JPH03128993A - ジウレアグリース組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジウレアグリース組成物に関し、詳しくは、特
に高温長時間使用後の稠度変化および高温での油分離が
少なく、その他の各種性能も優れたジウレアグリース組
成物に関するものである。

〈従来の技術〉 従来、グリースのゲル化剤の主流は金属石けん系のもの
で占められているが、万能グリースといわれているリチ
ウム石けん系のものにしても滴点が２００℃程度であり
、１５０℃以」二の高温領域では使用に耐えられない。

それに対して、高温長寿命用グリースゲル化剤として各
種のコンプレックス石けん、ナトリウムテレフタラメー
ト、ベントンまたは有機化合物ゲル化剤としてインダン
スレン、ウレア等が考えられているが、その個々につい
てみていくと各々欠点がある。例えば、カルシウムコン
プレックスタイプのものは経時硬化性が大きい欠点があ
る。ナ１−リウムテレフタラメートは一般に離漿、油分
離が大きく、ゲル化剤分子内に金属原子を含むので酸化
劣化が促進されたりする。ベンＩ・ンについては高温長
時間での潤滑性に欠点があり、インダンスレンは色相が
悪く価格が高い。

一方、ウレア系のグリースは末端基を各種変えたジウレ
アグリース、テトラウレアグリース等が考えられており
前述のグリースと比較し、かなり好ましい利点をもって
いる。しかしテトラウレアグリースの場合は長時間高温
に曝されるとグリスの稠度がかなり硬くなる現象が見ら
れ、またグリースに与えられる剪断速度の違いによりグ
リ−スが硬化したり軟化したりして実用上弊害を引き起
すことがある。また既存のジウレアグリースについて末
端基がアルキル基のみであるものは滴点が低く高温にお
いても油分離が大きくなるので高温での長期使用に耐え
ない。また末端基が芳香族系炭化水素基のみのものはゲ
ル化剤としてのゲル化能の点でアルキル基を用いたもの
と同程度かそれ以下である。

本発明者らは上記ウレア系グリースの欠点を克服すへく
研究した結果、ジウレア系化合物がグリースのゲル化剤
としてきわめて望ましい性質を右しているが、ジウレア
系化合物の末端基がきわめて重要な役割をしていること
を見い出した。

炭素数６〜１２のシクロヘキシル基またはその誘導体と
、炭素数８〜２０のアルキル基がジウレア化合物の両側
のいずれかに存在し、かっこの両者においてシクロヘキ
シル基またはその誘導体が２０〜９０モル％含まれるジ
ウレア化合物がグリースのゲル化剤としてきわめてすく
れた特性を有することを見い出し、先に特許出願した（
特公昭一 ５５−１１１５６号）。

この特公昭５５−１１１５６号に開示されたジウレアグ
リースは、 ■高温長時間使用後も稠度変化が少ない。

■広領域での剪断速度下において、機械安定性に優れて
いる。

■高温での油分離が少ない。

■耐水性に優れている。

■ゲル化能が大きい。

などの優れた特性を有するものである。

また、これらの優れた性能とともに、さらに経時硬化性
が著しく小さいという性能を兼ね備えたジウレアグリー
ス組成物についても、先に特許出願した（特開昭６２−
２５００９７）。

また、特開平１−１３９６９６号公報には、末端基およ
び両ウレア基にはさまれた炭化水素基の異なる二種のジ
ウレア化合物を特定割合で含むウレアグリースが開示さ
れている。

しかし、本発明者らは、さらに研究を行った結果、二種
以上の異なったジイソシアネートを含む混合系に、アミ
ンを反応させて得られるジウレア化合物を含むグリース
が、非常に優れた性能を有することを見出し、本発明を
完成するに至った。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、特に高温長時間使用後の稠度変化および高温
での油分離が少なく、その他の各種性能も優れたジウレ
アグリース組成物を提供するものである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、基油に、組成物全量を基準として、ジ
ウレア化合物２〜２５重景％を必須成分として配合して
なるジウレアグリース組成物において、該ジウレア化合
物が、下記−数式（Ｉ）○ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ・・・（１
） （式中Ｒは、直鎖又は分枝アルキレン基、直鎖又は分枝
アルケニレン基、シクロアルキレン基若しくは芳香族基
を示す）で表わされるジイソシアネートの異なる２種以
上の混合系と、下記−数式（） ％式％（） （式中Ｒ□は、炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す）
で表わされる第１級アミン、下記一般式（ｍ） ２ ＼ ＮＨ・・・（ｍ） ／ ３ （式中Ｒ２及びＲ３は、同−若しくは異なる基であって
、炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す）で表わされる
第２級アミン及びこれらの混合物から戊る群より選択さ
れるアミン化合物とを反応させて得られることを特徴と
するジウレアグリース組成物が提供される。

