４級アンモニウム塩基、ラウリル硫酸ナトリウム等の
吸収促進剤、グリセリン、デンプン等の保湿剤、デンプ
ン、乳糖、カオリン、ベントナイト、コロイド状ケイ酸
等の吸着剤、精製タルク、ステアリン酸塩、ホウ酸末、
ポリエチレングリコール等の滑沢剤等を使用できる。さ
らに錠剤は必要に応じ通常の剤皮を施した錠剤、例えば
糖衣錠、ゼラチン被包錠、腸溶被錠、フィルムコーティ
ング錠あるいは二重錠、多層錠とすることができる。乳
剤の形態に成形するに際しては、担体としてこの分野で
従来公知のものを広く使用できる。その例としては、例
えばブドウ糖、乳糖、デンプン、カカオ脂、硬化植物油
、カオリン、タルク等の賦形剤、アラビアゴム末、トラ
ガント末、ゼラチン、エタノール等の結合剤、ラミナラ
ン、カンテン等の崩壊剤等を使用できる。重刑の形態に
成形するに際しては、担体として従来公知のものを広く
使用できる。その例としては、例えばポリエチレングリ
コール、カカオ脂、高級アルコール、高級アルコールの
エステル類、ゼラチン、半合成グリセライド等を挙げる
ことができる。カプセル剤は常法に従い通常有効成分化
合物を上記で例示した各種の担体と混合して硬質ゼラチ
ンカプセル、軟質カプセル等に充填して調製される。注
射剤として調製される場合、液剤、乳剤及び懸濁剤は殺
菌され、かつ血液と等張であるのが好ましく、これらの
形態に成形するに際しては、希釈剤としてこの分野にお
いて慣用されているものをすべて使用でき、例えば水、
エチルアルコール、マクロゴール、プロピレングリコー
ル、エトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシ
化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類等を使用できる。なお、この場
合等張性の溶液を調製するに充分な量の食塩、ブドウ糖
あるいはグリセリンを医薬製剤中に含有せしめてもよく
、また通常の溶解補助剤、緩衝剤、無痛化剤等を添加し
てもよい。更に必要に応じて着色剤、保存剤、香料、風
味剤、甘味剤等や他の医薬品を医薬製剤中に含有させる
こともできる。

本発明のパップレシン拮抗剤中に含有されるべき有効成
分化合物の量としては、特に限定されず広範囲から適宜
選択されるが、通常製剤組成物中に約１〜７０重量％、
好ましくは約５〜５０重量％とするのがよい。

本発明パップレシン拮抗剤の投与方法は特に制限はなく
、各種製剤形態、患者の年齢、性別その他の条件、疾患
の程度等に応じた方法で投与され５ る。例えば錠剤、乳剤、液剤、懸濁剤、乳剤、顆粒剤及
びカプセル剤の場合には、経口投与される。

また注射剤の場合には単独で又はブドウ糖、アミノ酸等
の通常の補液と混合して静脈内投与され、更に必要に応
じて単独で筋肉内、皮肉、皮下もしくは腹腔内投与され
る。重刑の場合には直腸内投与される。

本発明パップレシン拮抗剤の投与量は、用法、患者の年
齢、性別その他の条件、疾患の程度等により適宜選択さ
れるが、通常有効成分化合物の量が、−日当り体重１ｋ
ｇ当り、約０．６〜５０ｍｇ程度とするのが良い。また
投与単位形態の製剤中には、有効成分化合物が約１．０
〜１０００ｍｇの範囲で含有されるのが望ましい。

実　　施　　例 以下、本発明を更に詳細に説明するため、本発明パップ
レシン拮抗剤の製剤例を挙げ、次いで該製剤に配合され
る有効成分化合物の製造のための６ 原料化合物の製造例を参考例として、また上記有効成分
化合物の製造例を実施例として挙げ、更に有効成分化合
物の試験例を挙げる。

製剤例１ メチル　２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（４ クロロベンゾイル）アミン〕−３ （３−インドリル）アクリレート　　　１５０ｇアビセ
ル（商標名、無化成社製）　　　　　４０ｇコーンスタ
ーチ　　　　　　　　　　　　３０ｇステアリン酸マグ
ネシウム　　　　　　　　２ｇヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース　　１０ｇポリエチレングリコール−６０
００３ｇヒ　　マ　　シ　　油　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０ｇエ　　タ　　ノ　　−　　
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ本発明
有効有効化合物、アビセル、コーンスターチ及びステア
リン酸マグネシウムを混合研磨後、糖衣Ｒ１０ｍｍのキ
ネで打錠する。得られた錠剤をヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール−６０００、ヒ
マシ油及びエタノールからなるフィルムコーティング剤
で被覆を行ない、フィルムコーティング錠を製造する。

製剤例２ メチル　２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（４ ブロモベンゾイル）アミノ〕−３− （３−インドリル）アクリレート　　１５０ｇり　　エ
　　ン　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇラクトース　　　　　　　　　　　　３３．５
ｇリン酸二カルシウム　　　　　　　７０．０ｇプルロ
ニックＦ−６８　　　　　　３０．ｏｇラウリル硫酸ナ
トリウム　　　　　１５．０ｇポリビニルピロリドン　
　　　　　　１５．０ｇポリエチレングリコール （カルボワックス１５００）　　　　　　４．５ｇポリ
エチレングリコール （カルボワックス６０００）　　　　　４５．０ｇコー
ンスターチ　　　　　　　　　３０．　０ｇ乾燥ステア
リン酸ナトリウム　　　　３．ｏｇ乾燥ステアリン酸マ
グネシウム　　　３．０ｇエ　タ　ノ　−　ル　　　　
　　　　　　適　　量水発明有効成分化合物、クエン酸
、ラクトース、リン酸二カルシウム、プルロニックＦ−
６８及びラウリル硫酸ナトリウムを混合する。

上記混合物をＮｏ、６０スクリーンでふるい、ポリビニ
ルピロリドン、カルボワックス１５００及び同６０００
を含むアルコール製溶液で湿式粒状化する。必要に応じ
てアルコールを添加して粉末をペースト状塊にする。コ
ーンスターチを添加し、均一な粒子かけいせいされるま
で混合を続ける。

混合物をＮｏ、１０スクリーンを通過させ、トレイに入
れ、１００℃のオーブンで１２〜１４時間乾燥する。乾
燥粒子をＮｏ、１６スクリーンでふるい、乾燥ラウリル
硫酸ナトリウム及び乾燥ステアリン酸マグネシウムを加
えて混合し、打錠機で所望の形状に圧縮する。

９ 上記の芯部をワニスで処理し、タルクを散布し、湿気の
吸収を防止する。芯部の周囲に下塗り層を被覆する。内
服用のために充分な回数のワニス被覆を行なう。錠剤を
完全に丸く且つ平滑にするために更に下塗り層及び平滑
被覆が適用される。所望の色合がえられるまで着色被覆
を行なう。乾燥後、被覆錠剤を磨いて均一な光沢の錠剤
にする。

製剤例３ ２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（４−クロロ ベンゾイル）アミノ）−３−（３−イ ンドリル）アクリル（Ｎ−イソプロピ ル）アミド　　　　　　　　　　　　５ｇポリエチレン
グリコール （分子量：４０００）　　　　　　　　０．３ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　０．９ｇポリオキシエチ
レン−ソルビタン モノオレエート　　　　　　　　　　　０．４ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　Ｏ，Ｉｇ０ メチル−パラベン　　　　　　　　　０．１８ｇプロピ
ル−パラベン　　　　　　　　０．　０２ｇ注射用蒸留
水　　　　　　　　　　１０．Ｏｒ／上記パラベン類、
メタ重亜硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムを撹拌しな
がら８０℃で上記の約半量の蒸留水に溶解させる。得ら
れた溶液を４０℃まで冷却し、本発明の有効成分化合物
、次いでポリエチレングリコール及びポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエートを、上記溶液中に溶解させ
る。次にその溶液に注射用蒸留水を加えて最終の容量に
調製し、適当なフィルターペーパーを用いて滅菌濾過す
ることにより滅菌して、注射剤を調製する。

参考例１ メチル　１，１リプトフアネート・塩酸塩５１、ｏｇの
メタノール溶液６００１１に、トリエチルアミン３３．
５１１１１及びベンズアルデヒド２４．５ｚ／を加え、
更にＯｏＣにて、水素化ホウ素ナトリウム１９ｇを３０
分間を要して加え、５時間撹拌した。反応液を酢酸によ
りｐＨ７とした後、減圧下に溶媒を留去した。得られた
残渣をジエチルエーテルに溶解させ、１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液、水及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。ジエチルエーテルを一部留
去し、ｎ−ヘキサンを加えて結晶化させ、ジエチルエー
テル−ｎ−ヘキサンより再結晶して、メチル　Ｎａ−ベ
ンジル−Ｌ−）リプトファネート５７．３ｇを得た。

融点：１０７．５〜１０９°Ｃ 性　状：無色針状結晶 ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ！　３　）δ： ３、　０５−３．　３０　（２Ｈ，ｍ）３、　６２　（
３Ｈ，ｓ　） ３、　６０−３．．７１　（２Ｈ，ｏｙｅｒｌａｐ　）
３．８２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３．２Ｈ２）６．９７　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．ＩＨ２）７、　０１−７．　３２
　　（８Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　）７．　５６　　（ＩＨ
，ｄ、　　Ｊ−７，５Ｈ２）８、　１６　　（ＬＨ，ｂ
ｒｓ　　） 参考例２ メチル　Ｎｃｔ−ベンジルトリプトファネート２４．６
ｇのメタノール溶液４００ｚｌに、３７％ホルマリン３
２７１及び水素化シアノホウ素ナトリウム３．５ｇを加
え、室温にて１５分間撹拌した。

酢酸を加えてｐＨ７とした後、更に１時間撹拌し、減圧
下に溶媒を留去し、得られた残渣をジエチルエーテルに
溶解させ、１０％炭酸ナトリウム水溶液、水及び飽和食
塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
。減圧下に濃縮して、メチル　Ｎ。−ベンジル−Ｎａ−
メチルトリプトファネート２８．５ｇを得た。

参考例３ メチル　Ｎａ−ベンジル−Ｎａ−メチルトリプトファネ
ート２８．５ｇをＩＮ塩酸−メタノール３ 溶液５０Ｃ）ｒＡ’に溶解し、］−］〇％パラジウムー
炭素２８ｇを加え、水素気流中、室温にて１日接触還元
反応を行なわせた。反応終了後、触媒を炉去し、溶媒を
留去した。得られた残渣をアルミナ及びシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム−メタノ
ール）にて精製後、濃塩酸−メタノールにて塩酸塩とし
、メタノール−ジエチルエーテルより再結晶して、メチ
ル　Ｎａ−メチルトリプトファネート９ｇを得た。

融点：１６４〜１６７°Ｃ 性　状：無色針状結晶 ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３　）δ： ２、　３７　（３Ｈ，ｓ　） ３、　１２　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１−４．　３Ｈ２
。

７．３Ｈｚ） ３、　２０　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　３Ｈ２。

７．３Ｈ２） ３、　５７　（ＬＨ，ｌ　、　　Ｊ＝７．　３Ｈ２）４ ３、　６６　　（３Ｈ，ｓ　　） ７、　０４　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　４Ｈ２）７
、　１２　　（ＬＨ，ｔ　、　　Ｊ−８，１，Ｈ２）７
、　１９　　（ＩＨ，ｌ、　　Ｊ＝８．　　ＩＨ２）７
、　３５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．　１Ｈ２）７、
　６０　　（ＩＨ，ｌ、　　Ｊ＝８．　１Ｈ２）８、　
２５　　（ＩＨ，ｂｒｓ　） 参考例４ ５０％ジメチルアミン８．↓２ｇを０℃に冷却し、これ
に撹拌しながら酢酸１２ｇを徐々に加え、更に０℃に冷
やした３７％ホルマリン溶液６．９６ｇをゆっくり加え
た。この溶液を５−クロロインドール１３ｇ中に室温で
加え、時々撹拌して溶液を得た。このものを室温で一夜
撹拌した後、水酸化ナトリウム１２ｇの水溶液８６ｙ＃
中に注いだ。得られる固形物を濾過した後、水洗、乾燥
（Ｐ２０ｓ）Ｌ、メタノールより再結晶して、５−クロ
ログラミン９．０１ｇを得た。

融点：１４３〜１４４°Ｃ 性　状：無色板状晶 参考例５ 適当な出発原料を使用し、参考例４と同様にして、５−
ブロモグラミンを得た。

融点：１５０〜１５１°Ｃ （メタノールより再結晶） 性　状：無色板状晶 参考例６ ５−メトキシグラミン４．９７ｇを乾燥エタノール２０
ｙｔ（ｌに加え、室温、アルゴン気流下、撹拌して溶液
を得、これにヨードメタン１．６８＋１を加え、６時間
撹拌した。反応混合物を０°Ｃに冷却し、濾過して固形
物を得、ジエチルエーテルで洗浄し、乾燥（Ｐ２０ｓ）
して、５−メトキシグラミン・メチオダイド７．６９ｇ
を得た。

ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ”　　： ３２６０．１６２２．１５８１．１２５２、１２２０．
１０６７．１０３０．９４８．８０３ ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏｄ　ａ　）　　δ：２．８８．３．
０５．３．１３（計９Ｈ。

各５） ３１８０．３．８２（計３Ｈ，各８） ４．６７．４．８１（計２Ｈ，各８） ６．８３　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．７Ｈ２゜２、
　ＩＨｘ） ７．３８　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．７Ｈ２）７．４３　
　（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝２．１Ｈ２）７．６２　　（ｄ、
Ｊ＝２．６Ｈ２） ７．６８　　（ｄ　、Ｊ−２，６Ｈ２）１１、　５０　
　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）参考例７ 参考例６と同様にして、適当な出発原料を用いて、以下
の化合物を得た。

ｏ５−クロログラミン・メチオダイド ７ ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ’　　： ３２７５．１５６８．１５３５．１１１０．１０５０．
９４７．８９２．８８０．８６３、９２ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　ａ　）　　δ：２．９３．３．
１２．３．２２（計９Ｈ。

各Ｓ） ４．７６．４．　８６　（ｇ＋２Ｈ，各Ｓ）７、　１５
　　（ＬＨ，ｄｊ、　　Ｊ＝８．　５Ｈ２。

２、　ＩＨｘ） ７．４８　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈｘ　。

２．１Ｈ２） ７．７２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝３．０Ｈｚ）７．９
８　　（ｄ、Ｊ＝２．１Ｈ２） ８．０１　（ｄ、　　Ｊ＝２．ＩＨｘ）１１、　７３　
　（ＬＨ，ｂｔｏａｄ　）０５−ブロモグラミン・メチ
オダイド ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　　： ８ ３２５０．１５６５．１５３６．１１１０．１０４８．
９７５．９４６．８８２．８１２．７９２．７５９ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　　ｅ　）　　δ：２．８８．３
．０６．３．１５（計９Ｈ。

各Ｓ） ４．６９．４．８０（計２Ｈ，各Ｓ） ７、　２９　　（ＬＨ，ｄｔ、　　Ｊ＝８．　５Ｈ２゜
２．１Ｈｚ） ７、　４６　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．　５Ｈｘ　
。

２、１Ｈｚ） ７、　７３　　（ｄ、　　Ｊ＝２．　６Ｈｘ）７、　７
７　　（ｄ、　　Ｊ＝２．　６Ｈり８．１０　　（ｄ、
　　Ｊ＝１．７Ｈｚ）８、　１６　　（ｄ、　　Ｊ＝１
．　７Ｈｚ）１１、　８２　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）
参考例８ ５−メトキシグラミン・メチオダイド２．５ｇ。

ジエチル　（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノマロネ
ート２．８３ｇ及び水酸化ナトリウム粉末１４５ｍｇを
、乾燥トルエン１．ｏｘｌｌ中に加え、室温で６時間還
流撹拌した。反応混合物を冷却した後、酢酸エチルで２
回抽出し、食塩水、ＩＮ　　ＨＣＩ。

食塩水で順次洗浄後、乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）し、減圧下
に濃縮して、油状物を得た。

このものをカラムクロマトグラフィー（フコ−Ｃ−２０
０ゲル、３００　ｇ、溶出液；クロロホルム：メタノー
ル−２００：１）で精製し、得られる結晶をメタノール
から再結晶して、エチル　２（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ル）アミノ−２−カルボエトキシ−３−（５−メトキシ
インドリル）プロピオネ−）１．９０ｇを得た。

融点＝１２８°Ｃ 性　状：無色立方体状晶 参考例９ メチルグリシネート・ハイドロクロライド２５、ｌ１ｇ
をアルゴン気流下に乾燥ジクロロメタン５００ｚ／中に
懸濁させ、ＯｏＣに冷却後、乾燥トリエチルアミン９２
．Ｏｚｌを加えて３０分間撹拌した。次いでｐ−ブロモ
ベンゾイルクロライド４８．３ｇを４〜５回に分けて加
えた後、室温で４時間撹拌した。反応混合物に水を加え
、水、ＩＮ　　ＨＣｌ２．水、Ｎ　ａ　ＨＣ０３水、水
の順で洗浄し、乾燥（Ｎ、、ａ　２　Ｓ　０４　）　Ｌ
、減圧下に濃縮して結晶を得た。

このものをカラムクロマトグラフィー（フコ−Ｃ−２０
０ゲル、１．　１ｋｇ、溶出液；クロロホルム：アセト
ン−１００：１）で精製し、得られる結晶をクロロホル
ム−ヘキサンから再結晶して、メチル　Ｎ−ｐ−ブロモ
ベンゾイルグリシネート５３．６３ｇを得た。

ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ’　： ３２８０．３０９５．１７４８．１６４２．１５９５．
１５６２．１５５３．１２０８、１ １０１４．８５２．７６６ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１２３）　　δ： ３、　８１　　（３Ｈ，ｓ　） ４．２３　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−５，ＩＮ２　）６、　８
０　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）７．５７　　（２Ｈ，ｄ
　、Ｊ−８，８Ｈｚ　）７．６９　　（２Ｈ，ｄ　、Ｊ
−８，８Ｈ２）参考例１０ 上記参考例９に記載のメチル　Ｎ−ｐ−ブロモベンゾイ
ルグリシネートの合成法に従って、メチル　Ｎ−メチル
グリシネート・ハイドロクロライＦ２５．Ｏｇ、　乾燥
ジ’７ｏｏメタン５００−ｚｌ、　乾燥トリエチルアミ
ン８２．４ｚ＃及びｐ−ブロモベンゾイルクロライド４
３．２３ｇを反応させて、油状物を得、これをカラムク
ロマトグラフィー（フコ−Ｃ−２００ゲル、１．１ｋｇ
、溶出液：クロロホルム：アセトン−２００：１）で精
製して、メチル　Ｎ−ｐ−ブロモベンゾイル−Ｎ−メチ
ル２ グリシネート４８．８５ｇを得た。

ＩＲに−ト）　　ｃｍ−’　　： １７４４．１６３７．１５９１．１３９９．１２１３．
１０７６．１０１２．８３８、６Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）δ（５０°Ｃ）：３．０５　（
３Ｈ，ｓ　） ３．７７　（３Ｈ，ｓ　） ４、　２２　（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　） ７．３７　（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝８．４Ｈ２）７．５５　
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈ２）ＭＳ　（７０ｅ　Ｖ）　
ｍ　／２　　：２８８．２８６　（Ｍ”　）　、２８４
．２２８．２２６．１８５．１８３．１５７．１５５参
考例１１ メチル　Ｎ−ｐ−ブロモベンゾイルグリシネ−１−’、
Ｏ，０ｇＸＮ−ブロモコハク酸イミド６．５４ｇを乾燥
四塩化炭素１１０．ｖ＃中に懸濁させ、窒素気流下に還
流させた。得られた混合物に５００Ｗのサンランプにて
３時間光照射した後、室温に冷やし、濾過して固形物を
得た。このものを乾燥ジクロロメタン１２０１１に溶か
し、トリメチルフォスファイト４．７７ｒＩをアルゴン
気流下に、撹拌しながら室温下に加え、その後−夜撹拌
した。

