JPH03132917A - 磁気記録媒体用潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含フッ素ポリエーテルからなる磁気記録媒体用
潤滑剤に関する。

［従来の技術］ 磁気記録媒体おいては走行安定性、耐久性の向上のため
に潤滑剤を磁性層中に混入することが提案されている。

そのような潤滑剤としては、例えば特開昭６１−１１３
１３０号公報に記載されたような含フッ素ポリエーテル
が知られている。

しかし、前記の含フッ素ポリエーテルは塗料化する際に
汎用の炭化水素系有機溶剤に十分に分散しない。したが
って、塗布した後に磁気記録媒体と磁気ヘッドの摺動に
より潤滑剤が磁性層から散逸するので、磁気記録媒体の
耐摩耗性及び耐久性は満足なものではなかった。トリク
ロロトリフルオロエタン等のフッ素系溶媒は、従来の含
フッ素ポリエーテルを溶解するが、高価であり、また近
年オゾン層を破壊するとの説もあり、その使用が制限さ
れる方向にある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、耐摩耗性及び耐久性が従来のものより
向上した磁気記録媒体用潤滑剤を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、式： ％式％（１） ：Ｒｆはフルオロアルキルポリエーテル基を含有する基
、 Ｘは−ＣＦ、ＣＯＯ−−Ｃ２Ｆ、ＣＯＯ−又は−ＣＦ、
ＣＦ！− Ａはポリオキシアルキレン基を含有する基である。］ で示される含フッ素ポリエーテルからなる磁気記録媒体
用潤滑剤に存する。

フルオロアルキルポリエーテル基は、例えば、式： ％式％（） で示される繰り返し単位、式 Ｃ＊Ｆ＊Ｏ−（ｂ） で示される繰り返し単位及び式； ％式％（） で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の操り返し単位を有し、繰り返し単位（ａ）
又は（ｂ）の少なくとも一方を含む。繰り返し単位（ａ
）、（ｂ）及び（ｃ）の合計数は少なくとも３である。

−０３Ｆ、Ｏ−は−ＣＦｔＣＦｔＣＦｔＯ−及び−ＣＦ
（ＣＦ、）ＣＦｔＯ−を含む。−Ｃ＊　Ｆ　４０−は、
通常、　ＣＦＩＣＦＩＯ−である。

好ましいフルオロアルキルポリエーテル基としては、 Ｙ（Ｃ３Ｆ、叶序ＦＨＣＦ、ＣＦ、籍μｌＩ、ＣＦ、Ｃ
ＦｔＯ漏　（ｄ）［Ｙはフッ素原子又はＣａＦ　ｔａ＋
＋　Ｏ（ａは１〜３）、Ｑ、　ｍ、　ｎは、２≦Ｑ＋ｍ
＋ｎ≦２００ｅ十ｍ≧１を満たす数である。］ が挙げられる。−ＣｓＦａＯ−は−ＣＦｔＣＦＩＣ’Ｆ
、Ｏ−であることが好ましい。

なお、上記の繰り返し単位はランダムに配列している。

また、上記（ｄ）式において 好ましい。

一方、ポリオキシアルキレン基は、例えば弐〇、Ｈ，Ｏ
− で示される繰り返し単位、式 ％式％ で示される繰り返し単位及び式 Ｃ，Ｉ（，０ で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位の合計
数が１−１００である。

