JPH03130497A - アルカリ性紙及びアルカリ性水性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は小胞状化（ｖｅｓ　１ｃｕｌａｔｅｄ）重合体
粒状物に関し、更に詳しくは前記粒状物を含有してなる
紙に関する。

不透明度か高く、低コストであり且つ許容し得る物理的
性質を有する紙の開発は、製紙業者に常に関心か持たれ
て来たことである。

紙は典型的には繊維材料、サイズ剤、乾燥強度付加剤、
湿潤強度付加剤、消泡剤、殺生物剤、染料、顔料、保持
助剤（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ａｉｄｓ）　　及び／又は
填料（ｆｉｌｌｅｒ）からなる懸濁液〔すなわち抄紙用
の完成紙料（ｆｕｒｎｉｓｈ）　）を水切り（ｗａｔｅ
ｒ　ｄｒａｉｎｇｅ）用の紙層形成用金１４　（ｆｏｒ
ｍｉｎｇ　ｗｉｒｅ）すなわち抄紙網に移送して固形物
に凝縮することによって製造される。紙層形成用金網上
で形成された紙は、次後に所定の坪量（（ｂａｓｉｓ　
ｗｅｉｇｈｔ）単位面積当りの重量〕まて乾燥される。

製紙に使用される繊維材料は、セルロース質又は非セル
ロース質の形態のもの例えば植物体例えば樹木、綿、バ
ガス（ｂａｇａｓｓｅ）　、及び合成重合体例えばレー
ヨンであり、これらは脱リグニン及び／又は漂白されて
いてもよい。

填料は通常、高価なバルブ繊維の一部をより安価な材料
で置き換えるために製紙する間に添加される。アルカリ
性紙（本明細書ではｐＨ７又はそれ以上の水性繊維質懸
濁物から製造された任意の紙を意味する）用に選択され
る填料は、通常はクレー類例えばカオリン、及び炭酸カ
ルシウムとして公知の無機充填剤の一部から選択される
。

製紙用填料として使用される炭酸カルシウムは３つの分
類すなわち粉砕炭酸カルシウム、白亜（ｃｈａｌｋ）炭
酸カルシウム及び沈降炭酸カルシウムに属する。粉砕炭
酸カルシウムは地球に天然に産生し、採掘され、そして
所定の粒度に微粉砕される。白亜状の炭酸カルシウムは
海洋生物の骨格残骸であり、一方沈降炭酸カルシウムは
、水酸化カルシウムの水性スラリー中に二酸化炭素ガス
を泡立てながら吹込むことにより炭酸カルシウムを生成
させ、次いで生成させた炭酸カルシウムを沈降させるこ
とによって製造した人造型の炭酸カルシウムである。

炭酸カルシウムは酸性製紙には使用されない。

その理由は、炭酸カルシウムか酸性の水性紙組成物中で
二酸化炭素を生成することにより発泡を生起するからで
ある。

また、−船釣に填料は適当な光学的特性、すなわち白色
度（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ）　、光沢度（ｂｒｉｇｈｔｎ
ｅｓｓ）不透明度及び色、並びに表面特性例えば平滑度
及び印刷適性を付与するために使用される。

特定の基材の不透明度の度合は、該基材及び該基材媒体
それ自体の表面の粒子によって可視光線か反射された際
に生ずる拡散光の散乱の結果である。アルカリ性製紙に
おいては、前述の無機鉱物物質填料特に炭酸カルシウム
を使用して平判紙（ｐａｐｅｒ　５ｈｅｅｔ）の光学的
性質及び表面特性を高めることか習慣になっている。

しかしなから、紙に添加できる無機鉱物質填料の量には
実用的な制限がある。無機鉱物質填料の含有量を増やす
のに従って、紙の物理的強度特性の実質的な低下かある
。この物理的性質の低下は、繊維材料のストランド（ｓ
ｔｒａｎｄ）同士の間の水素結合か上記填料によってじ
ゃまされるために生してしまい、しかもこの物理的性質
の低下は無機鉱物質填料の含有量の増加によって平判紙
中に存在する強度に寄与するＲ維の量が少なくなるため
に生してしまう。