反応混合物を水、ＮａＨＣＯ３水、ｌＮＮａ２Ｓ２Ｏ３
、水の順で洗浄し、乾燥（Ｎａ２Ｓ○４）し、減圧下に
濃縮して固形物を得た。

このものをカラムクロマトグラフィー（ワコー（、−２
００ゲル、１．　１ｋｇ、溶出液；クロロホルム：メタ
ノール−２００：１）で精製し、得られる結晶を酢酸エ
チル−ｎ−へキサンから再結晶して、メチル　２−（ｐ
−ブロモベンゾイル）アミノ−２−（ジメトキシフォス
フイニル）アセテ−）］−１，１ｇを得た。

融点＝１５６〜ｉ、５７．５°Ｃ 性　状：無色プリズム状晶 実施例１ メチル　Ｎ。−メチルトリプトファネート１．０ｇを、
乾燥ジクロロメタン３（Ｊｔｌｌに加え、０℃、アルゴ
ン気流中、撹拌しながら、これに乾燥トリエチルアミン
１．６３７７’を加えた。次に３゜４．５４リメトキシ
ベンゾイルクロライド９０１ｍｇを徐々に加えた後、室
温にて４０分間撹拌した。反応混合物に氷を加え、酢酸
エチルで２回抽出し、食塩水、１Ｎ塩酸、食塩水、炭酸
水素ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥した。溶媒を減圧濃縮し、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ク
ロロホルム：メタノール−２００：１）にて精製して、
メチル　Ｎａ−メチル−Ｎ。

−（３，４，５４リメトキシベンゾイル）トリプトファ
ネート１．４５９ｇを得た。

ＩＲ（ＣＤＣ／３．ｖ　：ｃｍ−’） ５ ３４７５．１７３８．１６２７．１５８５．１４１■、
１２３８．１２■５．１１２８ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　
３　）　　δニア、３２　　（ｄ、Ｊ−８，４Ｈｚ　）
７、　６５　（ｂｒｏａｄ　）　、８．　４２　（ｂｒ
ｏａｄ　）８、　４４　（ｂｒｏａｄ　）　、２．　８
２　（ｂｒｏａｄ　ｓ　）３、　１０　　（ｂｒｏａｄ
　ｓ　） ３、　５０　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）３、　６３
　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）３．７８　（３Ｈ，ｓ
　）　、３．８４　（３Ｈ，ｓ　）３．１−３．７　　
（２Ｈ，ｍ） ４．９０　　（ｍ）　、５．５６　　（ｍ）６、　０７
　（ｂｔｏａｄ　）　、６．　２２　（ｂｒｏａｄ　）
６．９３　　（ｍ）　、７．１５　　（ｍ）ＭＳ（マス
スペクトル、７０ｅＶ）：ｍ／ｚ４２６　（Ｍ”　）　
、２２６．２２５．２０２．２０１．１９６．１９５．
１７０，１５２．１３１．１３０ ６ 実施例２〜５８ 適当な出発原料を用いて、実施例Ｉと同様にして、下記
第１表に示す各化合物を得た。

また得られた各化合物の性状（融点、ＮＭＲ。

ＩＲ，ＭＳ）及び結晶形（再結晶溶媒）を第２表に示す
。

８ ９ １００ １ ０２ ０３ １０４ 第 表 　０５ ０６ ０７ １０８ ↓Ｏ９ １０ １１１ 尚、上記第２表の性状の項における（１）〜（３０）は
、次の通りである。

実施例２：性状（１） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＩ！３　）　ｃｍ−’　：３４７５．１
７４１．１６３０，１５９３゜１４００．１２６５，１
２１２，１０７１゜０１２ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δ： ２．７４．３．０７．３．５３−３．３３．３、　８１
　（３Ｈ，ｓ　） ４、　６３　（ｄｄ、　　Ｊ＝５．　　ＩＨｘ、１０．
　８Ｈｘ　）５、　４５　（ｄｄ、　　Ｊ＝５．　　Ｉ
Ｈ２，１０，８Ｈ２）６．４０　（ｄ　、Ｊ＝７．５Ｈ
２） ６．８２（ｓ） ６．９１　（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ） ７、　３０−７．　０．７．　４１　（ｄ、　　Ｊ＝７
．　９Ｈ２） ７．６２　（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ） １２ ８、７０．８．７６ Ｍ５　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４１６、　４１
４　　（Ｍ”　）、　　３５７．　３５５゜２０２、　
２０１．　１８５．　１７０．　１５７゜１５５、　１
３１．　１３０ 実施例３：性状（２） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’　３　）　ｃｍ−’　：３４７５．
１７４１，１６２７，１５２２゜１２６４．１２１５，
１０７１，１０１００９Ｎ　（ＣＤＣ／３）δ： ２、　８２　（ｓ）、３．　１１　（ｓ）３．６−３．
３６　（２Ｈ） ３、　８０　（３Ｈ，ｓ　） ４．７６　（ｄｄ、Ｊ＝３．３Ｈｚ、１０．１Ｈｚ　）
５．５２ ６．６４．６．　８４　（ｍ）、７．　５５７．０２．
７．６５．８．７７．８．９２Ｍ５　（７０ｅ　Ｖ）　
ｍ　／ｚ　　：４１２　　（Ｍ”）、３５３，２１２，
２０２゜２０１、　１８２．　１８１．　１７０．　１
５３゜１５２、　１３１．　１３０ 実施例５：性状（３） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　ｃｍ’　：３４７５．１７
４１，１６３２，１５３６゜３５Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３）δ： ２．７８　（ｓ）、３．　１１　（ｓ）、３゜１４（Ｓ
） ３．６１−３．３３．３．８５（Ｓ） ３．９０（ｓ） ４、　６３　（ｄｄ、　　Ｊ＝３．　３Ｈ２，１１，２
ＨＸ　）５、　４９　（ｄｄ、　　Ｊ＝５．　２Ｈ２，
１０，８Ｈｚ　）６．７８　（１，Ｊ＝７．４Ｈ２） ７、　５２−６．　９２ ７．６５　（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈ２） ７．９４．８．２２．８．３１ ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：３８１　　
（Ｍ”）、　　３２２，２５１，２０２゜２０１．１７
２，１７０，１５０．　　■４３゜１３１．１３０ 実施例６：性状（４） ＩＲ（ＣＤＣｌ２）ｃｍ−’　： ３４７５、　　↑７３９，１６３８．１５３２゜３４８ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ！　３　）δ： ２．７１（Ｓ） ３．２０−３．２８　（ｍ） ３、　４１　（ｄ＋ｌ、　　Ｊ＝１０．　６Ｈ２，１５
，３’Ｈｚ　）３．６０　（ｄｄ、Ｊ＝５．３Ｈ２，１
４，３Ｈ２）３．７２（ｓ） ３．８５（ｓ） ４．１５（Ｓ） ５．６５（ｍ） ６．６６（ｍ） １５ ６、　９−７．　７　　（ｍ） ８．０２　　（ｄ　、　　Ｊ＝８．２Ｈ２）８．１６　
　（ｄ　、　　Ｊ＝８．ＩＲ２）８、　１５−８．　４
　　（ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／
２　　：３８１　　（Ｍ”）、　　３２２．　２０１．
　１７０゜１５０、　１３０ 実施例８：性状（５） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣ１３）　ｃｍ−’　： ３４７５．１７４２，１６２５．　　↑５９０゜１２６
５．１．００９ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ！　３　）δ： ２．７６（ｓ） ３．０７（Ｓ） ３．１１（ｍ） ３、　３５−３．　６１　（ｍ） ３．８２（ｓ） ４．６５（ｍ） １６ ５、４８（ｍ） ６．３０　　（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２） ６．８６−７、　３６　　（ｍ） ７．６４　　（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２） ８、　３０　　（ｂｒｏａｄ　） ８、　３４　　（ｂｒｏａｄ　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：４６２　（
Ｍ”　）、４０３，２６２，２３１゜２０１、　１３０ 実施例９：性状（６） ＩＲ（ＣＤＣＡ’３）ｃｍ−’　： ３４７５．１７３７，１６４４，１６０３゜１４００．
１１１２ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δ： ２．９８（ｓ） ３．０１（ｓ） ３、　１５　（ｄｄ、　　Ｊ＝１０．２Ｈ２，１４，６
Ｈ２）３、　３３　（ｄｄ、　　Ｊ＝１０．　２Ｈｚ、
↓５．３Ｈ２）３、　４６−３．　６３　　（ｍ） ３．７５（ｓ） ３．７９（ｓ） ４、　９３　　（ｄｄ、　　Ｊ＝３．　５Ｈ２，１０，
２Ｈ２）５、　５５　　（ｄｄ、　　Ｊ＝５．　４Ｈ２
，１０，２Ｈ２）６．０２　　（ｄ、　　Ｊ＝１５．３
Ｈ２）６．７７　　（ｄ、　　Ｊ＝１５．ＩＲ２）６、
　８３−７．　６３　　（ｍ） ７．７０　　（ｄ、　　Ｊ＝１５．３Ｈ２）８、　３５
　　（ｂｒｏａｄ　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：３６２　　（Ｍ
”）、　　３０３．　２０２．　２０１゜１３１、　１
３０ 実施例１０：性状（７） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ７３）　ｃｍ−’　：３４７５．１７
３８，１６１０，１５２３゜１２２０．１０１０ ５８Ｎ　（ＣＤ　Ｃ（１３）δ： ３、　０７　　（３Ｈ，ｓ　　） ３．　２０−３．　４０　　（ｍ） ３、５１　　（ｄｄ、　　Ｊ＝５．　５Ｈｚ、１５．　
３Ｈ２）３、　７８　　（３Ｈ，ｓ　） ５．３３　　（ＩＨ，ｍ） ６、　８５−７．　５５　　（８Ｈ，ｍ）８、　３１　
　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　
ｍ　／ｚ　　：３４２　　（Ｍ”　　）、　　２８３．
　２０１．　１７０゜１３１、　１３０．　１１１ 実施例１１：性状（８） ＩＲ（ＣＤＣＡ’３　）　ｃｍ−’　：３４８０．１７
４０．１６２６，１６００゜１０８９．１０１５．８３
８ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！３）δ： ２．７７（ｓ） ３．０８（ｓ） ３、　０５−３．　１８　（ｍ） 　１９ ３、　３４−３．　６１　　（ｍ） ３、　８３　　（３Ｈ，ｓ　） ４、　６５　　（ｄｄ、　　Ｊ−１０，２ＨＬ３．　８
Ｈｚ　）５．４９　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１０．６Ｈ２，
５，５Ｈ２）６、　５０　　（ｄ、　　Ｊ＝７．　８Ｈ
ｚ）６．８６−７．３８　　（ｍ） ７．６４　　（ｄ、　　Ｊ＝７．８Ｈ２）８、　３９　
　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４３　　（ｂｒｏａｄ　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：３７０　　
（Ｍ”　）、　　３１１．　２０２．　２０１゜１７０
、　１４１．　１３９．　１３１．　１３０゜１１ 実施例１２：性状（９） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３）　ｃｍ′（： ３４７５．３５００〜２４００　（ｂｒｏａｄ　）。

１７１２．１６２３，１５９５．１２６４゜１０８８．
８３５ ２Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ７３）　　δ： ２．７８（ｓ） ３．０９（ｓ） ３．０４−３．２０　　（ｍ） ３．３３−３．６０　　（ｍ） ４．６８　　（ｄｄ、Ｊ＝１１．４ＨＬ３．５Ｈｚ）５
．３３　　（ｄｄ、Ｊ＝８．９Ｈ２，５，７Ｈ２）６．
５１　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．６Ｈ２）６．８６−
７．４９　　（ｍ） ７．６５　　（ｄ、　　Ｊ＝７．６Ｈｚ）８．０５　　
（ｂｔｏａｄ　）　、８．　３４８、　３９　　（ｂｒ
ｏａｄ　） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／！　　：４０４．４０
２　　（Ｍ”　）、３５６，２９２゜２９１．２５６，
２０１，１８７，１７０゜１３９、　１３０ 実施例１３：性状（１０） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　ｃｍ−’　：３４９０、　
１６２５．　１６００，１２３０゜１０９２、　１０１
５．　８３８ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’ａ）　　δ： ２．６０−３．１７　　（４Ｈ，ｍ） ２、　９９　　（３Ｈ，ｓ　） ３．３２　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．３Ｈｘ、７
．２Ｈ２） ３．４８　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　３Ｈｘ　
　７．８Ｈ２） ３．５５−３．９０　　（４Ｈ，ｍ） ６．０１　　（ＬＨ，ｌ、　　Ｊ＝７．５Ｈ２）６．８
０−７．３７　　（１３Ｈ，ｍ）７．７７　　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ−’／、２Ｈ２，１，４Ｈｚ） ８、　２７　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：５０２．５００　　（Ｍ”
）、　　３７１，３３２゜３３１、　３１１．　２３２
．　２１４．　２１２゜２１０、　１８９．　１７１．
　１７０．　１６２゜１６１ 実施例１４：性状（１１） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣｊ２３）　ｃｍ−’　：３４８０．１６
２４．１５９７，１１１４゜１０９０．１０１５．８３
７ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ３　）δ： ３、　００　（３Ｈ，ｓ　） ３．３１−３．６３　（ＩＯＨ，ｍ） ５、　９３　（１，Ｈ，ｌ　、　　Ｊ＝７．　６Ｈ２）
７、　０７−７、　３８　（８Ｈ，ｍ）７、　７４　（
ＩＨ，ｄ　、　　Ｊ＝７．　３Ｈ２）８、　２７　（Ｉ
Ｈ，ｂｒｏａｄ　） ＭＳ　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／Ｘ　　：４２７．４２５
　（Ｍ”　）、３１３，３１２゜３１１．３１０，２９
６，２５８，２５７゜２５６．２１１，２１０，２０９
，１７２゜１７１．１７０ ２３ 実施例］−６＝性状（１２） ＩＲ（ＣＤＣＡ３）ｃｍ−’　： ３４８０．１，６３７，１６２２．　　土６００゜１０
９０．１０１７．８３８ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）δ： ２、　０−３．　４　（４Ｈ，ｍ） ２、　２２　（３Ｈ，ｓ　） ２、　９７　（３Ｈ，ｓ　） ３、　３０　（ＩＩ−１，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　６Ｈ
２７，６Ｈ２） ３、　４４　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　６Ｈ２７
，６Ｈｚ） ３、　３−３．　７　（４Ｈ，ｍ） ５．９５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ　）７．０７’
（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝８．５Ｈ２）７、　　３１　　　（
２Ｈ，ｄ　　、　　　　Ｊ＝８．　　５Ｈ２）７、　０
５−７．　４　（４Ｈ，ｍ） ７、　７５　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．０Ｈ２）　２４ ８、　４２　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４４０、　４３８　　（Ｍ＋　
）、　　３３９゜２７０、　２６９．　２１２．　２１
０゜１７１、　１７０．　１４１ 実施例１９：性状（１３） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ： ２．７７（ｓ） ３．０６（Ｓ） ３、　０５−３．　２０　（ｍ） ３．２５−３．６５　（ｍ） ３．７５（ｓ） ３．８１（Ｓ） ４．２５（ｍ） ４．６３（ｍ） ５．４２（ｍ） ６．５５　　（ｄ、Ｊ＝６．７Ｈ２） ６．８０−７．３５　（ｍ） ３１１゜ １８６゜ ７．６３（ｄ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｚ：３８４　（Ｍ”
　）、３２５，２４６゜１８４、　１４４．　１３９ 実施例２０：性状（１４） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）δ： ２．７８（Ｓ） ３．０７（Ｓ） ３、　０５−３．　２０　（ｍ） ３、　２５−３．　６０　（ｍ） ３．８２（Ｓ） ４．６９　（ｄ、Ｊ＝５．３Ｈ２） ５、　０−５．　３　（ｍ） ５．４５（ｍ） ５．９５（ｍ） ６、　６０　（ｄ　、　　Ｊ＝７．　２Ｈ２）６、　８
−７．　４　（ｍ） ７．６４　（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ） ２１５゜ ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　　ｍ　／ｚ：４１２．４１
０　　（Ｍ”）、３５３，３５１゜２４１、　２１０．
　１７０．　１３９実施例２１：性状（１５） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）δ： ２．７６（Ｓ） ３．０６（ｓ） ３、　０５−３．　２５　（ｍ） ３−　３　３．　６　（ｍ） ３．８２（ｓ） ４．６９（ｍ） ５．２８（Ｓ） ５．４６（ｍ） ６．５４　（ｄ、Ｊ＝８．ＩＨ２） ６．８−７．４（ｍ） ７．６５　（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２） 実施例２９：性状（１６） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　ｃｍ−’　：２７ ３４７０．１７１０．　１６２１．　１５２２゜２６６ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３）　　δ： ３、　３０　　（３Ｈ，ｓ　） ３、　７４　　（３Ｈ，ｓ　） ７．４９−７．２４　　（１２Ｈ，ｍ　）７．７０　　
（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１．２Ｈ！　、６．６Ｈ２） ７．８６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．ＯＨｘ　）７．９０
　　（ＩＨ，ｓ　） ９、　８３　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｘ　　：４１０　　（Ｍ”）、３９
３，３５１，２２９゜１９４、　１８８．　１８１．　
１７０実施例３０：性状（１７） ＩＲ（ＣＤＣｌ２）ｃｍ−’　： ３４５０．１７０３，１６５０．１６２０゜１５４５．
１５１８，１３４５．１２５９゜２８ ２３７ ＮＭＲ（Ｃ，Ｄ　ＣＩｔ　３　）　　δ　：３、　３７
　　（３Ｈ，ｓ　　） ３、　８８　　（３Ｈ，ｓ　） ７、　２３　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．　８Ｈ２）７
、　３２　　（ＩＨ，！、　　Ｊ＝７．　５Ｈｚ）７、
　４８　　（ＩＨ，ｄ　、　　Ｊ＝７．　８Ｈ２）７．
６２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝’７．５Ｈ２）７、　７
４　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　８Ｈ２）７、　８７
　　（ＩＨ，ｓ　） ８、　４５　　（２Ｈ，ｄ　、　　Ｊ＝２．　　ＯＨｘ
　）８．８９　　（ＬＨ，ｌ、　　Ｊ＝２．０Ｈｘ）９
、　１５　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ
　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４２４　　（Ｍ”　　）、　　３
６５．　２２９．　２０８゜１９７、　１８８．　１７
０．　１６０．　１５５実施例３１：性状（１８） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　ｃｍ−’　：３４６０．１
７１０，１６４２．１６２０゜１５３８、　１３５０．
　１２６３ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ？３）　　δ： ３．３３　　（３Ｈ，ｓ　） ３．８１　　（３Ｈ，ｓ　） ７．２０−７．３４　　（３Ｈ，ｍ） ７．４７　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．０Ｈ２）７．６４　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．ＩＨｇ）７．７０　　（ＩＨ，
ｄｔ、Ｊ＝７．７Ｈ２，１，３Ｈｚ） ７．７０　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．０Ｈ２）７．８０　
　（ＩＨ，ｄ　、　　Ｊ＝２．７Ｈ２）７．８７　　（
ＩＨ，ｓ　） ８．１３　　（ＩＨ，ｄｍ、Ｊ＝８．２Ｈ２）８．２４
　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝１．８Ｈｚ）９、　３０　　（Ｉ
Ｈ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／
ｚ：３７９　　（Ｍ”）、２２９，１９７，１８８゜１
７０、　１６３．　１６０．　１５５．　１５０実施例
３６：性状（１９） ＩＲ（ＣＤＣ１３）ｃｍ−’　： ３４６５．１７０７，１６４５，１６１０゜１５７８．
１５２０，１３２９，１２４１゜１２０６．１０１０ ９ＯＮ　（ＣＤＣＡ’３）δ： ３、　２４　（３Ｈ，ｓ　） ３、　８７　（３Ｈ２ｓ　） ６．７２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１５．７Ｈ２）７、　２１
−７．　３３　（７Ｈ，ｍ＞７．５６　（ＩＨ，ｍ） ７．５９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３．ＩＨ２）７．７２　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５．７Ｈ２）７、　８７　（ＩＨ，ｍ
） ８．２４　（ＩＨ，ｓ　） １０、　４８　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　（７０ｅ
　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：　３１ ３６０　　（Ｍ”　）、３０１，２３０，２２９゜２０
６．１９７，１８８，１７０．　１５５実施例３９：性
状（２０） ＩＲ（ＣＤＣｌ２）ｃｍ−’　： ３４７５．１，６２０，１５２２，１４１３゜１２６７
、　　王１１５，１０９０，１０王５゜３７ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）δ： ３、　１０−３．　９２　（８Ｈ，ｍ）３、　３６　（
３Ｈ，ｓ　） ６、　８５　（ＩＨ，ｓ　） ７．２０　（２Ｈ，ｄ、　　Ｔ−７，ｒ’ＨＴ□）７、
　２５　（ＬＨ，ｌ　、　　Ｊ＝８．　　ＯＨ２）７、
　３１　（ＬＨ，ｔ　、　　Ｊ−８，ＯＨｘ　）７．４
１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ　）７．４８　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８．０Ｈ７）７、　６３　（ＩＨ，ｄ　、　
　Ｊ＝８．　０Ｔ−Ｉｚ　）７、　７４　（ＩＨ，ｂｒ
ｏａｄ　） 　３２ ９、　４７　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：４２５．４２３　　（Ｍ”
）、３３７，２８４゜２６８、　２４３．　２１５．　
１９７．　１７０゜１６９、　１５５．　　■５４．　
１５２．　１３９実施例４３：性状（２１） ＩＲ（ＣＤＣ１３）ｃｍ−’　： ３４７０．１６３５．１６１８．１５２３゜１０８８．
１０１２．８３５ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ： １、　４−１．　９　（４Ｈ，ｍ） ３、　０５−３．　３５　（４Ｈ，ｍ）３、　３５　（
３Ｈ，ｓ　） ６、　９９　（ＩＨ，ｓ　） ７、　１８　（２Ｈ，ｄ　、　　Ｊ＝８．　２Ｈ２）７
．３７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ二８．２Ｈ２）７、　１５−７
．　３　（２’Ｈ，ｍ）７．４８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８
，５Ｈｚ　）７．６４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２
）７．７２　　（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝２．４Ｈ２）９、　
７９　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　
Ｖ）　ｍ　／ｚ ４０９．４０８，４０　　　、Ｍ＋）、３３８゜３３７
．３３６，３０９，２６８，２２７゜１９９．１９７．
　１７王、１７０，１６９゜１５５、　１５４．　１５
２．　１４１実施例４７：性状（２２） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３　）δ： ３、　２１　（３Ｈ，ｓ　） ３、　７２　（３Ｈ，ｓ　） ５、　４３　（２Ｈ，ｓ　） ７、　０５−７．　４５　（ＩＯＨ，ｍ　）７、　７２
　（ＬＨ，、ｓ　） ７．７５−７．８０　（ＬＨ，ｍ） ７、　８４　（ＩＨ，ｓ　） ＭＳ　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：４６０．４５８
　　（Ｍ”）、３１９，２２８゜１６９．　１５２．　
９１ 実施例４０：性状（２３） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ’　　： ３３５０．３２５５，１６５６．１６３０゜１６０７．
１５７８，１５１３，１２５２゜１１３５．１０９２．
１０１５．９３３゜８４０．７４７ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δ： １．１４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．７Ｈ２）１．１８　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．７Ｈ７）３、　３２　（３Ｈ，ｓ　
） ４．１６　（ＩＨ，ｍ） ５．７４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．６Ｈ２）７．１１　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｘ）７．３６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝８．６Ｈ２）７、　１７−７、　４５　（３Ｈ，ｍ）
７．５６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．９Ｈり　３５ ７、　７１　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　３Ｈ２）７
、　７８　　（ＩＨ，ｓ　　） ９、　２２　　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｚ　　：３９７．３９６，３９５
　　（Ｍ”）、　　３３６゜３０９、　２６９．　２５
６．　２１５．　１８７゜１７２、　１７１．　１７０
．　１５５．　１５４実施例４２：性状（２４） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ→　： ３３２５．３１８０，１６５０，１６１６゜１５９７．
１２５３．１１４８，１０９３゜１０１０．７４５ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δ： ３．３０　（３Ｈ，Ｓ　） ４．４３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．６Ｈ２５，４Ｈｚ
） ４、　６５　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　６Ｈ２。