以下、本発明の内容をより詳細に説明する。

本発明の基油としては、通常、潤滑基油として使用され
ている油であればすべて使用可能である。

鉱油系潤滑基油としては、鉱油を減圧蒸留、溶剤腕れき
、溶剤抽出、水素化分解、溶剤腕ろう、水素化腕ろう、
硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等、適宜組み合わせて
精製したものが用いられる。

また、合成系潤滑基油としては、具体的には例７ えば、ノルマルパラフィン、インパラフィン、ポリブテ
ン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマーなどのα
−オレフィンオリゴマー、モノアルキルベンゼン、ジア
ルキルベンゼン、ポリアルキルベンゼンなどのアルキル
ベンゼン、モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタ
レン、ポリアルキルナフタレンなどのアルキルナフタレ
ン、ジ２−エチルへキシルセバケート、ジオクチルアジ
ペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペ
ート、ジトリデシルグルタレートなとのジエステル、ト
リメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプ
ロパンカプリレ−ト、ペンタエリスリトール−２−エチ
ルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネー
トなどのポリオールエステル、ポリエチレングリコール
、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールモノエーテル
などのポリグリコール、ポリフェニルエーテル、トリク
レジルホスフェート、シリコーン油、パーフルオロアル
キルエーテルなどが挙げられる。

８− また、上記のような油を２種以上混合して使用してもよ
い。この基油の好ましい粘度範囲は１００℃において２
〜２０００ｃＳｔである。

本発明の組成物に、必須成分として配合するジウレア化
合物は、下記一般式（Ｉ） ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣ○　・・・（１） （式中Ｒは、直鎖又は分枝アルキレン基、直鎖又は分枝
アルケニレン基、シクロアルキレン基若しくは芳香族基
を示す）で表わされるジイソシアネートの異なる２種以
上の混合系と、下記一般式（） ％式％（） （式中Ｒ工は、炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す）
で表わされる第１級アミン、下記一般式（） （式中Ｒ２及びＲ３は、同−若しくは異なる基であって
、炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す）で表わされる
第２級アミン及びこれらの混合物から成る群より選択さ
れるアミン化合物とを反応させて得られる化合物である
。

前記一般式（１）で表わされるジイソシアネートにおい
て、Ｒの炭素数は６〜２０、特に６〜１５であるのが好
ましい。前記混合系としては、例えばジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２．４−
トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェ
ニル−４，４′−ジイソシアネート、ｍ−キシレンジイ
ソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネ
ート、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート及びｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシルジ
イソシアネー１へ等から成る群より選択される２種以上
の混合物を好ましく挙げることができ、具体的には、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ−１−と４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートとの混
合系、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
と３．３′−ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシ
アネートとの混合系、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネ−１−とｍ−キシレンジイソシアネートとの
混合系、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
トとテトラメチルキシレンジイソシアネー１〜との混合
系、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートと
２．４−１−リレンジイソシアネート及び２゜６−トリ
レンジイソシアネートの混合物との混合系、ジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネートとインホロンジイ
ソシアネートとの混合系、３．３′−ジメチルジフェニ
ル−４，４′−ジイソシアネートとｍ−キシレンジイソ
シアネートとの混合系、３，３′−ジメチルジフェニル
−４゜４′−ジイソシアネートとテトラメチルキシレン
１ ジイソシアネートとの混合系、３．３′−ジメチルジフ
ェニル−４，４′−ジイソシアネートと２゜４−トリレ
ンジイソシアネート レンジイソシアネートの混合物との混合系、３゜３′−
ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネートとへ
キサメチレンジイソシアネー１へとの混合系、ｍ−キシ
レンジイソシアネ−１へとテトラメチルキシレンジイソ
シアネートデ −キシレンジイソシアネートと２．４．−１−リレンジ
イソシアネーＩ・及び２．６−１−リレンジイソシアネ
ートの混合物との混合系、ｍ−キシレンジイソシアネー
ｌ−とへキサメチレンジイソシアネー１〜との混合系、
テトラメチルキシレンジイソシアネートと２．４．−ト
リレンジイソシアネート及び２゜６−ドリレンジイソシ
アネーＩ−の混合物との混合系、テトラメチルキシレン
ジイソシアネートソホロンジイソシアネー１へとの混合
系、２，４トリレンジイソシアネート及び２．６−１〜
リレンジイソシアネーＩ−の混合物とへキサメチレンジ
イソシアネートとの混合系などが挙げられる。