前記の物理的性質、例えば破裂強さインデフ１ｎｄｅｘ
）、％伸び、破断長及び引張りエネルギー吸収（ＴＥＡ
　　と略記する）インデックス（ｉｎｄｅｘ）は、製紙
における重要な考慮すべき事項である。

その理由は、許容し得ない低い物理的性質をもつ紙は、
抄紙機で又は印刷工程中で引裂かれやすくなるか、ある
いは紙の等級に関して受は入れられる標準規格以下にな
るからである。

１つの物理的性質、例えば引裂き強さの改善は、通常は
別の物理的性質例えば引張り強さを犠牲にすることによ
って達成できるが、諸物理的性質の全部を同時に改善す
る経済的な方法を発見することはまれである。最適操作
、特に抄紙機での最適操作には、良好な諸物理的性質を
合わせ持つこと（ｂｌｅｎｄ）か望まれる。従って、製
紙業者らは詰物理的性質の最適な組合せを与え、且つ生
産量を最大にしながら製紙費用を最小にする紙処方（ｆ
ｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）を用いて操作する。

製紙する間の物理的性質の低下は、−船釣に填料の量を
増やすにつれて認められる。アルカリ性製紙に使用され
る填料の量は酸性製紙の場合よりもかなり多い。その理
由は、比較的価格の安い炭酸カルシウム填料を多量に使
用することにより経済的な恩恵があるからである。填料
の量を多くする結果として物理的性質の低下は、酸性製
紙の場合よりもアルカリ性製紙においてより重要である
。

エチレン性不飽和単量体で架橋したカルボキシル化不飽
和ポリエステルである重合体の小胞状化粒状物（ｖｅｓ
ｉｃｕｌａｔｅｄ　ｇｒａｎｕｌｅｓ）が、都合のよい
特性例えば該粒状物が配合された紙や被覆組成物に対し
て改善された不透明度を付与できることは、製紙分野に
おいて既に知られている。製紙に前記の小胞状化粒状物
を使用することについての背景は、文献例えばＫｅｒｓ
ｈａｗによる文献（ｒＡｕｓｔｒａｌｉａｎＯＣＣＡ　
Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ａｎｄ　Ｎｅｗｓ　Ｊ　１９
７１年８月号）及びＴｒｅｉｅｒによる文献（ｒＴＡＰ
ＰＩ　Ｊ　、第５５巻第５号、１９７２年）に十分に記
載されている。また、前記の小胞状化粒状物に関する多
くの特許も発行されており、米国特許第３．８２２．２
２４号、同第４．０８９．８１９号、同第４．１３７．
３８０号、同第４．３２１．３３２号、同第４、４８３
．９４５号、カナダ国特許第１．１３９．０４８号並び
に欧州特許出願第０．２０４．９１６号及び同第０．２
６８．７２９号各明細書が挙げられる。

小胞状化したポリエステル重合体粒状物の製造技術は数
年の間に公知になっており、該粒状物の好適な製造法は
現在では十分に確立されている。

この方法は“二段乳化法（ｄｏｕｂｌｅ　ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）”である。二段乳化法では、重合性単量体に溶解
したカルボキシル化不飽和ポリエステルの溶液に水を先
ず分散させて“−次乳濁液”を生成させ、次いて一次乳
濁液自体を水に分散させて“二次乳濁液”を生成させる
。次いでラジカル重合を開始させて架橋されたポリエス
テル樹脂の小胞状化粒状物を生成させる。顔料化された
小胞状化粒状物を必要とする場合には、慣用の顔料分散
剤及び消泡剤を使用して顔料を一次乳濁液成分のいずれ
か一方又は両方に分散させ得る。小胞状化物質の製造方
法はＣ−［−Ｌ　Ｉｎｃ、に付与された米国特許第４．
８０８．６３３号明細書に詳しく記載されている。