６．０Ｈ２） ３６ ６．７１　　（ＬＨ，ｌ、Ｊ＝５．１Ｈｚ　）７．０２
　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．６Ｈ２）７．２４　　（
２Ｈ，ｄ　、Ｊ−８，６Ｈ２）７、　１５−７．３２　
　（７Ｈ，ｍ）７．４３　　（１，Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝３．
３Ｈｚ　、１，７Ｈｘ） ７．５６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．９Ｈ２）７．７２　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｘ）７．８６　　（ＩＨ，
ｓ　） ９、　１２　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：４４５．４４４，４４３　
　（Ｍ”　）、３３６゜３０９．３０４，２７６．２６
９，２３５゜２１３．１７２，１７１，１７０，１５５
゜５４ 実施例２２：性状（２５） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）δ： ２、　９３　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）３．１５−３
．６０　　（２Ｈ，ｍ） ３、　７３　　（３Ｈ，ｓ　） ３、　８０　　（３Ｈ，ｓ　） ４、　６０−５．６０　　（ＩＨ，ｍ）６．３０−７．
７０　　（９Ｈ，ｍ） ８、　７５　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）実施例２３
：性状（２６） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’ｓ　）δ： ２、　９７　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）３、　１５−
３．　６０　（２Ｈ，ｍ）３、　６０　（３Ｈ，ｓ　） ３、　８０　（３Ｈ，ｓ　） ４．６０−５．６０　（、ＩＨ，ｍ） ６．２０７７．７０　（９Ｈ，ｍ） ８、　８０　（ＬＨ，ｂｒｏａ、ｄ　ｓ　）実施例２４
：性状（２７） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３　）δ： ２、　８０　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ３、　０７　　（ｂｒｏａｄ　　ｓ　　）３．　２０−
３．　７０　　（２Ｈ，ｍ）３、　８０　　（３Ｈ，ｓ
　　） ４、　５０−４．　８０　　（ｍ） ５、　３０−５．　７０　　（ｍ） ６．４０−７．９０　（９Ｈ，ｍ） ９、　８７　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　　ｓ　）実施例２
５：性状（２８） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１２３）δ： ２．７０（Ｓ） ３．１０（Ｓ） ３、　２０−３．　６０　（２Ｈ，ｍ）３、　８３　（
３Ｈ，ｓ　） ４、　３３−４．　７０　（ｍ） ５、　３３−５．　５５　（ｍ） ６、　５０−８．４０　（９Ｈ，ｍ） ９．０５　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ９、　１５　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） 　３９ 実施例２６：性状（２９） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩ２３　）δ： ２、　３４　（３Ｈ，ｓ　） ２、　９０　（３Ｈ，ｓ　） ３、　００−３．　４０　（２Ｉ−Ｉ、　ｍ　）３、　
５０　（３Ｈ，ｓ　） ４、　９５　（ｄ　、　　Ｊ＝７Ｈ２）５．０５　（ｄ
、Ｊ−７Ｈｘ） ６、　９５−７．　８０　（９Ｈ，ｍ）８、　４０　（
ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）実施例３９：性状（３０） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ１３）δ： ２、　３７　（３Ｈ，ｓ　） ３、　１３　（３Ｈ，ｓ　） ３、　５３　（３Ｈ，ｓ　） ７、　１０−７．　４０　（５Ｈ，ｍ）７、　６５−７
．　８５　（３Ｈ，ｍ）８、　２０　（ＩＨ，ｓ　） ４０ ８、　３８　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝３Ｈ２）８、　２
０　　（ＩＨ，ｓ　　） ８、　３８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝３Ｈ２）９、　６
５　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　　ｓ　）実施例５９ ２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゾイル）アミノ−３−（３
−インドリル）アクリル酸５００ｍｇを、乾燥ジクロロ
メタン１０１１に加えて溶解させ、該溶液に、アルゴン
気流下、撹拌しながら乾燥トリエチルアミン２２２μｌ
を室温で加えた。２０分間撹拌後、この溶液にフェニル
　Ｎ−フェニルホスホリラミドクロリデート４２６ｍｇ
を加え、１０分間撹拌した後、イソプロピルアミン１４
０ｚｌ及びトリエチルアミン２２８μｌの乾燥ジクロロ
メタン３．ｙＡ’溶液を徐々に加えた。２．５時間室温
にて撹拌した後、減圧濃縮し、得られた残渣を酢酸エチ
ルで２回抽出し、食塩水、ＩＮ塩酸、食塩水、炭酸水素
ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を減圧濃縮した。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロ
ホルム：メタノール５０：１）にて精製し、クロロホル
ム−ｎ−ヘキサンより再結晶して、２−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンゾイル）アミノ−３−（３−インドリル）アク
リル（Ｎ−イソプロピル）アミド３８３ｍｇを得た。

融点：２１４〜２１５°Ｃ 性　状：黄色プリズム状 実施例６Ｏ Ｎ４−メチル−Ｎ、、−（４−クロロベンゾイル）トリ
プトファン９００ｍｇを、乾燥ジクロロメタン３０ｚｌ
に溶解させ、該溶液をアルゴン気流下、撹拌しながら一
１００Ｃに冷却し、これにトリエチルアミン３６９μβ
を加え、次にジフェニルホスフィニルクロリド５２９μ
ｌを１０分間を要して徐々に加えた。−１０℃にて１５
分間撹拌した後、乾燥トリエチルアミン３６９μｌ及び
Ｎ−フェニルピペラジン４０５μｌを加え、−１０℃に
て３０分間撹拌後、更に１時間室温で撹拌した。反応混
合物に水を加えた後、減圧濃縮し、得られた残渣を酢酸
エチルで２回抽出し、抽出液を食塩水、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウム
で乾燥後、溶媒を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム
：メタノール１２５：１）にて精製して、Ｎ、−メチル
Ｎａ−（４−クロロベンゾイル）トリプトファン（４−
フェニル−１−ピペラジニル）アミド８７１ｍｇを得た
。

Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　ｃｍ−’　：３４９０．１
６２５．　　■６００，１２３０゜１０９２．１０１５
．８３８ ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）δ： ２．６０−３．１７　（４Ｈ，ｍ） ４３ ２、　９９　　（３Ｈ，ｓ　　） ３、３２　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　３Ｈ２。

７．２Ｈ２） ３．４８　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．３Ｈ２Ｊ＝
７．　８Ｈｚ） ３、　５５−３．　９０　　（４Ｈ，ｍ）６．０１　　
（ＩＨ，ｌ、　　Ｊ＝７．５Ｈ２）６．８０−７．３７
　　（１３Ｈ，ｍ）７．７７　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７
．２Ｈ２，１，４Ｈｚ） ８、　２７　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：５０２．５００　　（Ｍ”　）
、３７１，３３２゜３３１、　３１１．　２３２．　２
１４．　２１２゜２１０．１８９，１７１，１７０，１
６２゜１６１　　゛ 上記実施例５９及び６０と同様にして、適当な出発原料
を用いて、実施例１４〜１８．３９〜４４ ４４．７５〜９５．１０１．１１９〜１２２．１３５〜
１３９．１４４〜１７８．１８０〜１８４．１８６．１
８７．１９０〜２０１．２０３及び２０４で得られた化
合物と同一化合物を製造できる。

実施例６１ メチル　２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（４−クロロベンゾイ
ル）アミノ）−３−（３−インドリル）アクリレート１
．７０ｇを、メタノール２Ｏｒ／及びテトラヒドロフラ
ン２０１１の混合液に溶解させ、この溶液に１モルの水
酸化カリウム水溶液を加え、アルゴン気流下に、８時間
加熱還流させた。反応混合物を減圧濃縮後、得られた残
渣に水を加え、次に酢酸エチルで洗浄後、ＩＮ塩酸にて
酸性とした。酢酸エチルで２回抽出し、抽出液を食塩水
で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後に得ら
れた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出液；クロロホルム：メタノール：酢酸＝１０００：２
５：３．５）で精製後、ベンゼン−ジクロロメタンより
再結晶して、２−〔Ｎメチル−Ｎ−（４−クロロベンゾ
イル）アミノ〕−３−（３−インドリル）アクリル酸１
．４３ｇを得た。

融　点＝２３８〜２４０℃（分解） 実施例６２ メチル　Ｎ。−メチル−Ｎａ−（４−クロロベンゾイル
）トリプトファネート５．０ｇを、メタノール４０ｒ／
に溶解し、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液２１ｘｌｌを加
え、室温でアルゴン気流下に４時間撹拌した。反応混合
物を減圧濃縮後、残渣に水を加え、次に６Ｎ塩酸を加え
て酸性とした。酢酸エチルで２回抽出し、抽出液を食塩
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮後に得
られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出液；クロロホルム：メタノール：酢酸１００：４：
１）で精製して、Ｎ、ｒ−メチルＮ、−（４−クロロベ
ンゾイル）トリプトファン４．５ｇを得た。

ＩＲ（ＣＤＣ／３　）　ｃｍ−’　： ３４７５．３５０Ｃ１−２４００（ｂｒｏａｄ　）。

１７１２．１６２３，１５９５，１２６４゜１０８８．
８３５ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）δ： ２．７８（ｓ） ３．０９（ｓ） ３．０４−３．２０　（ｍ） ３．３３−３．６０　（ｍ） ４．６８　（ｄｄ、Ｊ＝４１．４Ｈ２，３，５Ｈ２）５
．３３　（ｄｄ、Ｊ＝８．９Ｈ２，５，７Ｈ２）６．５
１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．６Ｈ２）６．８０−７．４９
　（ｍ） ７．６５　（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈ２） ８、　０５　（ｂｒｏａｄ　） ８．３４ ４７ ８、　３９　　（ｂｒｏａｄ　　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　　ｍ　／ｚ　　：４０４、
　４０２　　（Ｍ＋　）、　　３５６．　２９２゜２９
１．２５６，２０１，１８７．　　王７０゜１３９、　
１３０ 上記実施例６１及び実施例６２と同様にして、適当な出
発原料を用いて、実施例５４．１−０２．１１５．１３
３．１３４．１８５及び２０２で得られる化合物と同一
化合物を製造できる。

実施例６３ メチル　Ｎ。−メチル−Ｎ、、−（３，４，５トリメト
キシベンゾイル）アミノ−３−（３−インドリル）アク
リレート１．３０ｇのテトラヒドロフラン３０ｙｔｌｌ
溶液に、０℃下に、２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ツー王、４−ベン゛ゾキノン（ＤＤＱ）０．９１ｇの乾
燥テトラヒドロフラン４１１溶液を、８分間を要して滴
下した。混合物を室温にて、３時間撹拌後、これにＩＮ
チオ硫酸す］−４８ トリウム水溶液を加えて反応を停止させ、次いで酢酸エ
チルにて抽出した。炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩
水で順次洗浄後、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、溶媒を
減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール−２０
０：１）にて精製し、ジクロロメタン−ｎ−ヘキサンよ
り再結晶した。

かくしてメチル　２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（３゜４．５
４リメトキシベンゾイル〕アミノ−３（３−インドリル
）アクリレート１．１１ｇを得た。

融点＝１４０〜１４１°Ｃ 性　状：白色針状晶 実施例６４ メチル　Ｎａ−メチル−Ｎａ−（４−フェニルベンゾイ
ル）トリプトファネート８８９ｍｇの乾燥テトラヒドロ
フラン３０１１溶液に、室温下、アルゴン気流下に、Ｄ
ＤＱ６３６ｍｇの乾燥テトラヒドロフラン５１１溶液を
、１０分間を要して滴下した。

混合物を２時間室温で撹拌後、これにＩＮチオ硫酸ナト
リウム水溶液を加えて反応を停止させ、次いで酢酸エチ
ルにて２回抽出した。炭酸水素ナトリウム水溶液及び食
塩水で順次洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に
溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２
００：１）にて精製してメチル　２−〔Ｎ−メチル−Ｎ
（４−フェニルベンゾイル）アミノ−３−（３−インド
リル）アクリレート９００ｍｇを得た。

ＩＲ（ＣＤＣ＃３）ｃｍ−’ ３４７０．１７１０，１６２１，１５２２゜２６６ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）δ： ３．３０　（３Ｈ，ｓ　） ３．７４　（３Ｈ，ｓ　） ７．４９−７．２４　（１２Ｈ，ｍ　）７．７０　　（
ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１．２Ｈ２，６，６Ｈｚ） ７．８６　　（ＬＨ，ｄ　、　　Ｊ＝３．ＯＨｘ　）７
、　９０　　（ＬＨ，ｓ　） ９、　８３　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４１０　　（Ｍ”　）、３９３
，３５１，２２９゜１９．４．　１８８．　１８１．　
１７０上記実施例６３及び実施例６４と同様にして、適
当な出発原料を用いて、実施例２８．３０〜５８．７５
〜８６．９６〜１３３．１３５〜１３９．１４１〜１４
８．１６３〜１７８．１８４．１８７．１８９〜１９１
．１９７〜２００．２０３及び２０４で得られる各化合
物と同一化合物を製造できる。

実施例６５ メチル　Ｎａ−メチル−Ｎａ−（４−クロロベンゾイル
）トリプトファネー）５６１ｍｇをジメチ５１ ルホルムアミド５ｘｌｌに溶解し、この溶液に水冷下に
、水素化ナトリウム９１ｍｇを加え、１５分間撹拌後、
更にヨウ化メチル１４０μｌを加え、水冷下に１時間撹
拌した。反応混合物を氷水中に注ぎ、酢酸エチルにて抽
出した。水及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去して濃縮し、得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液；ジクロロメタン：酢酸エチル＝９：１）にて精製し
て、メチル　１．Ｎａ−ジメチル−Ｎａ　−（４−クロ
ロベンゾイル）トリプトファネート５００ｍｇを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δ： ２．７７（Ｓ） ３．０６（ｓ） ３．０５−３．２０　（ｍ） ３．２５−３．６５　（ｍ） ３．７５（Ｓ） ５２ ３．８１（８） ４．２５（ｍ） ４．６３（ｍ） ５．４２（ｍ） ６．５５　　（ｄ、Ｊ＝６．７Ｈｚ） ６．８０−７．３５　　（ｍ） ７．６３（ｄ） 上記実施例６５と同様にして、適当な出発原料を用いて
、実施例２０．２１．４５〜４７．９６．９７．９９．
１０４〜１０９．１１３．１２３．１２４．１２６．１
２７．１２９．１３１．１３５〜１３９．１４２〜１４
８．１７９〜１８２．１８４及び２０４で得られる化合
物と同一化合物を製造できる。