前記異なった２種以上のジインシアネートの混合割合は
、その構造、目的とするグリースの稠度等に応じて適宜
選択することができるが、特に異なった２種のジイソシ
アネートを混合する場合には、モル％換算で通常５〜９
５：９５：５、好ましくは１０〜９０　：　９０〜１０
、特に好ましくは２０〜８０　：　８０〜２０、更に好
ましくは３０〜７０　：　７０〜３０の混合割合で混合
することができる。該混合割合が５：９５〜９５：５の
範囲に満たない場合には、使用後の稠度変化、油分離性
等に問題が生じ、グリースのゲル化剤としてのゲル化能
が低下するので好ましくない。具体的には、例えば下記
構造式で表わされるジフェニルメタン４．４′−ジイソ
シアネートと、 ○ｃＮＸ）−ＣＨ２イｄ−ＮＧＯ 下記構造式で表わされるトリレンジイソシアネーｌ〜 との混合系を用いる場合の混合割合は、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートが１０〜９５モル％、
好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７
０モル％の範囲であるのが望ましく、トリレンジイソシ
アネートが５〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル
％、特に好ましくは３０〜７０モル％の範囲であるのが
望ましい。

また３種以上のジイソシアネートを使用する場合には、
夫々のジイソシアネートが５モル％以上、特に１０モル
％以上含まれているのが好ましい。

本発明において前記ジイソシアネートの混合系と反応さ
せるアミンは、前記−数式（ＩＩ）　、　（ＩＩＩ）で
表わされる第１級アミン、２種以上の異なる第１級アミ
ンの混合系、第２級アミン、２種以上の異なる第２級ア
ミンの混合系またはこれらのａ合アミンであり、前記−
数式（Ｕ）　、　ＮＵ）中、Ｒｉ　＋Ｒ２及びＲ３は同
一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜２０の
炭化水素残基を示す。この炭化水素残基としては、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、芳香族基な
ど、各種の基が用いられる。アルキル基としては、具体
的に例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基
、エイコシル基なとの直鎖構造または分枝構造を有する
ものが挙げられる。

また、アルケニル基としては、具体的には例えばヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デ
セニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニ
ル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデ
セニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナ
デセニル基、エイコシル基などの直鎖構造または分枝構
造を有するものが挙げられる。

また、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基お
よびその誘導体基が好ましく用いられ、具体的には例え
ば、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメ
チルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエ
チルシクロヘキシル５− 基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘ
キシル基、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシル基
、ブチルシクロヘキシル基、アミルシクロヘキシル基、
アミルメチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシ
ル基、ヘプチルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキ
シル基、ノニルシクロヘキシル基、デシルシクロへキシ
ル基、ウンデシルシクロヘキシル基、ドデシルシクロヘ
キシル基、トリデシルシクロヘキシル基、テトラデシル
シクロヘキシル基などが挙げられ、特に好ましいものは
シクロヘキシル基および炭素数７〜８のシクロヘキシル
誘導体基、例えばメチルシクロヘキシル基、ジメチルシ
クロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基である。

さらに、芳香族基としては、具体的には例えば、フェニ
ル基、トルイル基、ベンジル基、エチルフェニル基、メ
チルベンジル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ク
メニル基、エチルベンジル基、メチルフェネチル基、ブ
チルフェニル基、プロピルベンジル基、エチルフェネチ
ル基、ベンチルフ６− ェニル基、ブチルベンジル基、プロピルフェネチル基、
ヘキシルフェニル基、ペンチルベンジル基。