欧州特許出願第０．２０４．９１６号及び同第０．２６
８．７２９号明細書には、小胞状化ビーズを含有する崇
高な（ｈｉｇｈ　ｂｕｌｋ）カレンダー仕上げ紙の製造
法か記載されている。欧州特許出願第０．２０４．９１
６号明細書には、崇高なカレンダー仕上げ紙が記載され
ており、そこでは製造される紙の０．５〜１５重量％好
ましくは２〜１０重量％の量の小胞状化粒状物を添加す
ることによって紙の不透明度が高められる。欧州特許出
願第０．２０４．９１６号明細書に従って製造された紙
は増大した厚みと耐印刷透き通し性（ｒｅｓｉｓｔａｎ
ｃｅ　ｔｏ　ｐｒｉｎｔ　ｓｈｏｗ　ｔｈｒｏｕｇｈ）
とを有し、しかも紙の白色度と不透明度か維持される。

これは二酸化チタン顔料の量を低減することを可能とし
、得られる紙の経費を低減する。

欧州特許出願第０．２６８．７２９号明細書には、白色
度と不透明度を保持しなから増加した厚みと耐印刷透き
通し性とをもつ欧州特許出願第０．２０４．９１６号明
細書に記載の紙と同様の紙か記載されている。

そこでは、小胞状化重合体粒状物の濃度か紙全体の重量
の２〜６％、好ましくは４〜６％である。

上記発明の好ましい態様においては、中和されたポリカ
ルボン酸重合体増粘剤が、紙層形成用金網を通り抜ける
微粉末の割合を低減するために添加される。

欧州特許出願第０．２６８．７２９号明細書及び欧州特
許出願第０．２０４．９１６号明細書の両方には、酸性
の抄紙用の完成紙料（ｆｕｒｎｉｓｈ）から調製された
紙組成物が記載されている。欧州特許出願第０．２６８
．７２９号明細書では、含水の原料紙料が４〜６のｐＨ
を有することか好ましい。また上記両方の特許出願明細
書には、二酸化チタンを重合体状の小胞状化粒状物て置
換することにより諸物理的性質か保持されることが記載
されている。しかしなから、上記両方の特許出願明細書
には、アルカリ性紙組成物特に炭酸カルシウム填料を含
有する紙組成物に小胞状化重合体粒状物を使用すること
に関しては何ら記載されていない。

本発明者らは今般、炭酸カルシウム填料を含有してなる
アルカリ性紙の諸物理的性質を小胞状化重合体粒状物の
添加により改善できることを知見した。これらの改善さ
れた物理的性質は炭酸カルシウムを５〜３５％含有する
典型的なアルカリ性紙において明白に現われ、１〜１０
重量％の粒状物濃度で達成される。

本発明によるアルカリ性紙の物理的性質において認めら
れる改善によれば、諸物理的性質を一定に保持させなが
ら炭酸カルシウムの追加量を更に添加することによって
、すなわち高価な繊維材料を更に置換することによって
；あるいは紙の改善された諸物理的性質により抄紙機の
ライン速度を上げることによってすなわち単位時間当り
に更に追加的に紙を生産することによって、製紙業者に
とって生産した紙の経費を低減することが可能になる。

本発明の目的は改善された物理的性質を有するアルカリ
性紙を提供することにある。

本発明の別の目的はアルカリ性紙の不透明度を保持する
か又は改善しながら炭酸カルシウムを含有するアルカリ
性紙の物理的性質を改善することにある。

従って、本発明の要旨によれば、繊維状のセルロース系
材料と、紙の重量の１．０−１０．０％の小胞状化重合
体粒状物と、紙の重量の５〜３５％の炭酸カルシウム填
料とを含有してなる前記に定義したアルカリ性紙か提供
される。