実施例６６ ２−〔Ｎ−メチル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）
−３−（３−インドリル）アクリル酸６．１ｇを、メタ
ノール５Ｃ）ｔｌｌに懸濁させた。これに水冷下撹拌下
に、塩化チオニル５．３ｇを滴下し、室温にて一晩撹拌
した。メタノール及び塩化チオニルを減圧留去後、残渣
をメタノール−クロロホルムより再結晶して、メチル　
２＝〔Ｎ−メチル−Ｎ＝（４−クロロベンゾイル）アミ
ノ〕−３−（３−インドリル）アクリレート３ｇを得た
。

融点＝２２４°Ｃ 性　状：白色プリズム状晶 上記実施例６６と同様にして、適当な出発原料を用いて
、実施例１〜１１．１９〜３４．３６〜３７．４５〜５
３．５６〜５８．９６〜１００゜１０３〜１１４．１２
３〜１３２．１４０〜１４３．１７９．１８８及び１８
９で得られる各化合物と同一化合物を製造できる。

実施例６７ メチル　Ｎｃｌ−メチルトリプトファネート１．４ｇ、
ＤＣＣｌ、３ｇ及び３，４．５−　　トリメトキシ安息
香酸１．３５ｇをジオキサン１０１１に懸濁させ、６０
〜７０°Ｃで５時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去
し、ジエチルエーテルを加えて析出晶を炉去した。炉液
を濃縮後、残渣にクロロホルムを加えて溶解させ、水及
び飽和食塩水で順次洗浄した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液、クロロホルム：
メタノール−２００：１）にて精製して、メチルＮ、！
−メチル−Ｎ。−（３，４，５−トリメトキシベンゾイ
ル）トリプトファネート３００ｍｇを得た。

ＩＲ（ＣＤＣ１３）　Ｃｍ−’　： ３４７５．１７３８，１６２７．１５８５゜１４１１．
１２３８．１２１５，１１２８ＮＭＲ（ＣＤＣ１？３）
δ： ２、　８２　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ３、　１０　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ３、　５０　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）　５５ ３、　６３　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）３．７８　
　（３Ｈ，ｓ　） ３．８４　　（３Ｈ，ｓ　） ３．１−３．７　　（２Ｈ，ｍ） ４．９０（ｍ） ５．５６（ｍ） ６、　０７　　（ｂｒｏａｄ　） ６、　２２　　（ｂｒｏａｄ　） ６．９３（ｍ） ７．１３（ｍ） ７．３２　　（ｄ、Ｊ−８，４Ｈ２） ７、　６５　　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４２　　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４４　　（ｂｒｏａｄ　） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／２　　：４２６　（Ｍ
”　）、２２６，２２５，２０２゜２０１．１９６，１
．９５，１７０，１５２゜１３１、．１３０ ５６ 実施例６８ メチル　Ｎａ−メチルトリプトファネート１．４ｇ及び
トリエチルアミン０．８ｚＡ’をテトラヒドロフラン■
０１１１に懸濁させ、室温で撹拌下にジエチルクロロホ
スフェート１．０ｇのテトラヒドロフラン１．０ｙｔｌ
！溶液を滴下し、３時間撹拌した。

このものに３．　４．　５−トリメトキシ安息香酸１．
３５ｇのテトラヒドロフラン１０１１溶液を滴下し、室
温で更に１０時間撹拌した。反応終了後、析出晶を炉去
し、炉液を濃縮して、残渣に飽和重炭酸ナトリウムを注
ぎ、クロロホルムで抽出した。

有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：
メタノール＝２００：１）にて精製して、メチル　Ｎａ
−メチル−Ｎａ−（，３゜４．５−）リメトキシベンゾ
イル）　　ｌ−リプトファネート０．８５ｇを得た。

Ｉ　Ｒ（ＣＤＣ１？３）ｃｍ−’　　：３４７５．１７
３８，１６２７．　１５８５゜１４１１、　１２３８．
　１２１５．　１１．２８ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　）　　
δニ ア、３２　　（ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈｚ　）７、　６５
　　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４２　　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４．４　　（ｂｒｏａｄ　） ２、　８２　　（ｂｒｏａｄ　　ｓ　）３、、１０　　
（ｂｒｏａｄ　　ｓ　）３、　５０　　（３Ｈ，ｂｒｏ
ａｄ　　ｓ　）３、　６３　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　　
ｓ）３．７８　　（３Ｈ，ｓ　） ３．８４　　（３Ｈ，ｓ　） ３、　１−３．　７　　（２Ｈ，ｍ） ４．９０（ｍ） ５．５６（ｍ） ６、　０７　　（ｂｒｏａｄ　　） ６、　２２　　（ｂｒｏａｄ　） ６．９３（ｍ） ７．１３（ｍ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：４２６　　
（Ｍ”　　）、　　２２６．　２２５．　２０２゜２０
１、　１９６．　１９５．　１７０．　１５２゜１３１
、　１３０ 実施例６９ ３、　４．　５−４リメトキシ安息香酸６．　５６ｇ及
びトリエチルアミン４ｙｔｌｌのジメチルホルムアミド
５０ｚＡ’溶液に、イソブチルクロロホルメート３．８
７ｇのジメチルホルムアミド２ｘｌｌ溶液を滴下した。

室温で３０分間撹拌後、これにメチルＮ、−メチル−ト
リプトファネート７．０８ｇのジメチルホルムアミド３
　ｙｔｌｌ溶液を滴下し、室温で３０分間、次いで５０
〜６０℃で１時間撹拌した。

反応混合物を多量の飽和食塩水に注ぎ込み、クロロホル
ムで抽出し、水洗後、乾燥した。溶媒を留　５９ 去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２００：１
）にて精製して、メチル　Ｎａ−メチル−Ｎ。−（３，
４，５−）リメトキシベンゾイル）トリプトファネート
３．８ｇを得た。

ＩＲ（ＣＤＣｌ２）ｃｍ−’　： ３４７５．１７３８．１６２７．１５８５゜１４１１．
１２３８，１２１５．．１１２８ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’
　３）δニ ア、３２　（＋Ｉ、Ｊ＝８．４Ｈｚ） ７．６５　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４２　（ｂｒｏａｄ　） ８、　４４　（ｂｒｏａｄ　） ２、　８２　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ３、　　Ｉ　Ｑ　（ｂｒｏａｄ　ｓ　）’３、　５０　
（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ　）３、　６３　（３Ｈ，ｂｒ
ｏａｄ　ｓ　）３ｙ　７８’　（３Ｈ，ｓ　） ６０ ３．８４　　（３Ｈ，ｓ　） ３、　１−３．　７　　（２Ｈ，ｍ） ４．９０（ｍ） ５、５６（ｍ） ６、　０７　　（ｂｒｏａｄ　） ６、　２２　　（ｂｒｏａｄ　） ６．９３（ｍ） ７．１３（ｎ＋） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：４２６　　（
Ｍ”　）、　　２２６．　２２５．　２０２゜２０１、
　１９６．　１９５．　１７０．　１５２゜１３１、　
１３０ 実施例７０ エタノール１００１１にエチル　３．４．５−１リメト
キシベンゾエート２．１６ｇ、ナトリウムエチラート０
．５ｇ及びメチル　Ｎａ−メチルトリプトファネート２
．４５ｇを加えてオートクレーブ中、１１０気圧、１４
０〜１５０°Ｃにて６時間反応させた。冷却後、反応液
を減圧濃縮し、残渣をクロロホルム２００ｒＩｌに溶解
させ、１％炭酸カリウム水溶液、希塩酸及び水で順次洗
浄後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２００：１
）にて精製して、メチル　Ｎ。−メチル−Ｎ４−　（３
，４，５−１リメトキシベンゾイル）トリプトファネー
ト３２０ｍｇを得た。

ＩＲ（ＣＤ’ＣＡ’３　）　ｃｍ’　：３４７５．１７
３８，１６２７，１５８５゜１４１１．１２３８，１２
１５，１１２８ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）δニ ア、３２　（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈり ’１−　６５　（ｂｒｏａｄ　） ８．４２　（ｂｒｏａｄ　） ８゜４４　（ｂｒｏａｄ　） ２、　８２　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ３ｙ　１０　（ｂｒｏａｄ　ｓ　） ３、　５０　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ　　）３．　
６３　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　　ｓ　　）３、　７８　
　（３Ｈ，ｓ　） ３、　８４　　（３Ｈ，ｓ　） ３、　１−３．　７　　（２Ｈ，ｍ） ４．９０（ｎ＋） ５．５６（ｍ） ６、　０７　　（ｂｒｏａｄ　） ６、　２２　　（ｂｒｏａｄ　） ６．９３（ｍ） ７．１３（ｍ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　　ｍ　／ｚ　　：４２６　
　（Ｍ”　　）、　　２２６．　２２５．　２０２゜２
０１、　１９６．　１９５．　１７０．　１５２゜１３
１、　１３０ 上記実施例６６〜７０と同様にして、適当な出発原料を
用いて、実施例２〜５８及び７５〜２０４で得られる各
化合物と同一化合物を製造で６３ きる。

実施例７１ イソプロピルアミン０．４１ｇと炭酸カリウム２．４ｇ
とをアセトン６０ｚｌｌ及び水３０ｙｄｌに溶解させた
。これに水冷撹拌下に２−（Ｎ−メチルＮ−ベンゾイル
）アミノ−３−（３−インドリル）アクリル酸クロライ
ド２．３２ｇのアセトン］−０ｚ／溶液を適すした。水
冷下に２時間撹拌後、アセトンを留去し、クロロホルム
−〇−へキサンから再結晶して、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンゾイル）アミノ−３−（３−インドリル）アクリ
ル（Ｎイソプロピル）アミド１．４ｇを得た。

融点＝２１４〜２１５°Ｃ 性　状：黄色プリズム状晶 実施例７２ イソプロピルアミン０．３６ｇＸＤＣＣ１，３ｇ及び２
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゾイル）アミノ−３−（３−
インドリル）アクリル酸２．０４１．６４ ｇをジオキサン１０１１！に懸濁させ、６０〜７０’Ｃ
で５時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、ジエチ
ルエーテルを加えて析出結晶を炉去し、炉液を濃縮後、
残渣にクロロホルムを加えて溶解５゛。

せ、水及び飽和食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を留去し、クロロホルム−ｎヘキサンから再
結晶して、１−（Ｎ−メチル−Ｎベンゾイル）アミノ−
３−（３−インドリル）アクリル−（Ｎ−イソプロピル
）アミド３４０ｍｇを得た。

融点：２１４〜２１５°Ｃ 性　状：黄色プリズム状晶 実施例７３ ２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゾイル）アミノ３−（３−
インドリル）アクリル酸９．９０ｇ及びトリエチルアミ
ン４１１のジメチルホルムアミド５０７Ｎ溶液に、イソ
ブチルクロロホルメート３．８７ｇのジメチルホルムア
ミド２ｙｔｌｌ溶液を滴下した。室温で３０分間撹拌後
、イソプロピルアミン１．８２ｇのジメチルホルムアミ
ド３ｙｌ溶液を滴下し、室温で３０分間、吹いで５０〜
６０’Ｃで１時間撹拌した。反応混合物を多量の飽和食
塩水に注ぎ込み、クロロホルム抽出し、水洗後、乾燥し
た。溶媒を留去して得られる粗結晶をクロロホルム−ｎ
−ヘキサンから再結晶して、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンゾイル）アミノ−３−（３インドリル）アクリル−（
Ｎ−イソプロピル）アミド３．６ｇを得た。

融点：　２１４〜２１５°Ｃ 性　状：黄色プリズム状晶 実施例７４ エタノール１００７Ａ’にメチル　２−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンゾイル）アミノ−３−（３−インドリル）アク
リレート３．０１ｇ、ナトリウムエチラート０．５ｇ及
びイソプロピルアミン０．６３ｇを加えてオートクレー
ブ中、１１０気圧、１４０〜１５０℃にて６時間反応さ
せた。冷却後、反応液を減圧濃縮し、残渣をクロロホル
ム２００１１に溶解させ、１％炭酸カリウム水溶液、希
塩酸及び水で順次洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶
媒を留去し、クロロホルム−ｎ−へキサンから再結晶し
て、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゾイル）アミノ−３−
（３−インドリル）アクリル−（Ｎイソプロピル）アミ
ド２８０ｍｇを得た。

融点＝２１４〜２１５°Ｃ 性　状：黄色プリズム状晶 上記実施例７１〜７４と同様にして、適当な出発原料を
用いて、実施例１４〜１８．３９〜４４．６０．７５〜
９５．１０１．１１９〜１２２．１３５〜１３９．１４
４〜１７８．１８０〜１８４．１８６．１８７．１９０
〜２０１．２゛０３及び２０４で得られる化合物と同一
化合物を製造できる。

実施例７５〜２０４ ６７ 実施例１と同様にして、適当な出発原料を用いて、下記
第３表に示す各化合物を得た。

また得られた各化合物の性状（融点、ＮＭＲ。

ＩＲ，ＭＳ）及び結晶形（再結晶溶媒）を第４表に示す
。

６８ ６９ ７０ ７３ １７４ ７１ ７２ ７７ １７８ ７５ ７６ ８１ １８２ １７つ ８０ ８５ １８６ ８３ ８４ 第 ４ 表 ８７ 王８８ −８９ ９０ ９１ １９２ ９３ ９４ ９５ １９６ ９７ −９８ １９９ 尚、上記第４表の性状の項における（３１）〜（９２）
は、次の通りである。

性状（３１） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３）　ｃｍ−１＋ ３４７０．３２８０，１６５７．１６３７゜１６１０．
１５００．１２７０，１２２２゜１２０４．１０９０．
１０１０ １３Ｎ　（ＣＤ　ＣＩＩ　３　）δ： １．３３　（９Ｈ，ｓ）　、３．３１　（３Ｈ，ｓ）５
、　６９　（Ｌ　Ｈ，ｂｒｏａｄｓ）７．１３　（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｘ）７．３７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８
．５Ｈ２）７．２１−７．５５　（２Ｈ，ｍ） ７．５６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．６Ｈ２）７．７１　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）７．７２　（ＬＨ，ｓ） ９、　３４　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　） ＭＳ　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／Ｚ　　：００ ４１１．４０９　　（Ｍ”）、３０９，２６９゜２４０
．２２９，１９８，１９７，１７１゜１７０．１５５，
１５２，１４５，１４１゜１３９、　１３０ 性状（３２） ＩＲ（ＣＤＣＡ’３　）ｃｍ−’　　：３４６０．１６
５３，１６２２，１６００゜１５２５．１４９０，１０
９０，１０６７゜１０１２．８３８ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ（１３）　　δ： ２、　６７　　（ｂｒｏａｄ　）　、２．　７７　　（
ｓ）２．９４　　（Ｓ）　、３．２８　　（ｓ）３．３
６　（ｓ）　、６．８５　（ＬＨ，ｓ）７．１７　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）７．３６　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝８．２Ｈ２）７．１５−７．４　　（２Ｈ，ｍ） ７、．４６　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈ２）７、　６
１．（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ２）７、　６８　　（１
Ｂ、　　ｄ、　　Ｊ＝２．　４Ｈ２８、９９（ｂｒｏａ
ｄ　）　、９．　８１　　（ｂｒｏａｄ　）性状（３３
） ＩＲ（ＣＤＣＡ’３　）ｃｍ−’　　：３４７０、　１
６３５．　１６１８．　１５２４゜１３７７、　１２７
２．　１０８９．　１０１０１３Ｎ　　（ＣＤＣＡ’３
　）　　δ：１、　０７　　（６Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．
８Ｈｚ　）２．９３　　（２Ｈ，ｄ、ｍ、　　Ｊ＝、１
３．６Ｈ２）３、　３１　　（２Ｈ，ｄｍ、　　Ｊ＝１
３．　６Ｈｒ）３．３７　　（３Ｈ，ｓ）、６．８５　
　（ＬＨ，ｓ）７、　１６　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−８
ｙ２Ｈｚ　）７、．２−７．　３５　　（２Ｈ，ｍ）７
．３８　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．２Ｈｚ　）７．４
９　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．２Ｈ２）７、　６０　
　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）７、　７１　　
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　７Ｈ１！−）９、　７９　
　（ＩＨ，ｂｔｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　
ｍ　／Ｚ：４１１，４０９　　（Ｍ”）、４０８，３３
７゜３３６．２７０，２４０，２０１，１５２゜００ 性状（３４） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ”　　： ３２７０、　３０７５．　１６６０．　１６１７゜１５
９７．１５５５，１０８１．　１０７０゜１０１３、　
７４２ 性状（３５） ＩＲ（ＣＤＣ／３）ｃｍ−’　　： ３４８０、　１６２５．　１０９１．　１０７０゜１０
１８、　７４Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ： １．６２−１．８６　　（２Ｈ，ｍ） ２．９７　　（ｓ）　、３．０４　　（ｓ）３．０６　
　（ｓ）　、３．１１　　（ｓ）３．２−３．６５　　
（ｍ） ０３ ３、　８１　　（ｔ、　　Ｊ＝８．　３Ｈ２）４、　１
７　　（ｓ）　、４．　２４　　（ｓ）４．６２　　（
ｍ）　、５．６４　　（ｍ）５．７１　　（ｍ）　、７
．０１−−７．４　　（ｍ）７、　６８　　（ｔ、　　
Ｊ＝７．　５Ｈ２）７．７４　　（ｔ、　　Ｊ　＝７．
　５Ｈ２）８、　５２　　（ｂｒｏａｄ　）　、８．　
６４　　（ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　
ｍ　／２　　：４２６　　（Ｍ＋１）、４０８，３４２
，３３９゜３１３、　３１１．　２５６．　２０９．　
１７１゜１７０、　１５７．　１４１．　１４０．　１
３０性状（３６） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　　： ３４１０、　１７３５．　１７１７．　１６７８゜１６
２９．１６０５．　１５８７．　１５３６゜１２８８、
　１２６５．　１２１５．　１０８１゜８１２、　７４
５ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３）　　δ： ０４ １．５０　　（９Ｈ，ｓ）、３．８６　　（３Ｈ，ｓ）
３、　９０　　（３Ｈ，ｓ） ６．９６　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝９．１Ｈ２゜２．
６Ｈｚ） ７、　１４　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　６Ｈ２）７
、　３７　　（ＩＨ，ｓ） ７、　６３　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈ２）７、
　７１　　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）７、　７７　　（Ｌ
Ｈ，ｓ） ７．８０　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−８，４Ｈ２）８．０
２　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝９．１Ｈ２）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４７４．４７２　　（Ｍ”　
）、４３０，４２８゜３９８、　３９６．　２４５．　
１８５．　１８３゜１５７、　１５５．　１０５ 性状（３７） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ”　　： ３２７５、　１７２３．　１６４５．　１５９２゜１．
５５１，１５２７．　１３７０，１２９３゜１２７５．
１２５４，１２１５，１１５４゜８９３、　８５７．　
７６１ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １．６９　　（９Ｈ，ｓ）　、３．８５　　（３Ｈ，ｓ
）３．８８　　（３Ｈ，ｓ） ６．９６　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈ２゜２．６Ｈ
２） ７．０８　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．６Ｈ２）７．７７　
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈ２）７．６４　　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８．４Ｈ２）８．０３　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
．８Ｈ２）８、、　１６　　（ＬＨ，ｓ） ８、　４１　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）８．４３　　（
ＩＨ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：５３０．５２８
　　（Ｍ”　）、４７４，４７２゜４３１、　４３０，
４２９，４２８．　３９８゜３９６．２４５，２１３．
１８５ 性状（３８） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣ１３）ｃ「１　： １７３２．１７１０．１６５０．１６２１゜１５８８．
１５３４．１２５７，１２１３゜１１５０、　１０８２
．８３５ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３）　　δ： １．７０．（９Ｈ，、ｓ）　、３．２５　　（３Ｈ，ｓ
）３．７３　　（３Ｈ，ｓ）　、３．８８　　（３Ｈ，
ｓ）７．０３　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝９．０Ｈ２゜
２、２Ｈ２） ７．１１　　（１）１．ｄ、］＝２．２Ｈｚ　）７．２
５　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．’８Ｈｚ　）７．３４　　
（２Ｈ，、ｄ、Ｊ＝８．８Ｈ２）７．６７　　（ＩＨ，
ｓ） ８．０７　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．ＯＨ２）８．０８　
　（ＬＨ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：０７ ５４４、　５４２　　（Ｍ”）、　　４４４．　４４２
゜２５９、　２００．　１９８．．１９６．　１８５゜
１０９、　９７．　９５．　８６．　８４性状（３９） ＩＲ（ＣＤＣＡ’３）ｃｍ−’　　： ３４５０、　１７０３．　１６１５．　１５８７゜１５
１０、　１２９４．　１２６２．．１２０７゜１０７４
、　８３４ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　）　　δ： ３．２６　　（３Ｈ，ｓ）　、３．７４　　（３Ｈ，ｓ
）３、　８８　　（３Ｈ，ｓ） ６．９５．（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈｚ　。