ブチルフェネチル基、ヘプチルフェニル基、ヘキシルベ
ンジル基、ペンチルフェネチル基、オクチルフェニル基
、ヘプチルベンジル基、ヘキシルフェネチル基、ノニル
フェニル基、オクチルベンジル基、ヘプチルフェネチル
基、デシルフェニル基、ノニルベンジル基、オクチルフ
ェネチル基、ウンデシルフェニル基、デシルベンジル基
、ノニルフェネチル基、ドデシルフェニル基、ウンデシ
ルベンジル基、デシルフェネチル基、トリデシルフェニ
ル基、ドデシルベンジル基、ウンデシルフェネチル基、
テトラデシルフェニル基、トリデシルベンジル基、ドデ
シルフェネチル基、ナフチル基、メチルナフチル基、エ
チルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル
基、ペンチルナフチル基、ヘキシルナフチル基、ヘプチ
ルナフチル基、オクチルナフチル基、ノニルナフチル基
、デシルナフチル基などが挙げられる。

前記ジイソシアネートの混合系と反応させるアミン化合
物として、特に好ましいものとしては、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる第１級アミンのＲ□が、シクロヘキシ
ル基、炭素数７〜１２のアルキルシクロヘキシル基、炭
素数６〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアル
ケニル基であり、また前記一般式（■）で表わされるＲ
２及びＲ３がシクロヘキシル基または炭素数７〜１２の
アルキルシクロヘキシル基であるアミンである。

さらに好ましいアミンの混合系としては、前記−般式（
ＩＩ）で表わされる第１級アミンを使用し、かつ、シク
ロヘキシルアミン及び／又はアルキルシクロヘキシルア
ミンの合計量の割合が、アミン全量に対して、即ち〔（
シクロヘキシル基及び／又はアルキルシクロヘキシル基
の合計量）／（使用するアミンに結合されたシクロヘキ
シル基、アルキルシクロヘキシル基、アルキル基および
アルケニル基から成る群より選択される基の合計数）ｘ
ｌＯＯ）の値が２０〜９０モル％である混合アミンを挙
げることができ、この場合、得られるジウレア化合物に
おいて、シクロヘキシル基及び／又はアルキルシクロヘ
キシル基と、アルキル基及び／又はアルケニル基とを共
に有するジウレア化合物の含有割合は、得られるジウレ
ア化合物全量に対し１０モル％以上となる。また他の更
に好ましいアミンの混合系としては、前記−数式（ｎ）
で表わされる第１級アミンのＲ工が、シクロヘキシル基
、炭素数７〜１２のアルキルシクロヘキシル基又は炭素
数６〜２０のアルキル基であるアミンと、前記−数式（
ＩＩＩ）で表わされる第２級アミンのＲ２及びＲ３が、
シクロヘキシル基又は炭素数７〜１２のアルキルシクロ
ヘキシル基であるアミンとを用い、且つ前記第２級アミ
ンの含有割合が、アミン全量に対して、即ち〔（第２級
アミン中のアミン基の数）／（第１級アミン中のアミノ
基の数十第２級アミン中のアミノ基の数）×１００〕の
値が１〜５０モル％であり、更には前記一般式（Ｉ１）
で表わされる第１級アミンのＲ１が、シクロヘキシル基
又はアルキルシクロヘキシル基である第１級アミンの合
計量と、Ｒ１がアルキル基である第１級アミンとのモル
比が１／４〜４／ｌであ１９ る混合アミン等を挙げることができ、これらの好ましい
混合アミンを用いることにより、本発明のジウレアグリ
ース組成物の経時硬化性を著しく小さくすることができ
る。

本発明のジウレアグリース組成物において、ゲル化剤と
して作用するジウレア化合物は、前記ジイソシアネート
の混合系と、前記第工級アミンおよび／または第２Ｍア
ミンとを反応させることにより得られる。この点は本発
明において非常に重要であって、上記以外の方法、例え
ば上記２種以上のジイソシアネートをそれぞれ単独でア
ミンと反応させ、得られる２種以上のジウレア化合物を
あとで混合する方法により得られるジウレアグリースで
は、本発明の効果は得られない。