本発明の好ましい態様によれば、前記に定義したアルカ
リ性紙であって該アルカリ性紙が前記の小胞状化重合体
粒状物を１〜５％含有してなるアルカリ性紙か提供され
る。

本発明の更に好ましい態様によれば、前記炭酸カルシウ
ムの量が紙の重量の１０〜２５重量％である前記アルカ
リ性紙が提供される。

本発明の実施に使用される炭酸カルシウム填料に関して
は、沈降炭酸カルシウム又は粉砕炭酸カルシウムか好ま
しく、沈降炭酸カルシウムか最も好ましい。

炭酸カルシウムの他に、他の填料、顔料、増量剤及び／
又は不透明剤例えば二酸化チタン、クレー及びタルクを
製紙用の従来技術に従って紙警濁液に添加してもよいし
、あるいは粒状物を製造する間に前記小胞状化粒状物に
添加してもよい。

小胞状化粒状物とは、気泡状構造を有し、その気泡状構
造の壁か重合体によって構成されている重合体の粒状物
好ましくは球状の粒状物を意味する。該粒状物は多数の
気泡（ｃｅｌｌｓ）又は小胞（ｖｅｓｉｃｌｅｓ）を含
有してなる（すなわち、該粒状物は単一の気泡質又は気
球状ではない）。そして上記小胞は均一の大きさである
必要がないけれども、粒状物の直径と個々の小胞の平均
（ｍｅａｎ）直径の比は一般的には少なくとも５：ｌで
ある。典型的には小胞は粒状物の容積全体の５〜９５％
を占め、しかも該小胞の最大直径は２０ミクロンである
。小胞の容積が小さいことは通常的には若干の用途に特
に有用な高い機械的強度をもつ粒状物に関係するが、最
も有効な陰画効果を得るためには、該小胞は典型的には
粒状物の容積全体の少なくとも２０％好ましくは２０〜
７５％を占める。

従って、本発明の好ましい態様によれば重合体重胞状化
粒状物が１〜１ｏｏミクロンの平均直径を有するもので
あり、該粒状物の直径とその小胞中の平均直径の比が少
なくとも５：ｌであり、該小胞の最大直径か２０ミクロ
ンであり、且つ該小胞全部の容積が該粒状物の容積の５
〜９５％である前記アルカリ性紙か提供される。

前記小胞状化粒状物は実質的に連続した固体壁（ｓｏｌ
ｉｄ　ｗａｌｌ）を有し、しかも予め選択され且つ目標
として定められた粒度を有する。大まかには、上記粒状
物はｌ−１００ミクロンの平均直径を有し得る。−船釣
には１〜５０ミクロンの平均直径を有する粒状物が不透
明剤として最も重要であることか本発明者らによって知
見された。

また紙層形成用金網上で紙を成形する直前に、希薄完成
紙料中に少量の高分子電解質保持助剤（ｒｅｔｅｎｔｉ
ｏｎ　ａｉｄｓ）を配合して、シート形成中の無機鉱物
質填料と、セルロース材料の任意の微細繊維画分（ｆｉ
ｎｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎｓ）との保持を改善することが
通例である。アルカリ抄紙においては二重（ｄｏｕｂｌ
ｅ）保持助剤系を使用することか通例である。

カチオン系保持助剤は、アニオン系保持助剤を添加する
前に完成紙料を調製するか又は“状態調節する（ｃｏｎ
ｄｉ　ｔ　１ｏｎ）”のに使用される。二重保持助剤系
は通常は重合体状高分子電解質類例えばポリアクリルア
ミド及びポリエチレンイミンからなる。

また、単一の重合体状保持助剤例えばポリアクリルアミ
ドを使用してアルカリ性完成紙料中の保持を達成するこ
とも可能である。

本発明の別の要旨は、本発明のアルカリ性紙の製造に使
用される前記のアルカリ性水性組成物（これは本明細書
ではｐＨ７又はそれ以上の任意の組成物を意味する）に
ある。