Ｃ３Ｈ−０−は　−〇８２ＣＩ−１．ＣＨ，ＯＣＨＣＨ
ｔ　Ｏ−又は−ＣＨ、ＣＨＯ ＣＩ−１３ＣＨ。

である。

本発明において好ましい含フッ素ポリニーテールは、式 ％式％ を満たすことが、基体との密着性が良くなるので、「式
中、Ｙはフッ素原子又はＣａＦ　２ａ＋１０　（ａはＩ
〜３）、Ｒは同−又は相異なり、水素原子、メチル基又
はエチル基、 Ｒ′は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、 Ｘは−ＣＰ　ｔ　Ｃ００Ｃｔ　Ｆ　４　ＣＯＯ−又はＣ
Ｆ　！　ＣＦ　ｔ （！Ｓｍｓ　ｎｓ　Ｐ及びｑは、０≦ｐ≦１００．０≦
ｑ≦１００．２≦Ｑ＋ｆｆｉ＋ｎ≦２００、Ｑ＋、≧１
を満たす数である。］ 又は Ｆ（Ｃ３ＦａＯチ＄Ｆ１（ＣＦｔＣＦ２０’）（−Ｃ１
１，ＣＦ２ＣＦＣＦ２ＣＦ２Ｏ５ＦｔＣＦ”：Ｒ”は炭
素数１〜２０のアルキル基、Ｑ、　ｍ及びｎは、２≦（
＋ｌ＋ｉ≦２００、Ｃａｍ≧１を満たす数である。］ で示される化合物である。

好ましい含フッ素ポリエーテルの具体例は、Ｆ　（ＣＦ
　ＩＣＦ　ｔｃＦ　ｔｏ）ＩＩＩＣＦ　ｔｃＦ　ｔｃＯ
ＯｃＨｔｃ）Ｉ　！　（ＯＣＨｔｃＨｔ）　ｎ０ｃＴ。

［Ｉｌｌの平均値は９、ｎの平均値は８である。］［ｍ
の平均値は１０．ｎの平均値はｌＯである。］ＣＩ＋３ Ｆ（ＣＦｔＣＦ、ＣＦｆｆｉＯ）　ＣＦｔＣＦｔＣｔ（
ｔｃＨｔ（ＯＣＨＣＨｔ）　ＯＨｎ ［ｌの平均値は２０、ｎの平均値はｌＯである。］Ｆ（
ＣＦ、ＣＦ、ＣＦ、０）　（ＣＦＩＩＣＦｔＣＦｔＯ）
　ＣＦｆｆｉＣＦ、Ｃ００−ｍ　　　　　　　　　　　
　　ｎ Ｃ１１，ＣＩ＋！（ＯＣＲ，ＣＩ！、）！０１１［ｒｎ
の平均値は１６、ｎの平均値は４である。］Ｆ（ＣＦ、
ＣＦ、ＣＦｆｆｉＯ）ｍＣＦ、ＣＦ、ＣＯＯ−［Ｉｌｌ
の平均値は１２、ｎの平均値は３４である。］Ｆ（ＣＦ
、ＣＦ、ＣＦ、Ｏ）ｍ（ＣＦＨＣＦ、ＣＦｔＯ）ｎＣＦ
、ＣＦ、ＣＯＯ−［ｍの平均値は１８、ｎの平均値は３
、ｐの平均値は３４である。］ Ｆ（ＣＦ、ＣＦｔＣＦｔＯ）ｍ（ＣＦＨＣＦｔＣＦｔＯ
）ｎＣＦ、ＣＦ２ＣＯＯＣＨｓ［ａ＋＋ｎの平均値は３
０、ｍａｎは８５：１５である。］Ｆ（ＣＦＣＦ、Ｏ）
　ＣＦＣ００ＣＨＩＣＨ！（ＯＣＩＩ、Ｃ１１２）　０
１１゜ｎ （ＯＣＲ，Ｃ■、）、、ＯＣＨ３ ［ρの平均値は９、ｍ＋ｎの平均値は１０である。］モ
ＣＦ２ＣＦ＝（ＯＣＦ２ＣＦｚＣＦｚ）　　０ＣＦｔＣ
ＰｔＣＨｚＣＩＩｔ（ＯＣ１ｂＣＨ＊）　　０ＣＩＩ３
コ。

ｎ ［ｍの平均値は１０、ｎの平均値は８である。］である
。

本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、汎用の炭化水素系有
機溶剤であるトルエン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどに充分に溶解し、塗料化が容易であ
る。