前記ジイソシアネート混合系と、前記第工級アミンおよ
び／または第２級アミンとを反応させる際には、揮発性
の溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ナフサ、ジイソブチルエーテル、四塩化炭素、石油
エーテルなどを使用できる。また、さらに適当な溶媒と
して潤滑基油２０ を使用することができる。

この際の反応温度は１０〜２００℃が好ましい。

このようにして反応させるに際し、均一なジウレアグリ
ースが生成するように十分混合撹拌しなければならない
。

このようにして製造するゲル化剤であるジウレア化合物
は、ジイソシアネートの混合割合に基づくジウレア化合
物を含有しており、具体的には例えば、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート１０〜９５モル％及び
トリレンジイソシアネート５〜９０モル％の混合系を用
いる場合には、下記−数式 で表わされるジウレア化合物１０〜９５モル％、および
下記−数式 で表わされるジウレア化合物５〜９０モル％〔前記−数
式中、Ｘｌ、　Ｘ２．　Ｘ３およびＸ４は、Ｒ□−ＮＨ
−および ／ ３ のいずれかの基を示す（但しＲ□、　Ｒ２，Ｒ３および
Ｒ４は前記−数式（ｎ）又は（ｍ）のＲ１，Ｒ，。

及びＲ３と同様である）〕を含んでいる。揮発性溶媒を
使用する場合は溶媒を除き、潤滑基油を適量加えてグリ
ースとすることができる。また、溶媒として潤滑基油を
使用する場合には、そのままグリースとして使用に供し
てもよい。

本発明のジウレアグリース組成物において、ゲル化剤で
あるジウレア化合物の含有量は、組成物全量を基準とし
て２〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％である。

ジウレア化合物の含有量が２重量％未満の場合には、ゲ
ル化剤としての効果がなく、一方、２５重量％を超える
場合には、グリースとして固くなりすぎて十分な潤滑効
果を発揮することができないため、それぞれ前記範囲と
する必要がある。

本発明のグリースは、その性能をそこねることなしに、
さらに性能を向上させる添加剤を加えることができる。

この添加剤としては、例えば、金属石けん、ベントン、
シリカゲルなどの他のゲル化剤、塩素系、いおう系、り
ん系、ジチオリン酸亜鉛などの極圧剤、脂肪酸、動物油
、植物油などの油性剤、ポリメタクリレート、ポリブテ
ン、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、アミン系、フ
ェノール系、いおう系、ジチオリン酸亜鉛などの酸化防
止剤、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどの金属
不活性剤などが挙げられる。

〈実施例〉 以下、本発明の内容を実施例および比較例によりさらに
具体的に説明する。

失凰桝上 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート３０．
５　ｇとトリレンジイソシアネート２１．２ｇを、８９
５ｇの鉱油（＠　１００℃、　１０，３ｃＳｔ）２３− に入れ、６０℃に加熱し均一に溶解させた。これにシク
ロヘキシルアミン４８．３ｇを加え、激しく撹拌したと
ころ、すぐにゲル状物質が生じた。

撹拌を続けながら１００℃にて３０分保持し、酸化防止
剤５ｇを添加しよく撹拌した後、ロールミルに通して目
的のグリース組成物を得た。生成したジウレア化合物の
配合割合は、式 で表わされるジウレア化合物が５０モル％、式で表わさ
れるジウレア化合物が５０モル％であった。また、組成
物中のジウレア化合物からなるゲル化剤の含有量は１０
重量％であった。

得られたジウレアグリースについて、以下に示す性能評
価試験を行った。その結果を第１表に示す。

２４ （性能評価試験） ちょう度二不混和ちょう度（ＵＷ）および、混和ちょう
度（６０Ｗおよび１０５Ｗ）を ＡＳＴＭ２１７のちょう度試験方法に 準拠して測定した。

滴　点　：ＪＩＳ　　Ｋ　　２２２０　５．４　　滴点
試験方法に準拠して測定した。

離油度　：ＪＩＳ　　Ｋ　　２２２０　５．７　　離油
度試験方法に準拠し１５０℃、２００ 時間の条件で測定した。

失蓋奥蒙 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート３２．
７ｇとトリレンジイソシアネート５．７ｇを６００ｇの
鉱油（＠　１００℃、　１０．３ｃＳｔ）に入れ、６０
℃に加熱し均一に溶解させた。これにオクタデシルアミ
ン４４．１ｇとｐ−トルイジン１７．５ｇとをジオクチ
ルセバケート３００ｇ中に混合溶解させたものを加え、
激しく撹拌したところ、すぐにゲル状物質が生じた。撹
拌を続けながら温度を８０℃まで上昇させた後、ロール
ミルに通して目的のグリース組成物を得た。