従って、本発明の別の要旨によれば 繊維状材料と１．０〜ＩＯ重量％の小胞状化重合体粒状
物と５〜３５重量％の炭酸カルシウム填料とを含有して
なるアルカリ性水性組成物（但し、上記の重量％は前記
組成物から製造された紙の重量に基づく％である）が提
供される。

米国特許第４．８０８．６３３号明細書に記載の方法に
従って形成される小胞状化ポリエステル重合体粒状物の
水性スラリーは紙屋部仕上げ（ｗｅｔ−ｅｎｄ）用途に
直接使用し得る。また小胞状化ポリエステル粒状物の水
性スラリーは、任意の都合のよい手段により例えば米国
特許第４．１５４．９２３号明細書に記載の方法により
脱水され、吹抜に水性又は非水性媒体中に再分散され、
その後に完成紙料中に配合される。

製造されるべき本発明のアルカリ性紙のパルプ成分は、
一部分又は全部を硬材、軟材及び所望ならば再生バルブ
及び／又は損紙から内部サイズ剤例えばアルキルケテン
ニ量体エマルジョン又はアルキルコハク酸無水物を配合
して生成し得る。

一般に、本発明の目的に対しては小胞状化重合体粒状物
の有効性の上限は紙固形分全体の１０重量％であるべき
ことが本発明者らによって知見された。小胞状化重合体
粒状物の費用から及び１０重量％よりも多い量の粒状物
は物理的性質の改善の程度を小さくすることから、粒状
物の量は５重量％未満であり、より好ましくは３重量％
未満であることか好ましい。

本発明を以下の実施例により詳しく説明する。

以下の実施例は単に例として挙げただけであり、実施例
中の部は全て重量部を表わす。

実施例１ 本発明の実施に使用する最大直径１０ミクロン（百分位
数９５）、平均値平均直径５．２ミクロンを有し且つ顔
料を配合された小胞状化したポリエステル樹脂粒状物を
、以下の配合を用いた以外は米国特許第４．８０８．６
３３号明細書の実施例１の方法と同じに調製した。

群　　　　　　成　　　　　　　分　　　　　　　部（
重量／重量） Ａ　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　３
．０８８界面活性剤　注（１）　　　　　１．５９５消
　泡　剤　注（２）　　　　　　０．０１６Ｂ　　　二
酸化チタン顔料　注（３）　　１０．６０１Ｃ水　　　
　　　　　　　　　　　１．０２９Ｄ　　　ポリエステ
ル　注（４１８，６８６スチレン　　　　　４．８１７ 酸化マグネシウム　　　　　０．０４５Ｅ　　　　　　
　水　　　　　　　　　　　　　　１．６４７Ｆ　　　
ヒドロキシエチル セルロース　注（５１４，１１７ ポリ（ビニルアルコール） 溶液　注（６）　　　　　　　　６．１７５界面活性剤
　注（１）　　　　　　０．１０３水　　　　　　　　
　　　　　　３０．９３４Ｇ　　　　　　　水　　　　
　　　　　　　　　　２４．７０１Ｈクメンヒドロイル
オキシド０．２０６ジエチレントリアミン　　　０．０
５１硫酸第一鉄　　　　　　　　０．００３Ｉ　　　殺
生物剤　注（７１０，０２１アンモニア溶液　注（８）
　　　０．１６５増　　粘　　剤　　注（９）　　　　
　　　　２．０００上記の注（１）〜（９）は以下を示
す。