本発明の含フッ素ポリエーテルの製造は、例えば、式： ％式％（） で示される含フッ素化合物を、式 Ｏ−Ａ で示される化合物と反応させることによって、あるいは
式： ％式％（） で示される含フッ素化合物を、式ニ −Ａ で示される化合物と反応させることによって行える［上
記式中、Ａ、Ｒｆ及びＸは前記と同意義、Ｍはアルカリ
金属である。］。通常、反応は、２０〜１５０℃の温度
で１〜ｌＯ時間行う。

上記化合物（ｅ）及び（ｆ）については、特公昭６３４
３４１９号公報に詳しく記載されている。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体用潤滑剤を使用した磁気記録媒体
は優れた耐久性、耐食性及び耐摩耗性を示す。

［発明の好ましい態様］ 以下、調製例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。

調製例１ 含フッ素カルボン酸Ｆ（ＣＦＩＣＦ２ＣＦ２０）ｍ（Ｃ
ＦＩ（ＣＦ２Ｃ１；’２０）ｎｃＦ’２ｃＦ、Ｃｏｏｌ
−１［ｍの平均値は１９、ｎの平均値は４である。］５
８６ｇ（０１５モル）に、メタノール４８９（１，５モ
ル）を加えて混合した。次いで、撹拌下、１００℃で６
時間反応を行った。なお、反応の終了は、ＩＲ及びＮＭ
Ｒ分析により確認した。反応終了後、静置分液を行い、
下層を分取し、ワコーゲルＣ−２００５０９を加え、孔
径０．２μｍのフィルターにより濾過し、式： ％式％（３ ：ｌ及びｎは前記と同意義。］ で示される含フッ素ポリエーテルを得た。収量＝５００
９（８５％）。

調製例２ 含フッ素カルボン酸Ｆ’（ＣＦｔＣＦ、ＣＦ、Ｏ）＋ｎ
ＣＦｔＣＦ、Ｃ０ＯＨ［ｍの平均値は１２である。］１
０８９（５０ミルモル）に、ポリプロピレングリコール
ブチルエーテル ［ｎの平均値は４８である。コ（日本油脂株式会社製、
ユニループＭＢ７００）１５０９（５０ミリモル）を加
えて混合した。２時間後、濃硫酸５ｃｃを加え、撹拌下
、１００°Ｃで６時間反応を行った。なお、反応の終了
は、ＩＲ及びＮＭＲ分析により確認した。反応終了後、
トリクロロトリフルオロエタン２００Ｊ１１２を加え、
純水５００ｍｇで２回洗った。下層を分取し、孔径０．
２μｍのフィルターにより濾過し、 式； ％式％ ：ｍ及びｎは前記と同意義。］ で示される含フッ素ポリエーテルを得た。収量：１７０
９ＣＢ　５％）。

調製例３ 含フッ素カルボン酸Ｆ　（ＣＦ　ｔＣＦ　ｔＣＦ　ｔｏ
）ｍ（Ｃ，ＦＨＣＦ、ＣＦ、０）ｎＣＦ’、ＣＦ、Ｃ０
ＯＨ［ｍの平均値は１８、ｎの平均値は３である。］１
００９（２８ミリモル）に、ポリプロピレングリコール ＣＬ　　　　ＣＨ３ＣＨ３ ［ｐの平均値は３２である。コ（日本油脂株式会社製、
ユニオールＤ２０００）５７ｇ（２８ミリモル）を加え
て混合した。２時間後層硫酸５ｃｃを加え、攪拌下、１
００℃で６時間反応を行った。なお、反応の終了は、Ｉ
Ｒ及びＮＭＲ分析より確認した。反応終了後、トリクロ
ロトリフルオロエタンを２００ｄ加え純水５００靜で２
回水洗した。下層を分取し、孔径０．２μｍのフィルタ
ーにより濾過し、式： ％式％ ［ｍ、　ｎ及び１ｐは前記と同意義。］で示される含フ
ッ素ポリエーテルを得た。収量１２７ｇ（８２％）。

実施例１ 下記組成の磁性塗料を用いて１４μｍ厚のポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが４μｍにな
る様に塗布し、乾燥しカレンダー処理した後、５０°Ｃ
で８０時間熱処理した。