生成し たジウレア化合物の配合割合は、 式 で表わされるジウレア化合物の合計が８０モル％、お よ び で表わされるジウレア化合物の台別が２０モル％であっ
た。また、組成物中のジウレア化合物からなるゲル化剤
含有量は１０重量％であった。

得られたジウレアグリースについて実施例１と同し性能
評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

失胤舊主 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート１３．
４　ｇとトリレンジイソシアネート２↓、７ｇを９００
ｇの低分子量ポリブテン（＠１００℃。

２３．５ｃＳｔ）に入れ、６０℃に加熱し均一に溶解さ
せた。これにジシクロヘキシルアミン４８．４ｇとラウ
リルアミン１６．５ｇとを加え、激しく撹拌したところ
、すぐにゲル状物質が生じた。

３０分撹拌を続けながら温度を］−２０℃まで上昇させ
た後、ロールミルに通して目的のグリース組成物を得た
。生成したジウレア化合物の配合割合は、 式 で表わされるジウレア化合物の合計が３０モル％、お よ び ８− で表わされるジウレア化合物の合計が７０モル％であっ
た。また、組成物中のジウレア化合物からなるゲル化剤
の含有量は１０重量％であった。

得られたジウレアグリースについて実施例１と同し性能
評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

実施例矢 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート２５．
３ｇと、トリレンジイソシアネート１７．６ｇを６００
ｇｃ７１鉱油（＠　　１００℃。

３１、　、５ｃＳｔ）に入れ、６０℃に加熱し均一に溶
解させた。これにシクロヘキシルアミン２０．ｏｇとラ
ウリルアミン３７．１ｇとを鉱油３００ｇ中に混合溶解
させたものを加え、激しく撹拌したところ、すぐにゲル
状物質が生した。撹拌を続けながら温度を８０’Ｃまで
上昇させた後、ロールミルに通して目的のグリース組成
物を得た。生成したジウレア化合物の配合割合は、 式 で表わされるジウレア化合物の合計が５０モル％、 式 しｎ３ で表わされるジウレア化合物の合計が５０モル％（ただ
し、式（２）と式（５）とで表わされる化合物の合計は
５０モル％）であった。また、組成物中のジウレア化合
物からなるゲル化剤の含有量は１０重量％であった。

得られたジウレアグリースについて実施例１と同じ性能
評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

失巖獣互 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート１５．
ａｇと、トリレンジイソシアネート２４．９ｇを合成炭
化水素油６００ｇ（＠　　１００’Ｃ，８，２ｃＳｔ）
に入れ、６０℃に加熱し均一に溶解させた。これにオク
タデシルアミン３２．９ｇとシクロヘキシルアミン１２
．１ｇおよびジシクロヘキシルアミン１４．８ｇを合成
炭化水素油３００ｇ中に混合溶解させたものを加え、激
しく３１− 撹拌したところ、すぐにゲル状物質が生じた。撹拌を続
けながら温度を８０℃まで上昇させた後、ロールミルに
通して目的のグリース組成物を得た。

生成したジウレア化合物の配合割合は、式で表わされる
ジウレア化合物の割合が３０モル％、式 で表わされるジウレア化合物の配合割合が７０モル％（
ただし、Ｙｌ、Ｙ２．Ｙ３およびＹ４は、ＮＨ）１−Ｎ
Ｈ−Ｃ０８Ｈ３□又は にノ　。