（１）固形分２８重量％の硫酸化アルキルフェノキシポ
リ（エチレンオキシ）−エタノールのアンモニウム塩（
商品名Ａｄｉｐａｌ”　Ｃｏ−４３６としてＧＡＦＣｏ
ｒｐ社から市販されているもの） （２）消泡剤、商品名Ｆｏａｍａｓｔｅｒ’　ＮＳ［（
ＤｉａｍｏｎｄＳｈａｍｒｏｃｋ社から市販のもの）又
は商品名Ｂｅｖａｌｏｉｄ”　６０　（［ｍｐｅｒｉａ
ｌ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　（ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　ＰＬＣ
社から市販のもの） （３）二酸化チタン顔料商品名ＴｉＰｕｒｅ”　Ｒ９０
０（Ｄｕ　ｐｏｎｔ社から市販されているもの）（４）
　　プロピレングリコール／無水マレイン酸／無水フタ
ル酸が３．７４／２．３４１０．９１２　　（モル）の
スチレン溶液の固形分含量６５重量％の溶液（５）　　
商品名Ｎａｔｒｏｓｏｌ”　２５０ＨＲ（Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ社から市販のもの）の固形分含量１．５重量％の水
溶液（６）商品名Ｐｏｖａｌ”　　２２４Ｇの固形分含
量７．５重量％の水溶液 （７）殺生物剤、商品名Ｐｒｏｘｅｌ”　ＧＸＬ　　（
Ｉｍｐｅｒｉａｌｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ　ＰＬＣ社から市販のもの）（８）市販の濃厚０．
９アンモニア溶液（９）商品名Ａｃｒｙｓｏｌ”　　Ａ
ＳＥ−６０（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａｓｓ社から市販のもの
） 星印（＊）は登録商標であることを示す。

得られた粒状物の物理的パラメーターの幾つかを表Ａに
示す。

表　　　　　Ａ 乾燥粒状物の密度　　　　　　０．５９　ｇ　／　ｍ１
％水胞状化率 （Ｖｅｓ　１ｃｕｌａｔ　１ｏｎ）　　注（１１６５％
固形分重量　　　　　　　　　２１．２％固形分容ｆｉ
　　　　　　　　　　　３６％最大粒径　注（２）　　
　　　　　　　１２ミクロン粒径中央値（ｍｅｄｉａｎ
）　　　　　　　５．２ミクロン最小粒径　　　　　　
　　　　　３ミクロン小胞の細孔寸法　注（３）　　　
　０．５〜３．０ミクロン粒子の表面細孔　　　　　　
　　＜　０．２　ミクロン粒子壁の厚み　　　　　　　
０．１〜０．５ミクロン注（１）　　水銀多孔度測定法
で測定した小胞状化率性（２）　　レーザー回折粒度計
で測定した粒径性（３）走査電子顕微鏡を用いて測定し
た内径本実施例では以下の用語を使用する。

バルブの濾水度（叩解度ともいう）はバルブからの除水
率（ｄｒａｉｎａｇｅ　ｒａｔｅ）の尺度であり、ＴＡ
ＰＰ　１〔バルブ及び紙技術協会（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ
　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎｏｆ　Ｐｕ１ｐ　ａｎｄ　Ｐ
ａｐｅｒ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）　）標準規格Ｔ２２７ａ
ｍ−７５に従って測定され、カナダ標準濾水度と呼ばれ
、ミリリットル（−）で測定される。

平判紙（ｐａｐｅｒ　５ｈｅｅｔ）の不透明度は対照比
法不透明度（Ｃ／Ｒ不透明度）として表わされ、５７２
ナノメーターの波長の光を用いてＴＡＰＰ　Ｉ標準規格
Ｔ４２５ｏｍ−８１に従って測定される。

手すき紙（ｈａｎｄｓｈｅｅｔ）という用語は、ＴＡＰ
ＰＩ標準規格Ｔ２Ｏ５ｏｍ−８１に従ってしかも該標準
規格に記載の装置を用いて製造された平判紙について使
用される。

紙ならしくｃｏｎｄｉ　ｔ　ｉｏｎ　ｉｎｇ）はＴＡＰ
Ｐ［標準規格Ｔ４０５ｏｍ−８３に従って平判紙を暴露
する温度２３．０℃±１℃及び相対湿度５０．０％±２
．０％の状態調節雰囲気をいう。