２．２Ｈｚ） ７．１６　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２．２Ｈ１）７．２５　
　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈ２）７．２９　　（２
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈ２）７、　３４　　（ＩＨ，
ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈ２）７．７４　　（ＬＨ，ｄ、　
　Ｊ−３，３Ｈ２）０８ ７、　８２　　（ＩＨ，ｓ） ９、　６６　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｖ　　：４４４．４４２　　（Ｍ”
　）、２６０，２５９゜２２８、　２２７．　２１８．
　２００．　１９９゜１９８、　１９６．　１９０．．
１８６．　１８５性状（４０） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　　ｃｍ−’　　：３４６５
、　１６５５．　１６３７．　１６０６゜１５９０、　
１５０２．　１２５６．　１２１３゜８３５、　８０３ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　ｓ　）　　δ：１、　１５　　
（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．　７Ｈ！　）１、　１９　　
（３Ｈ，、ｄ、　　Ｊ＝６．９Ｉ（２）３．３０　　（
３Ｈ，ｓ）　、３．．８１　　（３Ｈ，ｓ）４、　１７
　　（１）（、ｍ） ５．８（Ｌ（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．、ＯＨ２）６、　
９１　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．　８Ｈ２。

２．２Ｈり ７．１０　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．２Ｈ２）７．２
７　　（４Ｈ，ｓ） ７．３０　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．８Ｈ２）７．５０　
　（、ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２−　８Ｈｚ　）７．７７　
　（ＩＨ，ｓ） ９、　４２　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ： ４７１．４６９　　（Ｍ”　’）、３８．５，３８３゜
３４５．３４３，２８６，２４５，２１７゜２０２．２
０１，２００，１９８，１９６゜８５ 性状（４１） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　： ３６００〜２４００．　１６６４．　１６２８゜１６１
２、．１５．８７．　１５１３．．１，２２５゜１０８
１、８４４．７６２．７４３ ＮＭＲ（ＣＤＣｌＳ＋ピリジン−ｄ５）δ：３、　３４
　　（３Ｈ，ｓ） ６．　５　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　） ７、　２６　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ　＝８．　４Ｈ２）
７、　４１　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　４Ｈ２）７
、　１−７．　５　　（３Ｈ，ｍ） ７、　８１　　（ＩＨ，ｍ） ７、　８９　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　９Ｈ２）８
、　０２　　（ＩＨ，５） １２、　２４　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｒｎ　　／Ｚ：４００．３９８　　（Ｍ
”）、　　３５６．　３５４゜３１０、　２７６、　２
１５．　１９８．　１９６゜１８５．１８３，１７２，
１７１．ＩＶｏ。

５５ 性状（４２） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　　： ３４００、　１７３６．　１７２０．　１６７６゜１６
３３、　１５８５．　１５４２．　１２７２゜１１ １２３５．１１５３，１０６５，８１ＯＮＭＲ（ＣＤ　
ＣＩＩ　３）　　δ： １．５０　（９Ｈ，ｓ）　、３．９０　（３Ｈ，ｓ）７
．２９　　（ｉＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈ７。

２．０Ｈｘ） ７．６２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８，６Ｈ２）７．６９（王
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝２．Ｏ■（ｚ　）７．７０　（１，Ｈ
，ｓ）　、７．７２　（ＩＩ−Ｔ、ｓ）７．７８　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．６Ｈ２）７、　８３　　（ＩＨ，ｂｒ
ｏａｄ　）８．０６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．８Ｈ２）Ｍ
Ｓ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：５３４．５３２
　（Ｍ”　）、４７８，４７６゜４４６．４４４，４３
４，４３２，４０２゜４００．２４９，１８９，１８５
，１８３性状（４３） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　： ３２３０．１７１１，１６４２，１５９１゜１２ １５５２、　１５２５．　１３６４．　１２８６゜１２
１３、　１１５５．　１０７３．　８５７゜６４ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ（１３）　　δ： １．６９　　（９Ｈ，ｓ）　、３．８６　　（３Ｈ，ｓ
）７．２９　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈ２。

２．０Ｈ２） ７．５９　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ−２，０Ｈ２）７．６
４　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−８，６Ｈ２）７．７５　　
（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　６Ｈｚ　）８、　０７　　
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈｚ　）８、　２０　　（
ＬＨ，ｓ） ８．４０　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．ＯＨ２）８、　４３
　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）
　ｍ　／ｚ：５３６．５３４，５３２　　（Ｍ”　）、
４７７゜４７５、　４４５，４４３，４３３，４３１゜
４０１、、　３９９．　２５１．　２４９．　１８５゜
８３ 性状（４４） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ’　　： ３４２５．１７４０，１７２３，１６８０゜１６３５．
１５８７．　１５７０．　１５４３゜１２７５．１２３
８，１１５６，１０９４゜１０２２．８王２ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １．５０　　（９Ｈ，ｓ）　、３．８９　　（３Ｈ，ｓ
）７．４２　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ　＝８．８８Ｚ　。

１．９Ｈ２） ７．６１　　（２Ｈ，ｄ、、Ｔ＝８．５Ｈ）７．６８　
　（ＬＨ，ｓ）　、７．７０　　（ＬＨ，５）７ｙ７７
　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．５Ｈ２）７．８３　　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ−１，９Ｈ２）７、　８８　　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ
ｏａｄｓ）８．０１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，８Ｈ２）
ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ ５７８　　（Ｍ”　　）、　　５２４．　５２２．　５
２０゜４８０．　４７８．　４７６、　４４８．　４４
６゜４４４．２９５，２９３．　１８５．　１８３性状
（４５） ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ’　　： ３２２０、　１７２２．　１６４３．　１５９０゜１５
５３、　１５２６．　１３７１．　１２８４゜１２１２
、　１１５５．　７６３ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １．６９　　（ＩＨ，ｓ）、３．８５　　（３Ｈ，ｓ）
７、　４３　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．　８Ｈ２。

２．０Ｈｘ） ７．６４　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．６Ｈ２）７．７５　
　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．６Ｈ２）７．７５　　（Ｉ
Ｈ，ｄ、　　Ｊ−２，０Ｈｚ）８．０２　　（ＬＨ，ｄ
、　　Ｊ＝８．８Ｈ２）８．１７　　（ＬＨ，ｄ、　　
Ｊ−１，ＩＨ２）８．４１　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１
．　１Ｈｚ）１５ ８、　４２　　（Ｉ　Ｈ，ｂｔｏａｄｓ）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：５７８　　（Ｍ”）、５
２１，４８０，４７８゜４７６．４４７，４４５，４４
３，２９５゜２９３、　２１４．　１８５．　１８３性
状（４６） ＩＲ（ヌジュール）　ｃｍ’　： ３４００、．１７３２．　１６７７、　１６３３゜１５
８６、　１５４１ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）　　δ： １．５０　　（９Ｈ，ｓ）、３．８８　　（３Ｈ，ｓ）
５、　０７　　（２Ｈ，ｓ） ７．０２　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝９．０Ｈｚ　。

２．４Ｈｚ） ７．２３　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．４Ｈｚ　）７、
　３−７．　４７　　（５Ｈ，ｍ）７．５９　　（２Ｈ
，ｄ、　　Ｊ＝８．　５Ｈ２）７．７０　　（ＩＨ，ｓ
）　、７．７３　　（］、Ｈ，ｓ）１６ ７、　７８　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−８，５Ｈｚ　）８
．０２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝９．ＯＨｘ　）ＭＳ　
　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：５０６．５０４，
４７４，４７２，３８３゜３８１、　３５５．　３５３
．　３２１．　２６１゜２１３、　１８５．　１８３．
　９１ 性状（４７） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ！３　）　　ｃｍ−’　　：３３９０
、　１？２６．　１６７０．　１５８９゜１５１６、　
１３７１．　１２７５．　１１５４ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１
３）　　δ： １．６８　　（９Ｈ，ｓ）　、３．８３　　（３Ｈ，ｓ
）５．１２　　（２Ｈ，ｓ） ７．０３　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝９．ＯＨ２。

２．４Ｈ２） ７、　１８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．４Ｈ２）７、
　３１−７．　４２　　（３Ｈ，ｍ）７、　４８　　（
２Ｈ，ｍ） ７、　６２　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　７Ｈｇ　）
７、　７５　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　７Ｈ！　）
８、　０２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝９．　　ＯＨｘ　
）８．１６　　（ＩＨ，ｓ） ８、　４０　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．　　ＯＨｘ　
）８．４１　　（ＩＨ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／！　　：６０６．６０
４　　（Ｍ”　）、５５０，５４８゜５０６、　５０４
．　４７４．　４７２．　４１５゜４１３、　３８３．
　３８１．　３６５．　３２１性状（４８） ＩＲ（ＣＤＣＡ３）ｃｍ−’　　： ３４１０、　１７２６．　１６７０．　１５９３゜１５
１９、　１３２５．　１２６４ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）　　δ：１．７０　　（
９Ｈ，ｓ）　、２．５７　　（３Ｈ，ｓ）３、　５４　
　（３Ｈ，ｓ） ７、　１１−７．　３１　　（３Ｈ，ｍ）７、　６３　
　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　６Ｈｚ　）７．７６　　
（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　６Ｈ２）８、　１１　　（
ＬＨ，ｄ＋Ｉ、　　Ｊ＝７．　　ＩＨ２゜１．３Ｈ２） ８．３０　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝０．９Ｈ２）８、　
５３　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　
Ｖ）　ｍ　／２　　：５１４、　５１２　　（Ｍ”　）
、４５８．　４５６゜４１４．４１２，３８２，３８０
，２２９゜１９７、　■８５．　１８３．　１６９性状
（４９） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣ１３）ｃｍ−’　　： ３４６０、　１６５３．１６３３．　１６１０゜１５８
８、　１４９９ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ： １、　１５　　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．８Ｉ−Ｔｚ　
）１、　１８　　（３Ｉ（、、ｄ、　　Ｊ＝７．　２Ｈ
２）３、　３０　　（３Ｈ，ｓ）　、４．　１６　　（
１，Ｈ，ｍ）１９ ５、　０４　　（２Ｈ，ｓ） ５、　７３　　（１、Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　　ＯＨ２
）７、　　００　　　（］、Ｈ，ｄｄ、　　　Ｊ＝８．
　　９　　トＩｚ。

２．３Ｈ２） ７．２０　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　３Ｈ２）７、
　２５−７．　５２　　（ＩＨ，ｍ）７、　７３　　（
ＩＨ，ｓ） ９、　１０　　（１，Ｈ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：５４７、　５４５　　（Ｍ”
　）、４６１．　４．５９゜２７７、　２７６、　１９
８．　１．９６．　１８６゜１８５．１８３ 性状（５０） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣｌ２　）ｃｍ−’　　：１７２７．１６
３９，１５９２．　　王５３５゜↓３７０．　１，２７
６、　１，２１５．　１．１５２ＮＭＲ（ＣＤＣβ３）
δ　： １、　　６７　　　（９Ｈ，ｓ）　　　、　　３．　　
３４　　　（３Ｊ−■　、　　　　ｓ）２０ ３、　７３　　（３Ｈ，Ｓ）、５．　１０　　（２Ｈ，
ｓ）６、　８２．（ＩＨ，ｂ「ｏａｄ　） ６、　８６　　（ＩＨ，ｓ） ７、　０２　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝９．　　ＯＨ２
。

２．４Ｈ２） ７、　３２−７．　５１　　（９Ｈ，ｍ）８、　０１　
　（ＬＨ，ｄ、　　、Ｔ＝９．　０Ｈｚ）８、　３７　
　（ＬＨ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｘ　　：５２０、　
５１８．　３６９．　３６７、　３３５゜２９４、　２
４４．　２２８．　１９８．　１９６゜１８５、　１８
３ 性状（５１） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣｌ２　）　　ｃｍ−’　　：１７２５、
　１６３７．　１５９０．　１３７０゜１．３５４．　
１３２５．　１１４４．　１１２２ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２
）　　δ： １、　６７　　（９Ｈ，ｓ） ２、　３６　　（３Ｈ，ｂｒｏａｄ　）３．３５　　（
３Ｈ，ｓ）　、３．５２　　（３Ｈ，ｓ）６、　７９　
　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）６、　９５　　（ＩＨ，ｂｒ
ｏａｄ　）７、１３−７．　２６　　（２Ｈ，ｍ）７、
　４８　　（４Ｈ，ｍ） ８．０５　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，５Ｈ２）ＭＳ　　（
７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：５２８．５２６　　（Ｍ”
）、４７２，４７０゜４２８．４２６，２４３，２０２
．　１．９８゜１９６、　１８５．　１８４．　１８３
．　１．６９性状（５２） ＩＲ（ＣＤＣ１３）ｃｍ−’　　： ３４６５、　１７２８．１６２６．　１５９］、。

１１５３、　１０７４．　１０１３．　８３５ＮＭＲ（
ＣＤ　Ｃｌ　３　）　　δ： １、　５２　　（９Ｈ，ｓ）　、２．７４　　（ｓ）３
、　０６　　（ｓ）　、３．０−３．６　　（２Ｈ，ｍ
）４、　５０　　（ｄｄ、　　Ｊ＝４．　２Ｈ，１０，
７Ｈ２）５．４１　　（ｍ） ６．４６　　（ｄ、　　Ｊ＝８．ＯＨ２）６、　９１−
７．　４５　　（ｍ） ７．６５　　（ｄ、　　Ｊ＝７．２Ｈ２）８、　３５　
　（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　
ｍ　／ｚ：４５８．４５６　　（Ｍ“　）、４０３，４
０１゜３８５、　３８３．　３５７．　３５５．　２４
３゜１８７、　１８５．　１８３．　１３０性状（５３
） Ｉ　Ｒ（ＣＤＣＡ’３　）　　ｃｍ−’　　：３４６０
、　１６９４．　１６１７．　１５９０゜１５１９、　
１２７０．　１２４８．　１１５５ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’
３　）　　δ　： １、　４２　　（９Ｈ，ｓ）　、３．　２５　　（３Ｈ
，ｓ）７、　２４−７．　３５　　（６Ｈ，ｍ）７、　
４６　　（ＩＨ，ｍ） ２３ ７、　７２−７．　７７　　（２Ｈ，ｍ）７、　８０　
　（ＩＨ，ｓ） ９、　６１　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）ＭＳ　　（７０
ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４５６．４５４　　（Ｍ”　）
、４００，３９８゜３８３、　３８１．　２１５．　１
９８．　１９６゜１８５、　１８３．’１７１．　１７
０．　１５５性状（５４） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ／　３　）　　δ： ２．７４　　（３Ｈ，ｓ）　、３’、、２９　　（３Ｈ
，ｓ）３、　７８　　（３Ｈ，ｓ） ７、　１−７．　５　　（６Ｈ，ｍ） ７．６７　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．３Ｈ２）７、　
７１　　（ＩＨ，ｓ） ７、　９１　　（ＩＨ，ｓ） ８．４９　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．３Ｈ２）性状（
５５） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３）　　δ： ２４ １、　５１　　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７．　　ＩＨ２）
３．２６　　（３Ｈ，ｓ）　、３．７１　　（３Ｈ，ｓ
）４．５８　　（２Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝７．１Ｈｚ）７、
　１−７．５　　（６Ｈ，ｍ） ７．６５−７．７５　　（２Ｈ，ｍ） ８、　１４　　（ＩＨ，ｓ） ８．２８　　（ＩＨ，ｂｒｄ　、　　Ｊ＝７．６Ｈ２）
性状（５６） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１２３）　　δ： １．１６　　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．３Ｈｘ）３．３
６　　（３Ｈ，ｓ）　、３．９３　　（３Ｈ，ｓ）４、
　１４　　（ＩＨ，ｏｃｌｅｔ　、　　Ｊ−６，３）（
Ｘ　）５．６７　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝６．３Ｈ２）
７、　２５　　（ＬＨ，ｔｄ、　　Ｊ＝８．　３Ｈ！　
。

１．２Ｈｚ） ７、　３５　　（ＬＨ，ｊｄ、　　Ｊ＝８．　３Ｈｘ　
。

１、２Ｈ２） ７、　３９　　（ＩＨ，ｂｒｄ　、　　Ｊ＝８．　３Ｈ
ｚ　　）７、　４２　　（ＩＨ，ｓ） ７、　５３　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　７Ｈｚ）７
．７１　　（ＬＨ，ｂｒｄ　、　　Ｊ＝８．３Ｈｚ　）
７、　７２　　（ＩＨ，Ｓ） ８、　００　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　７Ｈ２）Ｍ
Ｓ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｘ　　：４２０　　（
Ｍ”）、’１８４．　１６３．　１４４性状（５７） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １、　０３　　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　３Ｈｚ　）
３．３２　　（３Ｈ，ｓ）　、３．７６　　（３Ｈ，ｓ
）４．１４　　（ＩＨ，ｏｃｔｅｊ　、　　Ｊ＝６．３
Ｈ２）５．７１　　（ｉＨ，ｄ、　　Ｊ＝６ｔ　　３Ｈ
２）６、　６１　　（ＩＨ，ｓ） ７、　１６　　（ＬＨ，ｊｄ、　　Ｊ＝１．　９Ｈｘ。