で表わされる基を示し、その割合は３０　：　３０　：
４０である）であった。また、組成物中のジウレ２− ア化合物からなるゲル化剤の含有量は１０重量％であっ
た。

得られたジウレアグリースについて実施例１と同じ性能
評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

失東獣且 ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート２２．
９　ｇとトリレンジイソシアネー１〜２４．０ｇを、６
００ｇのポリフェニルエーテル（＠１００’Ｃ，１３、
０ｃＳｔ）に入れ、６０℃に加熱し均一に溶解させた。

次いでメチルシクロヘキシルアミン３５、ａｇとオクチ
ルアミン１７．８ｇとをポリフェニルエーテル２９５ｇ
中に混合溶解させたものを加え、激しく撹拌したところ
、すぐにゲル状物質が生じた。撹拌を続けながら１００
℃にて３０分保持し、酸化防止剤５ｇを添加し、よく撹
拌した後、ロールミルに通して目的のグリース組成物を
得た。生成したジウレア化合物の配合割合は、式 で表わされるジウレア化合物の合計が４０モル％、 式 で表わされるジウレア化合物の合計が６０モル％（ただ
し１式（８）と式（１１）とで表わされる化合物の合計
は３０モル％で、メチルシクロヘキシル基とオクチル基
との含有割合は７０　：　３０である）であった。また
、組成物中のジウレア化合物からなるゲル化剤の含有量
は］、０ｆｆｉｉ％であった。

得られたジウレアグリースについて実施例１と同し性能
評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

犬１−′Ｌ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネーｌ−２３
、４−ｇとトリレンジイソシアネー１〜１０．８ｇとを
６００ｇのポリクリコール（＠　１００℃。

］−１、３ｃＳｔ）に入れ、６０’Ｃに加熱し均一に溶
解させた。次いでエイコシルアミン３７．０ｇとジメチ
ルシクロヘキシルアミン１．１．９ｇおよびジシクロヘ
キシルアミン１．６．９ｇをポリグリコール３００ｇ中
に混合溶解させたものを加え、激しく撹拌したところ、
すぐにゲル状物質が生じた。

撹拌を続けながら温度を８０’Ｃまで昇温させた後、ロ
ールミルに通して目的のグリース組成物を得た。

生成したジウレア化合物の配合割合は、式で表わされる
ジウレア化合物の配合割合が６０モル％、式 で表わされるジウレア化合物の配合割合が４０モル％（
ただし、Ｙ、、　Ｙ２．　Ｙ３およびＹ４は、ＮＨ−Ｃ
２ｏＨ４□、　　−ＮＨ−Ｃ＞　　又はで表わされる基
を示し、その割合は４０　：　３０　：３０である）で
あった。また、組成物中のジウレア化合物からなるゲル
化剤の含有量は１０重量％であった。

得られたジウレアグリースについて実施例］、と同じ性
能評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

実施例８〜１１ 下記表に示すジイソシアネ−１−Ａとジイソシアネート
Ｂとを９００ｇの鉱油（＠　１００℃。

１−０　、３ｃＳｔ）に入れ、６０℃に加熱し均一に溶
解させた。次に表に示す量のシクロヘキシルアミンを加
え、激しく撹拌したところ、すぐにゲル状物質が生じた
。次いで３０分撹拌を続けながら温度を１２０°Ｃまで
昇温させた後、ロールミルに通して目的のグリース組成
物を得た。また、組成物中のジウレア化合物であるゲル
化剤の含有量は↓Ｏ重量％であった。

得られたジウレアグリースについて実施例１と同し性能
評価試験を行った。その結果を第１表に示す・ 表 注）ジイソシアネートＡとジイソシアネートＢとのモル
比は５０　：　５０ ＊ ＭＤＩ　　　：４．．４’　−ジフェニルメタンジイソ
シアネート。

ＭＤＩ　　　二ｍ−キシレンジイソシアネート。

ＴＯＤＩ　　：３，３’−ジメチルジフェニル−４，４
′−ジイソシアネート。

ＴＭＸＤＩ：テ１−ラメチルキシレンジイソシアネート
。

ＩＰＤＩ　　：イソホロンジイソシアネート。

ＨＤＩ　　　：１，６−へキサメチレンジイソシアネー
１へ。

Ｊｔｒｅ！１１８．ｋｕ２ 比較のため、市販のウレア系グリースについても実施例
１と同じ性能評価試験を行った。その結果を第１表に示
す。

比較例３ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート５５．
８ｇを８９５ｇの鉱油（＠　１００℃。