実施例２に示す手すき紙は、以下の一般的方法に従って
製造した。最終的バルブスラリー中の固形分は、硬材又
は軟材を水中で４時間浸軟し、カナダ標準濾水度（ＣＳ
　Ｆと略記する）４００ｍｊ’又は６００ｍｅ　Ｉ：精
整した（ｒｅｆ　１ｎｅｄ）十分に漂白されたクラフト
硬材又は軟材バルブから構成されていた。精整した後に
、該バルブを一緒に混合し、次いで填料を配合した際に
目標とする秤量か得られるように意図した個々のパルプ
試料に区分した。得られたバルブ試料を水に分散し、カ
チオン系重合体状保持助剤を添加した。炭酸カルシウム
と小胞状化重合体粒状物とを含めた填料を添加した後に
アニオン系重合体状保持助剤を添加した。得られた抄紙
用の完成紙料のｐＨを、所定量の希水酸化ナトリウムを
添加することにより　ｐＨ７，８〜８．２に調整した。

次いて、完成紙料をシート抄紙機を通し、得られた手す
き紙を圧搾し、次いで調整（ｃｏｎｄ　ｉ　ｔ　ｉ　ｏ
ｎｅｄ）した。

実施例２ 前記の手すき紙製造用の一般的方法を実施して物理的性
質の試験用の多数の種々の試料を調整した。抄紙用の完
成紙料は十分に漂白されたクラフト硬材／軟材（５０１
５０）バルブと、重合体状の小胞状化粒状物（ＰＶＧと
略記する）、沈降炭酸カルシウム（ＦＣＣと略記する）
及び／又は二酸化チタン（ＴｉＯ□）を含有してなる填
料又は填料配合物とからなる。硬材バルブのＣ３Ｆは４
００　ｍｌであり、軟材のＣ３Ｆは６００　ｍｌであっ
た。ＦＣＣは１．２ミクロンの平均粒度を有し、偏三角
面体（スカーフへドロン）結晶形を有する。保持助剤は
市販のカチオン系及びアニオン系のポリアクリルアミド
であった。得られた種々の手すき紙の物理的性質は、以
下のＴＡＰＰＩ標準紙試験法に従って試験した。

Ｔ２２００Ｍ−８８バルブ手すき紙の物理試験Ｔ４０３
０Ｍ−８５紙の破裂強さ Ｔ　４９４０Ｍ−８８引張り強さ 得られた結果を表Ｂに示す。

表Ｂ中の手すき紙Ｎａ１６は顔料、填料又は小胞状化重
合体粒状物を含有せずに繊維材料のみから構成され、製
造した他の手すき紙に比べてすぐれた物理的性質を示す
。しかしながら、この手すき紙はパルプ繊維のみからな
るために上記手すき紙の全ての中で最も費用が高く、し
かも最も低いＣ／Ｒ不透明度を有する。

手すき紙ｋｌ−Ｎα１５は炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン及び／又は小胞状化重合体粒状物からなり、それらの
不透明度はほぼ等しく、填料の総量を増加させるに従っ
て一般的に増大する不透明度を有する。

製造した手すき紙の物理的性質に対する小胞状化重合体
粒状物の影響を比較するために、種々の物理的性質に対
する填料の総量のグラフを第１図〜第６図に示す。すな
わち、第１図は引張り強さインデックスに対する填料含
有量（％）のグラフであり、第２図は破断時長さに対す
る填料含有量（％）のグラフであり、第３図は％伸びに
対する填料含有量（％）のグラフであり、第４図はＴＥ
Ａインデックスに対する填料含有量（％）のグラフであ
り、第５図は破裂強さインデックスに対する填料含有量
（％）のグラフであり、第６図は引裂き強さインデック
スに対する填料含有量（％）のグラフである。

第１図より、試験した手すき紙の引張り指数は、−船釣
に填料の量が多くなるに従って低下することが認められ
る。実線は手すき紙Ｎα１３〜Ｎａ１５について得られ
た結果を示す。手すき紙Ｎａ１３〜Ｎａ１５は填料のみ
を使用し、使用した填料が沈降炭酸カルシウムである。