１．６Ｈ２） ７、　２４　　（ＬＨ，ｊｄ、　　Ｊ＝７．　９Ｈ２゜
１．６Ｈｚ） ７．２８　　（ＩＨ，ｂａｄ　、　　Ｊ＝７．９Ｈｚ　
）７．４０　　（ＩＨ，ｂｒｄ、Ｊ＝７．９Ｈ）７．６
５　　（ＩＨ，ｓ） ７．９０　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．３Ｈ２）８．１１　
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．３Ｈ２）ＭＳ　　（７０ｅ　　
Ｖ）　ｍ　／２　　：４２０　　（Ｍ”　）、１８４，
１６３．　１４４性状（５８） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩＩ　３−　Ｄ　Ｍ　Ｓ○−ｄａ
）　　δ：２．８５　　（ｓ）　、３．０７　　（ｓ）
３．７０　　（ｓ）　、３．７４　　（ｓ）３、　８　
４．　１　　（ｍ）　、４．　４３　　（ｂａｄ　）５
．５５　　（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈ２） ６．５３　　（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈ２） ６．８１　　（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈ２） ６．９−７．２　　（ｍ） ７．３５　　（ｄ、Ｊ＝８．ＩＨｘ） ７．４８　　（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈ２） ２７ ７、　６４　　（ｄ、　　Ｊ＝６．　９Ｈｚ）８、　２
　　（ｂｒｓ　）　、８．　５７　　（ｂｒｓ　）１０
、　６０　　（ｂｒｓ　） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ： ４７３　　（Ｍ”　　）、　　４７１．　４４２．　４
４０゜３８５、　３８３．　３５７．　３５５．　２５
８゜２２６、　１８５．　１８３．　１７０．　１３０
゜０３ 性状（５９） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ／　３　）　　δ： ０．９０　　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．　　ＩＨ２）０
．９５　　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．１Ｈ７）２、　２
１　　（ｉＩ−（、ｍ）　、２．　８５　　（ｓ）２．
８７　　（ｓ）　、３．１３　　（ｓ）３、　３−３．
　５　　（ｍ）　、３．　７０　　（ｓ）３、　７８　
　（ｓ）　、４．　４７　　（ｍ）４、　５９　　（ｍ
）　、５．　５８　　（ｍ）６、　５２　　（ｂｒｏａ
ｄ　）　、６．　９−７．　３　　（ｍ）２８ ７、　３８　　（ｄ、　　Ｊ−７，７Ｈ２）７、　４９
　　（ｄ、　　Ｊ＝８．　２Ｈ２）７、　５９　　（ｄ
、　　Ｊ＝７．　７ＨＸ）８、　１５　　（ＬＨ，ｂｒ
ｓ　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　　ｍ　／２　　：５１３　
　（Ｍ”　）、　　５１５．　４８４．　４８２゜３８
５、　３８３．　３５７．　３５５．　３００゜２５５
、　２５３．　１．８５．　１８３．　１７０゜３０ 性状（６０） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）　　δ　：２、　５５　
　（ｓ）　、２．　７９　　（ｓ）２．９−３．　５　
　（ｍ）　、３．　６９　　（ｓ）３、　７５　　（ｓ
）　、３．　８１　　（ｓ）４、　４５　　（ｂｒｏａ
ｄ　）　、４．　８５　　（ｍ）５、５２　　（Ｑ、　
　Ｊ−５，９Ｈ２）６、　２５　　（ｂｒｏａｄ　） ６、　８−７．　４　　（ｍ） ７、　４５　　（ｄ、　　Ｊ＝８．　３Ｈ２）７、　６
５　　（ｂｒｓ　）　、８．　１３　　（ＬＨ，ｂｒｓ
　）性状（６１） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３）　　δ： ２、６５　　（ｓ）　、２．　８２　　（ｓ）２．８−
３．　５　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）　、３．　７１　　
（ｓ）３．７４　　（ｓ）　、３．８０　　（ｓ）４、
　４６　　（ｂｒｏａｄ　）　、４．　８３　　（ＩＨ
，ｍ）５、　５０　　（ｍ）、　　６．　１７　　（ｂ
ｒｏａｄ　）６、　２９　　（ｂｒｏａｄ　） ６、　５−７．　６　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７、　６
２　　（ｄ、　　Ｊ＝６．８Ｈ２）８、　２４　　（ｂ
ｒｓ　）　、８．　２９　　（ｂｒｓ　）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：３６４、　２５５．　２
５３．　１．８６．　１７０゜３０ 性状（６２） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ（２３）　　δ　。

２、　８９　　（ｓ）　、３．　０９　　（ｓ）２．２
−２．６　　（ｍ）　、３．７４　　（ｓ）３．７７　
　（ｓ）　、３．７−４．　１　　（ｍ）４１．　６２
　　（ｍ）　、４．　７１　　（ｂｒ）５、　３５　　
（ｔ、　　Ｊ＝８．　２Ｈ２）６、　３０　　（ｄ、　
　Ｊ＝７．３Ｈｚ）６、　８−７．　２　　（ｍ） ７、　３７　　（ｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈ２）７、　４７
　　（ｄ、　　Ｊ＝７．　７Ｈ２）７、　６５　　（ｄ
、　　Ｊ＝”／、７Ｈ２）８、　２０　　（ＩＨ，ｂｒ
ｓ　） 性状（６３） ＮＭＲ（ＣＤＣＩａ）　　δ： ２．８８　　（ｓ）　、３．０８　　（ｓ）２．３−２
．６　　（ｍ）　、３．７５　　（ｓ）３、　７−４．
　１　　（ｏｖｅｒｌａｐ（３，９５，ｄ）　　）４、
　５９　　（ｂｒ）　、４．　６７　　（ｂｒ）５、　
３８　　（ｔ、　　Ｊ＝７．　９Ｈ２）３１ ６、　４４　　（ｂｒ）　、６．　９−７．　３　　（
ｍ）７．３８　　（ｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ）７．４６
　　（ｄ、　　Ｊ＝８．２Ｈｚ）７．６６　　（ｄ、　
　Ｊ＝７．３Ｈ２）８、　１９　　（ＩＨ，ｂｒｓ　） 性状（６４） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １、　９−２．　２　　（５Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ、２．
０７（ｓ）　　）２．４４　　（２Ｈ，ｍ）　、２．８
７　　（ｓ）３、　０−３．　２　　（ｍ） ３、　２−３．　６　　（２Ｈ，ｍ） ３．７２　　（ｓ）　、３．７４　　（ｓ）４、　７１
　　（ｂｒｏａｄ　、　　ＩＨ）　、５．　３５　　（
ｍ）６、　５３　　（ｂｒ）　、６．　９−７．　２　
　（ｍ）７．３８　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ　＝７．３Ｈ
２）７．４８　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ）７
、　６８　　（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．３Ｈ２）８、　
２０　　（ｂｔｓ　　） ３２ 性状（６５） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３　）　　δ：２．８０　　（
ｓ）　、２．８７　　（ｓ）２．９４　（ｄ、、Ｊ＝４
．７Ｈｚ　）２．９５−３．２　　（ｍ） ３．２−３．５　　（ｍ） ３．６３　　（ｓ）　、３．６９　　（ｓ）３．７１　
　（ｓ）　、３．７６　　（ｓ）４、　６５　　（ｂｒ
ｏａｄ　） ４．９０　　（ＩＨ，ｍ） ５．３２　　（ｔ、　　Ｊ＝７．３Ｈｚ）５．６３　　
（ｔ、　　Ｊ＝７．３Ｈ２）６．４６　　（ｍ）　、６
．９−７．５　　（ｍ）７．６８　　（ｄ、　　Ｊ＝６
．９Ｈｚ）８、　２１　　（ｂｔｓ　） 性状（６６） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３）　　δ： １、　４１　　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７゜２Ｈ２） ２．８７　　（Ｓ）　、３．０８　　（Ｓ）３．４１　
　（ｄ、　　Ｊ＝７．９Ｈ２）３．７３　　（ｓ）　、
３．７９　　（ｓ）４、　５−４．　７　　（ｏｖｅｒ
ｌａｐ　）４．５２　　（ｔ、　　Ｊ＝７．９Ｈり６．
５０　　（ｄ、　　Ｊ＝７．６Ｈ２）６．６５　　（ｂ
ｔｄ　、　　Ｊ＝８．０Ｈ２６、９−７，２（ｏｖｅｒ
ｌａｐ　） ７．３８　　（ｄ、　　Ｊ＝７．９Ｈ２）７．４７　　
（ｄ、　　Ｊ＝８．３Ｈｘ）７．６８　　（ｄ、　　Ｊ
＝８．２Ｈ２）８、　２２　　（ｂｒｓ　） 性状（６７） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ： １、　１−１．　２　　（ｍ） １、　３−１．　７　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）１、　７
−１．　９　　（ｍ） ２、　９３　　（３Ｈ，ｓ） ） ３、　０−３．　３　　（３Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　）３
．　５１　　（２Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝１４．　６Ｈ２。

８．０Ｈ２） ３、　６９　　（３Ｈ，ｓ）　、４．　５４　　（１，
Ｈ，ｍ）４、　９１　　（ｂｒ）　、５．　１２　　（
２Ｈ，ｓ）５、　５１　　（ｔ、　　Ｊ＝ｓ、　　０Ｈ
２）６．８−７．４　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７、　５
１　　（ｄ、　　Ｊ＝８．　４Ｈ２）７、　６８　　（
ｄ、　　Ｊ＝７．　３Ｉ−（ｚ）８、　７４　　（ｂｒ
ｓ　） 性状（６８） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）　　δ：１、　１５−１
．　２５　　（ｍ） １、　２５−１．　９　　（ｏｖｅ「ｌａｐ　）２、８
８　　（Ｓ）　、２．　８−３．　２５　　（ｏｖｅｒ
ｌａｐ　）３、　４１　　（ｄ、　　Ｊ＝７．　５８ｘ
）３、　７１　　（ｓ）　、４．　５２　　（ｂｒ）４
、　６３　　（ｂｒｓ　　）　、４．　９３　　（ｂｕ
ｓ　　）３５ ５、　０７　　（ｓ） ５、　４５　　（ｔ、　　Ｊ−８，１Ｈ２）６、　６３
　　（ｂｒ）　、６．　９−７．　６　　（ｏｖｅｒｌ
ａｐ　）７、　６８　　（ｄ、　　Ｊ＝８．　１Ｈ２）
８、　３２　　（ｂｒｓ　）　、８．　３９　　（ｂｒ
）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：６７８、　６
７６　　（Ｍ”）、４６３．　３８５゜３８３、　３５
５．　１８５．　１８３．　１７０゜１３０、　１０８
．　９１ 性状（６９） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）　　δ：２、　８７　　
（ｓ）　　、３．　０６　　（ｓ）２、　９−３．　１
５　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）３、　１８　　（ｄ＋Ｉ、
　　Ｊ＝１０．２Ｈ２、７，８Ｈ２）３．５０　　（＋
Ｉｄ、　　Ｊ＝１０．２Ｈ２，５，１）−１２）３、　
６７　　（ｓ）　、４．　５７　　（ｂｒｄ　）４、　
７９　　（ｍ） ５．４７　　（＋Ｉｄ、　　Ｊ＝７．８Ｈ２、５，ＬＨ
２）３６ ６、　５２　　（ｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ）６．６０　
　（ｓ）　、６．７５　　（ｓ）６、　９−７．　２　
　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７、　３−７．　５　　（ｏｖ
ｅｉａｐ　）７、　５６　　（ｓ） ７．６１　　（ｄ、　　Ｊ＝７．４Ｈ２）７．７３　　
（ｄ、　　Ｊ＝７．５Ｈ２）８、　５０　　（ｂｒｓ　
） ８．７６　（ｂｒｄ、　　Ｊ＝７．　０Ｈｘ）９、　０
２　　（ｂｒｓ　　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｚ　　：５５３、　
５５１　　（Ｍ”）、　　３３８．　１８６゜１８５、
　１８３．　１７０．　１５４．　１３０゜１７ 性状（７０） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３）　　δ： １、　８−２．　０　　（３Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　）２
、　１８　　（ＬＨ，ｍ）　　、２．　９２　　（ｓ）
２、　９７　　（ｓ）　、３．　７２　　（ｓ）３．１
９　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１４．６Ｈ，６，９Ｈ２）３．
３９　　（ｄ、　　Ｊ＝７．７ＨＸ）３、　３−３．　
６　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）３．５８　　（ｓ）　、３
．７３　　（ｓ）３、　７４　　（ｓ）　、４．　４−
４．　６　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）５、　８５　　（ｔ
、　　Ｊ＝７．　７Ｈ２）５．８９　　（ｄｄ、Ｊ＝８
．４Ｈ２，６，９Ｈ２）７、　０−７．　２５　　（ｏ
ｖｅｒｌａｐ　）７、　３−７．　５　　（ｏｖｅｒｌ
ａｐ　）７、　６８　　（ｄ、　　Ｊ＝８．ＯＨ２）７
、　８５　　（ｄ、　　Ｊ＝８．０Ｈ２）８、　３２　
　（ｂｒ） 性状（７１） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）　　δ　： ３．３５　　（３Ｈ，ｓ）　、３．７９　　（３Ｈ，ｓ
）４、　１３　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１８．　３Ｈ
２。

５．５Ｈｚ） ４、　２５　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１８．　３）Ｉ
Ｚ　。

５．５Ｈ２） ６、８４　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝５．　５Ｈ２）７、
　１５−７．　４３　　（７Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　）７
、　５５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　９Ｈ２）７、
　６６　　（ＩＨ，ｂｒｄ、　　Ｊ＝７、３Ｈ２）７．
８３　　（ＬＨ，ｓ）　、９．２４　　（ＬＨ，ｂｒｓ
　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　ＩＺ：４７１、　
４６９　　（Ｍ”）、　　３８４．　３８１゜３５５、
　３５３．　３１５．　３１３．　２８６゜２４５、　
２１７．　１９７．　１８５．　１８３゜１７１、　１
５５．　１３０ 性状（７２） ＮＭＲ（ＣＤＣＩ１３）　　δ： ０．８９　　（ｄ、　　Ｊ＝７．０Ｈ２）０、　９３　
　（ｄ、　　Ｊ＝７．　　ＯＨ２）０、　９６　　（ｄ
、　　Ｊ＝７．　０Ｈ２）２、　２４　　（ＩＨ，ｍ）
　、３．　３６　　（ｓ）３９ ３、　３９　　（ｓ）　、３．　７８　　（ｓ）３、　
７９　　（Ｓ） ４．６５　　（ｄ、　　Ｊ＝８．９Ｈ２）４、　６８　
　（ｄｄ、　　Ｊ＝８．　９Ｈｚ　、　　１．　３Ｈｚ
　　）６．４６　　（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈ２） ６．５６　　（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈり ７、　２−７．　４５　　（７Ｈ，ｏｖｅｔｌａｐ　）
７、　５８　　（ｄ、　　Ｊ＝３．２Ｈ２）７、　５９
　　（ｄ、　　Ｊ＝３．２Ｈ２）７、　６８　　（ＬＨ
，ｂｒｊ　、　　Ｊ＝８．　３Ｈｘ　）７、　７８　　
（ｓ）　、７．３８　　（ｓ）９、　２４　　（ＩＨ，
ｂｒｓ　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　ＩＺ　　：５１３．５
１１　　（Ｍ”）、３８３．　３８１゜３５５、　３５
３．　３１５．　３１３．　１９８゜１９６、　１８５
．　１８３．　１７１．　１５５゜３０ 性状（７３） ４Ｏ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）　　δ：３、　０９　　
（Ｓ） ３．１１　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１１Ｈ２，７，７Ｈ２）
３．１５　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１３．２Ｈｚ　、６．３
Ｈ２）３．２６　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１１Ｈ２，４，２
Ｈ２）３、　２８　　（Ｓ） ３．２８　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１３．２Ｈ２，５，５Ｈ
２）３．７８　　（ｓ）　、３．８０　　（ｓ）４．９
３　　（ｍ）　、４．９８　　（ｍ）６．３８　　（ｄ
、　　Ｊ＝７．７Ｈｘ）６．４５　　（ｄ、　　Ｊ＝７
．７Ｈ２）７．０７　　（ｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈ２）７
、　０４−７．　４１　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７．５
０　　（ｄ、　　Ｊ＝２．８Ｈ２）７．５１　　（ｄ、
　　Ｊ＝２．８Ｈ２）７、　６２　　（ｔ、Ｊ＝７．５
Ｈ２）７、　７０．（ｓ）　、７．　７５　　（ｓ）９
、　０３　　（ｄ、　　Ｊ＝２．　８Ｈ，ｚ　）９．０
６　　（ｄ、　　Ｊ＝２．８Ｈ！　）ＭＳ　　（７０ｅ
　　Ｖ）　ｍ　／！　　：５６１．５５９　　（Ｍ”）
、３８３，３８１゜３７６、　３１５．　３１３．　１
９８．　１９６゜１８５．１８３．　１７１．　１５５
．　１３０性状（７４） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３）　　δ： ３．０４　　（ｓ）　、３．２５　　（ｓ）３、　０−
３．　３　　（ｏｖｅｔｌｚｐ　）３．７７５　　（ｓ
）　、３．７８４　　（ｓ）４．８６　　（ｍ）　、４
．９４　　（ｍ）６．４１　　（ｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈ
２）６．５↓　（ｄ、　　Ｊ　＝８．０Ｈｚ　）６．７
７　　（ｄ、　　Ｊ−６，２Ｈ２）６、　８１　　（ｄ
、　　Ｊ＝６．２Ｈ２）６、　９−７．　５　　（ｏｖ
ｅｒｌａｐ　）７、　５７　　（ｄ、　　Ｊ＝８．　２
Ｈ２）７、　７１　　（ｓ）　、７．　７５　　（ｓ’
）９、　２７　　（ｂｕｓ　　）　　、９．　３３　　
（ｂｒｓ　　）ＭＳ　　（７０ｅＶ）ｍ／ｚ ５７７、　５７５　　（Ｍ”）、　　２５４．　２５２
゜１９８、　１９６．　１８５．　１８３．　１７１゜
１５５、　１０７ 性状（７５） Ｉ　Ｒ（ＫＢ　ｒ）　　ｃｍ″１： ３３５０、．１７３５．　１６２５．　１，５００゜１
４２５、　１１３５．　１０７０．　１００５゜８３０
、　７４Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ　： ３．２８（王、　　５Ｈ，ｓ） ３、　３３　　（１，５Ｈ，ｓ） ３、　７１　　（１，５Ｈ，ｓ） ３、　８０　　（１，５Ｈ，ｓ） ３、　９８　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１１．　３Ｈ２
。

２．９Ｈｚ） ４、　４　　（０，５Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ−１，１，３Ｈ
２。

４３ ３．６Ｈ２） ４、　↑５　　（０，５Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝１１−、　
３Ｈ２。

３．６Ｈ２） ４、　８３　　（ＬＨ，ｍ） ７、　１−７．　８　　（ＩＯＨ，ｏｖｅｒｌａｐ　）
７、　７９　　（０，５Ｉ−（、ｓ） ７、　８３　　（０，５Ｈ，ｓ） ９、　４０　　（ＩＨ，ｂｕｓ　　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　　ｍ　／ｌ　　：５０１．
４９９　　（Ｍ”　）、４８３，４８１゜３８１、　２
９８．　２８６．　２６８．　１９８゜１９７、　１９
６．　１８５．　１８３．　　↑７１゜１５５、　１３
０ 性状（７６） ＮＭＲ（、ＣＤ　Ｃ１２ｓ　）　　δ：１、　９３−２
．　３２　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）２、　１０　　（ｓ
）　、２．　１３　　（ｓ）２、　４１　　（ＬＨ，ｍ
）　、２．　３５　　（ＬＨ，ｍ）４４ ３、　３４　　（ｓ）　、３．　３８　　（ｓ）３、　
７９　　（ｓ）　、３．　８０　　（ｓ）４、　８１　
　（ＩＨ，ｍ） ６．８６　　（ｄ、　　Ｊ＝８．　　ＯＨ２）７、　１
−７．　５　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７．５９　　（ｍ
） ７、　７０　　（ｔ、　　Ｊ：８．　４Ｈ２）７．７８
　　（ｓ）　、７．８７　　（ｓ）９．０９（王Ｈ，ｂ
ｒｓ　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：５４５．５
４３　　（Ｍ”　）、　　３８３．　３８１゜３６０、
　３５５．　３５３．　３１５．　３１４゜３１３、　
３１２．　１９７．　１８５．　１８３゜１７１、　１
５５．　１３０ 性状（７７） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１３）　　δ　： ２、　８２　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１７．　２Ｈ２、１，
６Ｈ２）２、　８４　　（＋Ｉｄ、　　Ｊ＝１７．　２
Ｈ２、ｌ、　６Ｈｚ）３、　１０　　（ＬＨ，ｄｄ、　
　Ｊ＝１７．　２Ｈ２。