１０．３ｃＳｔ）に入れ、６０℃に加熱し均一に溶解さ
せた。これにシクロヘキシルアミン４４．２ｇを加え、
激しく撹拌したところ、すぐにゲル状物質が生じた。撹
拌を続けながら１００℃にて３０分保持し、酸化防止剤
５．０ｇを添加しよく撹拌した後、ロールミルに通して
目的のグリース組成物を得た。

生成した式 で表わされるジウレア化合物であるゲル化剤の含有量は
１０重量％であった。

９ 得られたジウレアグリースについて、実施例１と同じ性
能評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

里敗奥土 トリレンジイソシアネート４６．ｓｇを８９５ｇの鉱油
（＠１００℃、１０．３ｃＳｔ）に溶解させた。これに
シクロヘキシルアミン５３．２ｇを加え、激しく撹拌し
たところ、すぐにゲル状物質が生じた。撹拌を続けなが
ら１００℃にて３０分保持し、酸化防止剤５．０ｇを添
加しよく撹拌した後、ロールミルに通して目的のグリー
ス組成物を得た。

生成した式 で表わされるジウレア化合物であるゲル化剤の含有量は
１０重量％であった。

得られたジウレアグリースについて、実施例１と同じ性
能評価試験を行った。その結果を第１表４０− に示す。

比較例５ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート３０．
５ｇを、４５０ｇの鉱油（＠１００℃。

１０．３ｃＳｔ）に入れ、６０℃に加熱し均一に溶解さ
せた。これにシクロヘキシルアミン２４．１ｇを加え、
激しく撹拌したところ、すぐにゲル状物質が生じた。撹
拌を続けながら１００℃にて３０分保持し、酸化防止剤
５ｇを添加し、よく撹拌した後、ロールミルに通した。

一方、トリレンジイソシアネート２１．２ｇを４４５ｇ
の同上の鉱油に入れ溶解させた。これにシクロヘキシル
アミン２４．２ｇを加え、激しく撹拌したところ、すぐ
にゲル状物質が生じた。撹拌を続けながら１００℃にて
３０分保持し、ロールミルに通した。

次いで生成した両グリースを均一に撹拌して目的のグリ
ース組成物を得た。

生成したジウレア化合物の配合割合は、式で表わされる
ジウレア化合物が５０モル％、式 で表わされるジウレア化合物が５０モル％であった。ま
た、組成物中のジウレア化合物からなるゲル化剤の含有
量は１０重量％であった。

得られたジウレアグリースについて、実施例１と同じ性
能評価試験を行った。その結果を第１表に示す。

（以下余白） ４３ 〈発明の効果〉 第工表に示す性能評価試験の結果から明らかなとおり、
本発明のジウレアグリース組成物は、せん断安定性に優
れ、滴点が高く、高温での油分離が少なく、ゲル化能が
大きい。それに対し、比較例１〜５に示すグリース組成
物は、せん断安定性および滴点は本発明品と同等以下で
あり、高温での油分離およびゲル化能は、明らかに本発
明品に比べて劣っている。このように比較例１〜５に比
べ、本発明のジウレアグリース組成物は、各種性能に優
れていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基油に、組成物全量を基準として、ジウレア化合物２〜
   ２５重量％を必須成分として配合してなるジウレアグリ
   ース組成物において、該ジウレア化合物が、下記一般式
   （ I ） ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ・・・（ I ） （式中Ｒは、直鎖又は分枝アルキレン基、直鎖又は分枝
   アルケニレン基、シクロアルキレン基若しくは芳香族基
   を示す）で表わされるジイソシアネートの異なる２種以
   上の混合系と、下記一般式（II） Ｒ＿１−ＮＨ＿２・・・（II） （式中Ｒ＿１は、炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す
   ）で表わされる第１級アミン、下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中Ｒ＿２及びＲ＿３は、同一若しくは異なる基であ
   って、炭素数６〜２０の炭化水素残基を示す）で表わさ
   れる第２級アミン及びこれらの混合物から成る群より選
   択されるアミン化合物とを反応させて得られることを特
   徴とするジウレアグリース組成物。