このフィルムを８ｍｍ幅に裁断し８ミリヒデオ用磁気テ
ープを得ｒこ。

磁気塗料組成 Ｃｏ含何針状γ−酸化鉄　　　　　　１００重量部ポリ
オール＊１　　　　　　　　　　　ｌＯ重量部＊２ 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体　　　ｌＯ重量部含フ
ッ素ポリエーテル＊３　　　　　　ｌＯ重量部ポリイソ
シアネート＊４　　　　　　　５重量部メヂルイソブチ
ルケトン　　　　　　１００重量部トルエン　　　　　
　　　　　　　　１００重量部注＊１：日本ウレタン株
式会社製ニッポラン３０４ ＊２：　ｕｃｃ社製Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ ＊　３　：　Ｆ（ＣＦ、ＣＦ、ＣＦりｍ（ＣＦ＋１ＣＦ
２ＣＦ、Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＣ１１３（ｍ＋ｎ＝
３０、ｍ：ｎ＝８５：１５）＊４：日本ウレタン株式会
社製コロネートＬ実施例２ 磁性塗料中の含フッ素ポリエーテルとして調製例２で得
られた化合物を用いて実施例１と同様の操作でビデオ用
磁気テープを得た。

実施例３ 磁性塗料中の含フッ素ポリエーテルとして調製例３で得
られた化合物を用いて実施例１と同様の操作でビデオ用
磁気テープを得た。

比較例１ 磁性塗料中の含フッ素ポリエーテルとして、Ｆ（ＣＦ　
２ＣＦ　ｔｃ　Ｆ　ｔｏ）ｎＣｒ；’　ｔｃ　Ｆ　３［
１１の平均値は２７である。］を用いて実施例１と同様
の操作でビデオ用磁気テープを得た。

試験例 実施例１〜３、比較例１で得たビデオ用磁気テープに関
して摩擦係数μを測定した。摩擦係数μはＩｓＯＲ４６
８のスチールシンリダ（Ｒａ＝　０　。

２５μｍ、　　１００１１１ｎφ、ｖ＝５ｃｍ／秒）を
用いて磁気テープを角度９０°でかつその一端に１Ｃｇ
の荷重をかけ他端を１０ｃｍ／秒の速度で引っ張った時
の荷重により求めた。摩擦係数は以下のとおりであった
。

この結果から本発明の磁気記録媒体か比較例のものに比
べて耐摩耗性が著しく向上していることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： Ｒｆ−Ｘ−Ａ（ I ） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキルポリエーテル基を含有
   する基、 Ｘは−ＣＦ＿２ＣＯＯ−、−Ｃ＿２Ｆ＿４ＣＯＯ−又は
   −ＣＦ＿２ＣＦ＿２−、 Ａはポリオキシアルキレン基を含有する基又は炭素数１
   〜２０のアルキル基 である。］ で示される含フッ素ポリエーテルからなる磁気記録媒体
   用潤滑剤。 ２、含フッ素ポリエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙはフッ素原子又はＣａＦ＿２＿ａ＿＋＿１Ｏ
   （ａは１〜３）、Ｒは同一又は相異なり、水素原子、メ
   チル基又はエチル基、 Ｒ′は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、 Ｘは−ＣＦ＿２ＣＯＯ−、−Ｃ＿２Ｆ＿４ＣＯＯ−又は
   −ＣＦ＿２ＣＦ＿２−、 ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、０≦ｐ≦１００、０≦ｑ≦１
   ００、２≦ｌ＋ｍ＋ｎ≦２００、ｌ＋ｍ≧１を満たす数
   である。］ で示される請求項１記載の磁気記録媒体用潤滑剤。 ３、含フッ素ポリエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼［式中、Ｙはフッ素
   原子又はＣａＦ＿２＿ａ＿＋＿１（ａは１〜３）、Ｒ″
   は炭素数１〜２０のアルキル基、ｌ、ｍ及びｎは、２≦
   ｌ＋ｍ＋ｎ≦２００、ｌ＋ｍ≧１を満たす数である。］ で示される請求項１記載の磁気記録媒体用潤滑剤。