４．５Ｈ２） ３、　３０　　（Ｓ）　、３．　３９　　（ｓ）３．７
２　　（ｓ）　、３．７４　　（ｓ）３、　７９　　（
ｓ）　、３．　８０　　（ｓ）４、　９５　　（ＩＨ，
ｍ） ７、　０９−７．　４１　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７、
　５９　　（ＩＨ，ｍ）　、７．　７９　　（ｓ）７．
８４　　（ｓ）　、９．　１７　　（ＩＨ，ｂｕｓ　）
ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：５４３、　５４
１　　（Ｍ”）、　　３８３．　３８１゜３３０．３王
５．３１２，１９８，１９７゜１９６、　１８５．　１
８３．　１７１．　１５５゜３０ 性状（７８） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ！　３）　　δ： １、　４２　　（３／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−７，３Ｈ２）
１、　４６　　（３／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．　３Ｈｚ
　　）３、　３３　　（３／２Ｈ，ｓ） ３．３７　　（３／２Ｈ，Ｓ） ３．７９　　（３／２Ｈ，ｓ） ３．８０　　（３／２Ｈ，ｓ） ４．６９　　（１／２Ｈ，ｍ） ４．７１　　（１／２Ｈ，ｍ） ６．６１　　（１／２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．７Ｈ２）６．６
９　　（１／２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．７Ｈ２）６、　１５−
６．　４５　（７Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　）７．５６　（
１／２Ｈ，ｄ、Ｊ＝２．９Ｈ２）７．５９　　（１／２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝２．９Ｈ２）７．６９　　（ＬＨ，ｂｒｔ
　、Ｊ＝７．７Ｈ２）７．７８　　（１／２Ｈ，Ｓ） ７．８３　　（１／２Ｈ，ｓ） ９、　２８　　（ＩＨ，ｂｒｓ　） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　Ｉｌｌ　／２　　：４８５．
４８３　　（Ｍ”　）、３８３，３８１゜３５５．３５
３，３１５，３１３，３００゜４７ １９８．１９７，１９６，１８５，１８３゜１７１、　
１５５．　１３０ 性状（７９） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １、　２６　　（ｍ）　、１．　４−１．　９　　（ｏ
ｖｅｒｌａｐ　）２．００　　（ｍ）　、３．１９　　
（ｍ）３．３１　　（ｓ）　、３．３２　　（ｓ）３．
７３　　（ｓ）　、３．７４　　（ｓ）４．６５　　（
ＩＨ，ｍ） ４、　９−５．　２　　（ｏｖｅｒｌｌｐ　）５．０６
　　（ｓ）　、５．ｔ　　”＜　　（ｓ）６．８０　　
（ｍ）　、７．　１−７．　７　　（ｏｖｅｒｌａｐ　
）７．７６　　（ｓ）　、７．８６　　（ｓ）９、　４
８　　（ｂｒｓ　）　、９．　８８　　（ｂｒｓ　）Ｍ
Ｓ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：６７６．６７
４　　（Ｍ”）、５６８，５６６゜３８３、　３８１，
３５５，３５３．　３ｉ３゜３１５、　１９８．　１９
７．　１９６．　１７１゜４８ １７０、　１０８．　９１ 性状（８０） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３＋ＤＭＳＯ−ｄ６）　　δ：２、．
９２　　（２Ｈ，ｍ） ３、　０５　　（３／２Ｈ，ｓ） ３、　０６　　（３／２Ｈ，ｓ） ３、　４２　　（３／２Ｈ，ｓ） ４、　５５　　（ＩＨ，ｍ） ６．５９　　（１／２Ｈ，ｓ） ６．６２　　（１／２Ｈ，ｓ） ６、　６３−６．　９４　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７．
０６　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．５Ｈ２）７、　１７
　　（ＩＨ，ｂｒｄ、　　Ｊ＝７．　３Ｈ２）７、　３
１　　（ＩＨ，ｏｖｅｒｌａｐ　）７、　３６　　（Ｉ
Ｈ，ｓ） ７、　４２　　（ＩＨ，ｏｖｅｒｌａｐ　）７、　４９
　　（ＩＨ，ｓ） ８．４５　　（１／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ　）
８．６５　（１／２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．１Ｈ２）ＭＳ　　
（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：５５１．５４９　（Ｍ
”）、３８１，２５４゜２５２．１９８，１９７，１９
６，１８５゜１８３、　１７０ 性状（８１） ＮＭＲ（ＣＤＣ／３　）　　δ： １、　７５−２．　０５　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）２．
１６　（ｍ）　、３．０７　（ＩＨ，ｂｒｔ　）３．３
３　（ｓ）　、３．３７　（ｓ）３．５３　（ＬＨ，ｍ
）　、３．７３　（ｓ）３．７７　　（ｓ）、 ４．３１　　（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈ２） ７、　０５　（ｓ）　、７．　１−７．　７　（ｏｖｅ
ｒｌ、ａｐ　）９、　６７　　（ＩＨ，ｂｒｓ　） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ： ５１１．５０９．（Ｍ”）、３８３，３８２゜３８１．
３２６，１９７，１５６，１２８性状（８２） ＮＭＲ（ＣＤＣ／３）　　δ　： ０、　８９　　（ｄ、　　Ｊ−６，８Ｈ２）０．９３　
　（ｄ、　　Ｊ＝６．７Ｈ２）０．９６　　（ｄ、　　
Ｊ＝６．　６Ｈ２）２、　２４　　（ＬＨ，ｍ） ３、　３６　　（３／２Ｈ，ｓ） ３、　３９　　（３／２Ｈ，ｓ） ３、　７７　　（３／２Ｈ，ｓ） ３、　７９　　（３／２Ｈ，ｓ） ４、　６７　　（ＩＨ，ｍ） ６、　４５　　（１／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ６、　５５　　
（１／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ７、王−７，４５（ｏｖｅｒｌ
ａｐ　）７、　６０　　（ＩＨ，ｍ） ７、　６５　　（１／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ７、　７０　　
（１／２Ｈ，ｄ、　　Ｊ７、　７８　　（１／２Ｈ，ｓ
） ７．６Ｈ２） ７　　、　６Ｈ２） ８．９Ｈ２） ８．７Ｈ２） 　５１ ７、　８８　　（１／２Ｈ，ｓ） ９、　２５　　（ＬＨ，ｂｒｓ　　） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：５］、３，
５１王（Ｍ”　’）、３８３，３８１．。

３５５、　３５３，３２８．　３１５．　３１．３゜１
９８、　１９６．　１７１．　１７０．　１３０性状（
８３） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１２３＋　Ｄ　Ｍ　Ｓ○−ｄ６）
　　δ：１、　８−２．　２　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）
１．９９　　（３／２Ｈ，ｓ） ２、　００　　（３／２Ｈ，ｓ） ２、　４１　　（２Ｈ，ｍ）　、２．　８　　（ｏｖｅ
ｒｌａｐ　）３、　２１　　（３／２Ｈ，ｓ） ３、　２２　　（３／２Ｈ，ｓ） ４、　５７　　（ＬＨ，ｍ）　、５．７５　　（ＬＨ，
ｂｒｓ６、　６２　　（ＬＨ，ｂｒｓ　） ７、　１−７．　７　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７　　、
　　６　８　　　（１／　　２　　Ｉ−１、ｓ　　）） ５２ ７．７３　　（１／２Ｈ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／ｚ： ５３０．５２８　（Ｍ”　）、３８３，３８１゜３２８
．１９７，１８５，１８３’、１７１゜１７０．１５５
，１３０，６１．４４ 性状（８４） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ！　３）　　δ： １．４７　（３Ｈ，ｍ）、２．８１　（ｓ）３．０６　
（ｓ）　、３．２−３．６　（ｍ）３．８４　（３Ｈ，
ｓ）　、４．４９　（２Ｈ，ｍ）４．７５　（ｄｄ、Ｊ
＝１０．４Ｈ２’、４．８Ｈ２）５．３２　（ｄｄ、Ｊ
＝９．９Ｈ２，５，５Ｈ２）６．６９　　（ＩＨ，Ｊ＝
７．８Ｈ２）６．９　７．７　　（７Ｈ，ｍ） ８、ｉ９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，２Ｈ２）１ｉｖｉｓ　
　（７０ｅ　Ｖ）　ｍ　／２　　：４４２　　（Ｍ＋）
、３８３，２７３，２０２゜土５８，１３９，１３０ 性状（８５） ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １、　０５−１．　２０　　（６Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　
）２．９０　　（ｓ）、３．０８　　（ｓ）３．２−３
．５　　（ｍ）　、３．７４　　（ｓ）４．０７　　（
ｍ）　、４．６８　　（ｍ）５．３８　　（ｔ、　　Ｊ
＝７．７．Ｈ２）６、　３４　　（ｂｒ）　、６．　５
５　　（ｂｒ）６、　７−７、　４　　（ｏｖｅｒｌａ
ｐ　）７、　６８　　（ｄ、　　Ｊ＝７．　７Ｈ７）Ｍ
Ｓ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：４１３．４１
１　　（Ｍ”）、３２７．　３２５゜２４２、　１８５
．　１５７．　１．４４．　１３９゜　１１ 性状（８６） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　δ　： ２、　０−２．　２　　（ｍ）　　、２．　２−２．　
５　　（ｍ）２、　８２　　（ｓ）　　、２．　８５　
　（ｓ’）３、　１１　　（ｂｒｓ　） ３．３９　　（ｄ、　　Ｊ＝７．９Ｈ２）３、　７４　
（ｓ）　、３．　７−４．　３　（ｏｖｅｒｌａｐ　）
３、　５９　　（ｂｒｏａｄ　） ５．５４　　（ｔ、Ｊ＝７．９Ｈ２） ５．６０　　（ｔ、　　Ｊ＝７．９Ｈ２）６．１９　　
（ｄｄ、Ｊ＝６．３Ｈ２，４，’　３Ｈ２）６、　５３
　　（ｂｒｏａｄ　） ６、　９−７．　６　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７．６５
　　（ｄ、　　Ｊ＝”７．９Ｈ２）ＭＳ　　（７０ｅ　
　Ｖ）　ｍ　／２　　：５４３．５４１　　（Ｍ”　）
、４５５，４５３゜３５７．３５５，３２８，２４８，
２００゜３０ 性状（８７） ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１２３）　　δ： ０．７７　　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．８Ｈ２）２．８
０　　（ＩＨ，ｍ）　、３．１２　　（ＬＨ，ｍ）５５ ３．４２　　（ＩＨ，ｂｒ）　、３．６２　　（ＬＨ，
ｍ）３．８１　　（ＩＨ，ｍ）　、４．３５　　（ＩＨ
，ｍ）４、　９６　　（ｂｒ） ７、　０５−７．　２６　　（ｏｖｅｔｌａｐ　）７．
４０　　（１’Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．８Ｈ２）７．４８
　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．８Ｈ！　）７．６５　　
（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ−７，５Ｈ２）８．２３　　（ＩＨ
，ｓ） ＭＳ　（７０ｅ　■）ｍ／ｚ　： ４１６、．４１４　　（Ｍ”　）、３９８，３９６゜２
９９、　２９７．　２３０．　２２８．　１８７゜１８
５、　１８３．　１５７．　１５５．　１３０性状（８
８） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：４５７．４５５
　　（Ｍ”）、３７１，３６９゜３２８、　３２６．　
２２８．　１８５．　１８３゜１７１、　１４３．　１
３０ 性状（８９） ５６ ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　ｓ　）　　δ：１．０８　　（
３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．５Ｈ２）１．１４　　（３Ｈ，
ｄ、　　Ｊ−６，５Ｈ２）１．３０　　（３Ｈ，ｔ、　
　Ｊ＝７．　１Ｈｚ　）３、　４６　　（ＩＨ，ｍ）　
、４．　１０　　（２Ｈ，ｍ）５、　７３　　（ＩＨ，
ｄ、　　Ｊ＝８．　２Ｈ２）７、　２’０−７．　３５
　　（４Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　）７．４３　　（２Ｈ，
ｄ、　　Ｊ＝８．　０Ｈ２）７、　５９　　（ＬＨ，ｄ
、　　Ｊ＝２．　８８２　）７、　７４　　（ＩＨ，ｄ
、　　Ｊ＝７．　５ＨＸ　）７、　８５　　（ＩＨ，ｓ
）　、９．　３１　　（ＬＨ，ｂｒｓ　）ＭＳ　　（７
０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：４５５、　４５３　　（
Ｍ“　）、　　３１５．　３１３゜２７０、　２’１２
．　２１０．　１８４．　１５５゜３０ 性状（９０） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３　）　　δ　：０、　９３　
　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７．　３Ｈｚ）１、　０６　　
（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ２）１、　１５　　（
３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．　５Ｈ２）１．９０　　（ＬＨ
，ｍ）　、３．２９　　（ＬＨ，ｍ）４、　０８　　（
２Ｈ，ｍ） ５、　７１　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．　０Ｈｚ　）
７、　２２−７．　３２　　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７、
　４５　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）７．６
１　　（ＬＨ，ｓ） ７．７８　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．　５Ｈ２）７、
　８．５　　（ＬＨ，ｓ）　、９．　０２　　（ＩＨ，
ｂｒｓ　）ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｚ　　：
４６９．４６７　　（Ｍ”　）、３１５，３１３゜２８
４、　１９８．　１８５．　　Ｆ８３．　１５５゜３０ 性状（９１） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＩＩ　３）　　δ： １、　０９．　１．　９６　（ｉ＋６Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝
６．　５Ｈ２） ３、　２９　　（３Ｈ，ｓ）　、３．　６７　　（３Ｈ
，ｓ）３．　９７−４．　３３　　（ＩＨ，ｍ）５、　
７６　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．１−Ｈ２）６、　６
３　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．９Ｈ２）７、　０６−
７．８３　　（７Ｈ，ｍ）７．８５（↑Ｈ，ｓ）　、９
．６４　　（ＩＨ，ｂｒｓ　）性状（９２） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３＋ＤＭＳＯ−ｄａ　）　　δ：０．
８８　　（ｄ、　　Ｊ＝６．　７Ｈ）０．９４　　（ｄ
、　　Ｊ＝６．７ＨＸ）０、　９５　　（ｄ、　　Ｊ＝
６．６Ｈ２）２、　０１　　（３Ｈ，ｓ）　、２．　１
２　　（ＬＨ，ｍ）３．３１　　（ｓ）　、３．３２　
　（ｓ）４．４１　　（ＬＨ，ｍ）　、６．０２　　（
ＬＨ，ｂｒｓ　）６、　４３　　（ｂｒｓ　）　、６．
　５１　　（ｂｒｓ　）７、　００　　（ｄ、　　Ｊ−
７，８ＨＸ　）７、　１３−７．　３５　　（ｏｖｅｒ
ｌａｐ　）７、　４５　　（ＩＨ，ｍ） ５９ ７、　６３−７．　７１　　（２Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐ　
）７、　７７　　（ｓ）　、７．　８５　　（ｓ）９、
　５４　　（ｂｒｓ　）　−、９，６１（ｂ「ｓ　）Ｍ
Ｓ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／２　　：４９８．４９
６　　（Ｍ＋）、２９６．　１９８゜１９７、］、９６
．　１７０．　１３０性状（９３） ＮＭＲ（ＣＤ　ＣＡ’　３）　　δ： ２、　７８　　（ｓ）　、３．　０９　　（ｓ）３、　
０−３．　２　　（ｏｖｅｔｌａｐ　）３、　４０　　
（ｄｄ、　　Ｊ＝１１．　４Ｈ２，３，５Ｈ２）３、　
５６　　（ｍ） ４、　６８　　（ｄｄ、　　Ｊ＝１０．　８Ｈｚ、　　
３．　５Ｈ２）５、　　３２　　　（ｄ＋Ｉ、　　　Ｊ
　　−９，２Ｈｚ　　、　　　６．　　７Ｈ２）６、　
４５　　（ｄ、　　Ｊ＝７．　９Ｈ２）６、　７４　　
（ｂｒ） ６、　９−７．　５　　（ｖｅｒｌａｐ）７、　６６　
　（ｄ、　　Ｊ＝７．　８Ｈｚ）６０ ８、　３２　　（ｂｒｓ　）　、８．　３６　　（ｂｒ
ｓ　）実施例２０５ アルゴン気流下に一７８℃で調製したＬＤＡ［ジイソプ
ロピルアミン１．０４ｘｌｌ、１．３Ｍｎ−ブチルリチ
ウム５．４６ｚＩ！及び乾燥テトラヒドロフラン７７Ａ
’より調製］溶液に、メチル　２（Ｎ　ａ　　ｐ−ブロ
モベンゾイル）アミノ−２（ジメトキシフォスフイニル
）アセテート２．７ｇを乾燥テトラヒドロフラン１３７
１に溶かした溶液を滴下した後、−１０’Ｃで２０分間
撹拌し、次いで一７８℃に冷却した。これに、１−ｔ−
ブトキシカルボニル−５−メトキシ−３−ホルミルイン
ドール１．７８ｇの乾燥テトラヒドロフラン１０ｚ／溶
液を徐々に加え、室温で２．５時間撹拌後、水を加えて
反応を停止させ、減圧下に濃縮し、残留物を酢酸エチル
で２回抽出し、ＮａＨＣＯ３及び食塩水で洗浄後、硫酸
すｌ−ＩＪウムで乾燥し、濃縮して油状物を得た。

このものを、カラムクロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ
−２００；３００ チル−５０／１）で精製し、ジクロロメタン−ｎヘキサ
ンから再結晶して、メチル（Ｚ）　−２（Ｎｃ　　ｐ−
ブロモベンゾイル）アミノ−３〔３−　（１−ｔ−ブト
キシカルボニル−５−メトキシ）インドリルコアクリレ
ート（化合物Ａ）１、９８ｇ　（５８％）を得た。

他方、上記精製物をベンゼン−ｎ−ヘキサンから再結晶
して、メチル（Ｅ）　−２−　（Ｎ，２−ｐブロモベン
ゾイル）アミノ−３−　Ｃ３−　（１−ｔブトキシカル
ボニル−５−メトキシ）インドリルコアクリレート（化
合物Ｂ）５８３ｍｇ（１７％）を得た。

（化合物Ａ） 融　点＝１７１〜王７３°Ｃ（分解） 性　状：無色針状晶 ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　　： ３４１０、　１７３５，１７１７．　１６７８゜１６２
９．　１６０５，１５８７，１５３６゜１２８８、　１
２６５．　１２１５，１０８１゜８１２、　７４５ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’　３）　　δ： １．５０　　（９Ｈ，ｓ）　、３．８６　　（３Ｈ，ｓ
）３．９．０　　（３Ｈ，ｓ） ６．９６　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝９．ＩＨｘ　。

２．６Ｈ２） ７、　１４　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．６Ｈｚ　）７
、　３７　　（ＩＨ，ｓ） ７．６３　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈｚ）７、　
７１　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）７、　７７　　（ＬＨ
，ｓ） ７．８０　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈ！　）８、
　０２　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝９．　　ＩＨ２）ＭＳ
　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／Ｚ　　：４７４、　４７
２　　（Ｍ”　　）、　　４３０．　４２８゜６３ ３９８．３９６，２４５．　１８５，１８３゜１５７、
　１５５．　１０５ （化合物Ｂ） 融　点＝１８８〜１８９°Ｃ（分解） 性　状：無色針状晶 ＩＲ（ヌジョール）　ｃｍ−’　： ３２７５．１７２３，１，６４５，１５９２゜１５５１
．１５２７，１３７０，１２９３゜１２７５．１２５４
，１２１５，１１５４゜８９３．８５７，７６１ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）δ： １、　６９　（９Ｈ，ｓ）　、３．　８５　（３Ｈ，ｓ
）３、　８８　（３Ｈ，ｓ）’ ６、　９６　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ−８，８Ｈ！　。