破線は手すき紙Ｎ（１７〜Ｎα１２の引張り強さインデ
ックスを示す。手すき紙Ｎα７〜Ｎα１２は炭酸カルシ
ウムと二酸化チタンを含有する。第１図に示した残りの
Δ印の点は炭酸カルシウムと小胞状化重合体粒状物とを
含有する手すき紙の引張り強さインデックスの結果であ
る。該手すき紙は表Ｂ中のＮ（Ｌ　１〜磁６と番号を付
したものである。

上記手すき紙は、填料全体の総量で粒状物を含有しない
手すき紙よりも良い引張り強さを有することが極めて明
白である。

同様に第２図〜第６図は填料の含有量（％）に対する破
断時長さ、％伸び、ＴＥＡインデックス、破裂強さイン
デックス及び引裂き強さインデックスについて得られた
結果を示し、小胞状化重合体粒状物を含有してなる手す
き紙はほとんどの場合数粒状物を含有しない手すき紙よ
りもすぐれていた。

【図面の簡単な説明】

添付の図面は実施例２で製造した手すき紙の物理的性質
に対する小胞状化重合体粒状物の影響を比較するために
種々の物理的性質に対する填料の総量のグラフであり、
第１図は引張り強さインデックスに対する填料含有量（
％）のグラフであり、第２図は破断時長さに対する填料
含有量（％）のグラフであり、第３図は％伸びに対する
填料含有量（％）のグラフであり、第４図はＴＥＡイン
デックスに対する填料含有量（％）のグラフであり、第
５図は破裂強さインデックスに対する填料含有量（％）
のグラフであり、第６図は引裂き強さインデックスに対
する填料含有ｊｌｔ（％）のグラフである。 第１図〜第６図中の実線は実施例２で製造した手すき紙
Ｎ（Ｌ１３〜１５について得られた結果であり、破線は
手すき紙Ｎα７〜Ｎα１２について得られた結果であり
、△は手すき紙Ｎ１１ｌ−Ｎ（１６について得られた結
果である。 破断時長さ（Ｋ厘〉 伸び（％） 引張りエネルギー吸収インデックス ｏく 〜○

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維状のセルロース系材料と１．０〜１０．０重量
   ％の小胞状化重合体粒状物と５〜３５重量％の炭酸カル
   シウム填料とを含有してなるアルカリ性紙。 ２、前記小胞状化粒状物が１〜１００ミクロンの平均直
   径を有するものであり、該粒状物の直径とその中の小胞
   の平均直径の比が少なくとも５：１であり、該小胞の最
   大直径が２０ミクロンであり、且つ該小胞全部の容積が
   該粒状物の容積の５〜９５％である請求項１記載の紙。 ３、前記小胞状化粒状物が１〜５０ミクロンの平均直径
   を有するものである請求項２記載の紙。 ４、前記小胞状化粒状物を１．０〜５．０重量％含有し
   てなる請求項１記載の紙。 ５、炭酸カルシウムを１０〜２５重量％含有してなる請
   求項１記載の紙。 ６、前記炭酸カルシウムが沈降型のものである請求項１
   、２又は３のいずれか１項に記載の紙。 ７、追加的に保持助剤を含有してなる請求項１、２又は
   ３記載の紙。 ８、追加的に慣用の製紙用填料又は顔料を含有してなる
   請求項１、２又は３記載の紙。 ９、繊維状材料と１．０〜１０重量％の重合体状の小胞
   状化粒状物と５〜３５重量％の炭酸カルシウム填料とを
   含有してなるアルカリ性水性組成物（但し、上記の重量
   ％は前記組成物から製造された紙の重量に基づく％であ
   る）。 １０、前記小胞状化粒状物が１〜１００ミクロンの平均
   直径を有するものであり、該粒状物の平均直径とその中
   の小胞の平均直径の比が少なくとも５：１であり、該小
   胞の最大直径が２０ミクロンであり、且つ該小胞全部の
   容積が該粒状物の容積の５〜９５％である請求項９記載
   のアルカリ性水性組成物。