２．６Ｈ２） ７、　０８　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．　６Ｈ２）７、
　６４　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　４Ｈ２）７、　７
７　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．　４Ｈ２）６４ ８．０３　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈ２）８、　
１６　　（ＩＨ，ｓ） ８、　４１　　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　）８．４３　　（
ＩＨ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ：５３０．５２８
　　（Ｍ”　）、４７４，４７２゜４３１．４３０，４
２９，４２８，３９８゜３９６、　２４５．　２１３．
　１８５実施例２０５と同様にして、適当な出発原料を
用いて、前記実施例２７〜５８．７５〜８６．９６〜１
３３．１３５〜１３９．１４１〜１４８．１６３〜１７
８．１８４．１８７．１８９〜１９１．１９７〜２００
．２０３及び２０４で得られる化合物と同一化合物を製
造できる。

実施例２０６ メチル　２−（Ｎ、ｒ−ｐ−ブロモベンゾイル）アミノ
−３−（３−（１＝ｔ−ブトキシカルボニル−５−メト
キシ）インドリルコアクリレート１．０ｇと６０％水素
化ナトリウム鉱油懸濁液６８ｍｇを、アルゴン気流下に
乾燥ジメチルホルムアミド８ｚＡ＋中で０℃下に撹拌し
た。気泡がでなくなるまで撹拌を続けた後、ヨードメタ
ン２３５μｌを加え、０℃で１．５時間、次に室温で０
．５時間それぞれ撹拌した。反応混合物に水を加えて反
応を停止させ、減圧下に濃縮し、酢酸エチルで２回抽出
し、ＮａＨＣＯ３及び食塩水で順次洗浄後、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮して油状物を得た。

このものをカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００；　１１０ｇ　：クロロホルム／アセトンー２０
０／１）で精製して、メチル　２−（Ｎａ　　ｐ−ブロ
モベンゾイル−Ｎａ−メチル）アミノ−１３−（３−（
１−ｔ−ブトキシカルボニル−５−メトキシ）インドリ
ル〕アク′リレート９３４ｍｇを得た。

ＩＲ（ＣＤＣｌ２　）ｃｍ−’　： １７３２．１７１０．１６５０’、１６２１゜１５８８
．１５３４，１２５７．１２１３゜１１５０．１０８２
．８３５ ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）　　δ： １．７０　（９Ｈ，ｓ）　、３．２５　（３Ｈ，ｓ）３
．７３　（３Ｈ，ｓ）　、３．８８　（３Ｈ，ｓ）７．
０３　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．ＯＨ２。

２．２Ｈｚ） ７．１１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．２ＨＸ　）７．２５
　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．８Ｈ２）７．３４　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８．８Ｈ２）７．６７　　（ＩＨ，ｓ） ８．０７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．０Ｈ２）８．０８　　
（ＩＨ，ｓ） ＭＳ　　（７０ｅ　　Ｖ）　ｍ　／ｚ　　：５４４．５
４２　（Ｍ”　）、４４４，４４２゜２５９．２００，
１９８，１９６，１８５゜１０９．９７．９５．８６．
８４ ６７ 実施例２０６と同様にして、適当な出発原料を用いて、
前記実施例１〜５８．７５〜９５．９９〜１０３．１１
−５〜２０４で得られる化合物と同一化合物を製造でき
る。

実施例２０７ メチル　２−（Ｎｃｔ−４−ブロモベンゾイルＮｃｔ−
メチル）アミノ−，３−［３−ｔ−ブトキシカルボニル
−（５−クロロインドリル）〕アクリレート１．８２ｇ
を、アルゴン気流下に蟻酸２０ｚｌｌとクロロホルム１
０７Ａ’との混液中に溶かし、約４０°Ｃで１日撹拌し
、減圧濃縮後、クロロホルムで２回抽出し、飽和Ｎ　ａ
　ＨＣＯ３溶液及び水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、濃縮して固形物を得た。

このものをカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−
２００，２３０ｇ　：クロロホルム／メタノールー１０
０／１）で精製し、更にジクロロメタン−ｎ−へキサン
から再結晶して、メチル　２６８ ［Ｎ、−（４−ブロモベンゾイル）−Ｎｃｔ−メチルコ
アミノ−３−（３−（５−クロロインドリル）〕アクリ
レート１．４５ｇを得た。

融点：２１４〜２１５°Ｃ 性　状：無色直方体状晶 実施例２０８ ［Ｎ　ａ　　　（ｐ−ブロモベンゾイル）−Ｎ。−メチ
ルトリプトファニルコグリシンメチルエステル（化合物
Ｉ）１３３ｍｇの乾燥テトラヒドロフラン溶液２０１１
に、室温、アルゴン気流下に、ＤＤＱｌ、５当量（化合
物Ｉに対して）の乾燥テトラヒドロフラン溶液５　ｙｔ
ｌｌを加え、−夜撹拌した。反応液より溶媒を留去後、
アルミナのショートカラム（２０％酢酸エチルのクロロ
ホルム溶液）でＤＤＱを除去し、次いで逆相高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ，ＥＲＣ−ＯＤＳ　；　８
０％ＣＨ３ＣＮ）で精製して、ＣＮａ　　　（ｐ−ブロ
モベンソイル）−Ｎ６−メチル−ニー（２−テトラヒド
ロフリル）トリプトファニルコグリシンメチルエステル
５１ｍｇを樹脂状物として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）： ２．０−２．　２　（ｍ）　、２．　２−２．　５　（
ｍ）２．８２　（ｓ）　、２．８５　（ｓ）３、　１１
　（ｂｒｓ　） ３．３９　（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈ２） ３、　７．４　（ｓ）　、３．　７−４．　３　（ｏｖ
ｅｒｌａｐ　）３、　５９　（ｂｒｏａｄ　） ５．５４　（ｔ、Ｊ＝、７．９Ｈ２） ５、　６０　（ｔ、　　Ｊ＝７’、　　９Ｈ２）６．１
９　（ｄｄ、Ｊ＝６．３Ｈ２，４，３Ｈ２）６、　５３
　（ｂｒｏａｄ　） ６．９−７．　６　（ｏｖｅｒｌａｐ　）７．６５　（
ｄ、Ｊ＝７．９Ｈ２） ＭＳ　（７０ｅ　Ｖ）ｍ　／ｚ　： ５４３．５４１　（Ｍ”）、４５５，４５３゜３５７．
３５５，３２８，２４８，２００゜１３０ 実施例２０９ ［Ｎ　ａ　　　（ｐ−ブロモベンゾイル）−Ｎ、、−メ
チル−α、β−ジデヒドロトリプトファニル〕バリンメ
チルエステル１．３４ｇを、無水酢酸４２Ａ’及びピリ
ジン４１１の混合溶液とし、室温で３日間撹拌した。反
応混合物に氷水を加え、無水酢酸を分解させた後、酢酸
エチル２０（ｌｒＡ’で抽出し、酢酸エチル層をＩＮ塩
酸、１０％ＮａＣＯ３、水及び飽和食塩水で順次洗浄後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。

このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（０，
２％メタノールのクロロホルム溶液）で精製し、酢酸エ
チル−ｎ−へキサンから再結晶して、〔１−アセチル−
Ｎ　ａ　　　（ｐ−ブロモベンゾイル）−Ｎａ−メチル
−α、β−ジデヒドロトリプトファニル〕バリンメチル
エステル５７１ｍｇを得た。

７１ 融点：１７２〜１７３°Ｃ 性　状：無色プリズム状晶 実施例２０９と同様にして、適当な出発原料を用いて、
前記実施例１４２及び１４５で得られる化合物と同一化
合物を製造できる。

く薬理試験例〉 試験１）■１リセプター　バインディング　アッセイ（
Ｖｌ　ｒｅｃｅｐｔｅｔ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ａｓｓａｙ
）イチハラ（Ａｋｉｒａ　　Ｉ　ｃｈｉｈａｒａ　）の
方法［Ｊ。

Ｂｉｏ、Ｃｈｅｍ、、２５８．９２８３　（１９８３）
）に準じて調製したラット肝臓の膜標本を用いて、３　
（Ｈ）　−Ａｒｇ−パップレシン（ｖａｓｏｐｒｅｓｓ
ｉｎ　）の１１０００００ｄｐ　　（１０−６Ｍ）膜標
本１１００ｎ試験薬（１０−７〜１０−４　Ｍ）を、５
　ｍＭＭｇ　ＣＩ！２．１　ｍＭＥＤＴＡ及び０．　１
％ＢＳＡを含む１００ｍＭ）リス−塩酸緩衝液（ｐＨ＝
８．０）ノ総量２５０μｍ中で１０分間、３７°Ｃでイ
ンキュベーションした。その後、ガラスフイア２ ルター（ＧＦ／Ｆ）を用いて、パップレシンと結合した
膜標本を分離するために濾過を３回行なった。このガラ
スフィルターを取り出し、液体シンチレーション用カク
テルと混合し、液体シンチレーションカウンターにて膜
と結合した３〔Ｈ〕パップレシン量を測定し、阻害率を
次式により算出した。

Ｃ１；既知量の供試薬剤と３〔Ｈ〕−パップレシンとの
共存下での３〔Ｈ〕−パップレシンの膜に対する結合量 Ｃｏ；供試薬剤を除いた時の３〔Ｈ〕−パップレシンの
膜に対する結合量 Ｂ１　；膜標本を除いて３〔Ｈ〕−パップレシンガラス
フィルターに結合する量 上記で算出された阻害率が５０％となる供試薬剤の濃度
を求め、これをＩＣ５ｏ値とした。

結果を第５表に示す。

試験２）■２リセプター　バインディング　アッセイ（
Ｖ２　ｒｅｃｅｐｔｅｔ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ａｓｓａｙ
）ヘクター（Ｏｓｃａｒ　　Ｈｅｃｈｔｅｒ）の方法（
Ｊ。

Ｂｉｏ、Ｃｈｅｍ、、２５３．３２１９　（１９７８）
）に準じて調製したウシ腎臓の膜標本を用いて、３〔Ｈ
〕−Ａｒｇ−パップレシンの１０００ｏ。

ｄｐｍ　　（１０−６Ｍ）膜標本０．　１ｍｇ試験薬（
１０−７〜１０−４　Ｍ）を、５　ｍＭＭｔ　ＣＩ！　
２．１ｍＭＥＤＴＡ及び０．４％ＢＳＡを含む１００　
用Ｍトリスー塩酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）の総量２５０
μｌ中で２時間４℃でインキュベーションした。その後
、ガラスフィルター（ＧＦ／Ｆ）を用いて、パップレシ
ンと結合した膜標本を分離するために濾過を３回行なっ
た。このガラスフィルターを取り出し、液体シンチレー
ション用カクテルと混合し、液体シンチレーションカウ
ンターにて膜と結合した３〔Ｈ〕−パップレシン量を測
定し、阻害率（％）を上記１）と同様にして算出し、５
０％阻害率を奏する供試薬剤濃度（ＩＣｓｏ値）を求め
た。

得られた結果を、下記第５表に示す。

尚、供試薬剤としては、以下の各化合物を用いた。

〈供試薬剤〉 １　メチル　２−（Ｎａ−メチル−Ｎａ−（４−クロロ
ベンゾイル）アミノ）−３−（３−インドリル）アクリ
レート ２　メチル　２−（Ｎ、−メチル−Ｎ。−（４ブロモベ
ンゾイル）アミノ）−３−（３−インドリル）アクリレ
ート ３　メチル　１−（Ｎ、−メチル−Ｎａ−（４ヨードベ
ンゾイル）アミノ）−３−（３−インドリル）アクリレ
ート ４　メチル　２−〔Ｎａ−メチル−Ｎ、−（４ニトロベ
ンゾイル）アミノ）−３−（３−イア　５ ンドリル）アクリレート ５　メチル　２−　（Ｎａ−メチル−Ｎ、、−（４−シ
アノベンゾイル）アミノ）−３−（３−インドリル）ア
クリレート ６　メチル　２−　（Ｎ、−メチル−Ｎ、−（４クロロ
ベンゾイル）アミノ：ｌ　−３−（３−インドリル）ア
クリレート ７２−［ＮＱ−メチル−Ｎ、−（４−クロロベンゾイル
）アミノ〕−３−（３−インドリル）アクリル（Ｎ−イ
ソプロピル）アミド ８２−［：Ｎａ−メチル−Ｎ（ｒ−（４−ブロモベンゾ
イル）アミノ〕−３−（３−インドリル）アクリル（Ｎ
−イソプロピル）アミド ９２−（Ｎａ−メチル−Ｎ、−（４−＝トロベンゾイル
）アミン）−３−（３−インドリル）アクリル（Ｎ−イ
ソプロピル）アミド １０　２−ＣＮａ−メチル−Ｎａ　　　（４−りｏ。

ベンゾイル）アミノ）−３−（３−インドリ７６ ル）アクリル〔Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル
）〕アミド １１　２−ＣＮ、−メチル−Ｎ、、−（４−クロロベン
ゾイル）アミン）−３−（３−インドリル）アクリル（
Ｎ−アリル）アミド １２　２−〔Ｎ、−メチル−Ｎ、ｒ−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ：］　−３−（３−インドリル）アクリ
ル（Ｎ−ブチル）アミド １３　２−（Ｎ、−メチル−Ｎａ−（４−クロロベンゾ
イル）アミノ）−１（３−インドリル）アクリル（Ｎ−
ｔ−ブチル）アミド１４　２−［：Ｎ、−メチル−Ｎａ
−（４−ブロモベンゾイル）アミノ］　−３−（５−ブ
ロモ３−インドリル）アクリル（Ｎ−イソプロピル）ア
ミド １５　２−（Ｎａ−メチル−Ｎ、−（４−ブロモベンゾ
イル）アミン）−３−（１−メチル３−インドリル）ア
クリル（Ｎ−イソプロピル）アミド １６　２−（Ｎａ−メチル−Ｎ、−（４−ブロモベンゾ
イル）アミン）−３−（１−エチル３−インドリル）ア
クリル（Ｎ−イソプロピル）アミド １７　２−（Ｎ、−メチル−Ｎａ−（４−ブロモベンゾ
イル）アミノ）−３−（１−プロピル３−インドリル）
アクリル（Ｎ−イソプロピル）アミド １８　２−（Ｎａ−メチル−Ｎヶ−（４−ブロモベンゾ
イル）アミノ］　−３−（１−エトキシカルボニルメチ
ル−３−インドリル）アクリル（Ｎ−イソプロピル）ア
ミド １９　メチル　２−（Ｎ、−メチル−Ｎ、　−（４クロ
ロベンゾイル）アミノ）−：３−　（１アセチル−３−
インドリル）アクリレート２０　２−［Ｎ、−メチル−
Ｎ。−（４−クロロベンゾイル）アミン〕−３−（１−
メチル１ ２２ ３ ４ ５ ３−インドリル）アクリル（Ｎ−イソプロピル）アミド ２−ＣＮａ−メチル−ＮＱ−（４−ブロモベンゾイル）
アミノ）　−３（１−アセチル３−インドリル）アクリ
ル（Ｎ−イソプロピル）アミド ２−　（Ｎａ−メチル−Ｎａ−・（４−ニトロベンゾイ
ル）アミノ：１−３−　（１−メチル−３−インドリル
）アクリル（Ｎ−メチル−Ｎイソプロピル）アミド［立
体異性体Ａ］２−〔Ｎａ−メチル−ＮＱ−（４−ニトロ
ベンゾイル）アミノ）−３−（１−メチル３−インドリ
ル）アクリル（Ｎ−メチル−Ｎイソプロピル）アミド［
立体異性体Ｂ］〔Ｎ、−（４−ブロモベンゾイル）−Ｎ
。

−メチル−α、β−ジデヒドロトリプトファニル〕グリ
シン　メチルエステル 〔Ｎａ−（４−ブロモベンゾイル）　−Ｎａ７９ ６ ７ ８ ９ ０ １ メチル−α、β−ジデヒドロトリプトファニル〕セリン
　メチルエステル ［Ｎａ−（４−ブロモベンゾイル）−Ｎ。

メチル−α、β−ジデヒドロトリプトファニル〕メチオ
ニン　メチルエステル ［ａ−（，４−ブロモベンゾイル）−Ｎ４−メチルーα
、β−ジデヒドロトリプトファニル〕アスパラギン酸　
ジメチルエステル（Ｎａ−（４−ブロモベンゾイル）−
Ｎ。

メチル−α、β−ジデヒドロトリプトファニル〕アラニ
ン　メチルエステル （Ｎａ−（４−ブロモベンゾイル）　−Ｎａ−メチル−
α、β−ジデヒドロトリプトファニル）−Ｄ−メチオニ
ン　メチルエステル（Ｎａ−（４−ブロモベンゾイル）
Ｓａジメチルα、β−ジデヒドロトリプトファニル〕メ
チオニナミド ２−〔Ｎａ−エチル−Ｎ、、−（４−ブロモ８０ ベンゾイル）アミノ］　−３−（３−インドリル）アク
リル（Ｎ−イソプロピル）アミド３２２−　〔Ｎ、−ｎ
−プロピル−Ｎ、−（４−ブロモベンゾイル）アミノ］
−３−（３−インドリル）アクリル（Ｎ−イソプロピル
）アミ　　ド ３３　　　［Ｎ、−メチル−Ｎ１２−　（４−ブロモベ
ンゾイル）−α、β−ジデヒドロトリプトファニル］−
Ｄ−バリン　メチルエステル 第 表 ２８３ 上記第５表より、供試薬剤は、いずれもパップレシン拮
抗剤として有効であることが明らかである。

（以　上） ８４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基、低級アルケ
   ニル基、フェニル低級アルキル基、テトラヒドロフリル
   基、低級アルコキシカルボニル基、低級アルコキシカル
   ボニル低級アルキル基、カルボキシ低級アルキル基又は
   低級アルカノイル基を示す。Ｒ＾２は水素原子、水酸基
   、低級アルコキシ基、フェニル低級アルキル基、低級ア
   ルキル基、フェニル低級アルコキシ基又はハロゲン原子
   を示す。Ｒ＾３は水酸基、低級アルコキシ基、基−ＮＲ
   ＾６Ｒ＾７（Ｒ＾６及びＲ＾７は同一又は異なって水素
   原子、置換基としてハロゲン原子の１〜３個を有しもし
   くは有さない低級アルキル基、フェニル低級アルキル基
   、低級アルケニル基又はシクロアルキル基を示すか、或
   いは両者が結合する窒素原子と共に、窒素原子又は酸素
   原子を介しもしくは介することなく、置換基としてフェ
   ニル基、低級アルキル基又は水酸基を有することのある
   ５員又は６員の飽和複素環基を示す。）、又は該Ｒ３の
   結合しているＣＯ基とアミド結合を形成し得るアミノ酸
   残基を示し、該アミノ酸残基上に存在するカルボキシル
   基はフェニル低級アルコキシカルボニル基、置換基とし
   て低級アルコキシカルボニル基を有することのある１−
   ピロリジニルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル
   基又はカルバモイル基に変換されていてもよい。 Ｒ＾４は水素原子、低級アルキル基又はフェニル低級ア
   ルキル基を示す。Ｒ＾５はフェニル環上に置換基として
   ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ基
   、フェニル基及び置換基としてハロゲン原子の１〜３個
   を有しもしくは有さない低級アルキル基からなる群から
   選ばれた基の１〜３個を有することのあるベンゾイル基
   、フェニル環上に置換基としてニトロ基を有することの
   あるフェニル低級アルケニルカルボニル基、チエニルカ
   ルボニル基、フェニル環上に置換基として低級アルキル
   基を有することのあるフェニルスルホニル基、ピリジル
   カルボニル基又はイミダゾリルカルボニル基を示す。ま
   たインドール骨格の側鎖▲数式、化学式、表等がありま
   す▼における１、２位の結合は一重結合又は二重結合を
   示す。〕で表わされるインドール誘導体又はその塩を有
   効成分として含有することを特徴とするバソプレシン拮
   抗剤。