JPH03133938A - アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置 - Google Patents
アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置Info
- Publication number
- JPH03133938A JPH03133938A JP2270636A JP27063690A JPH03133938A JP H03133938 A JPH03133938 A JP H03133938A JP 2270636 A JP2270636 A JP 2270636A JP 27063690 A JP27063690 A JP 27063690A JP H03133938 A JPH03133938 A JP H03133938A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trans
- formula
- tables
- formulas
- alkenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は末端１−アルキニル残基を有する新規な化合物
、その製造法、ならびにこのような化合物を含む液晶質
混合物及び電気光学目的に対するこれらの化合物の使用
に関するものである。
、その製造法、ならびにこのような化合物を含む液晶質
混合物及び電気光学目的に対するこれらの化合物の使用
に関するものである。
液晶は、このような物質の光学的性質が、かけられた電
圧により影響され得るので、主に表示装置における誘導
体として使用される。液晶を基にした電気光学装置は、
当該技術に精通した者によく知られており、種々な作用
に基づくことができる。このような装置の例は、動的散
乱を有するセル、ＤＡＰ （配向相変形）セル、ゲスト
／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するＴＮ（ね
じれネマチック）セル及びＳＴＮ （超ねじれネマチッ
ク）セル、ＳＢＥ （超複屈折効果）セル及びＯＭＩ
（光学モード干渉）セルである。最も普通の表示装置は
、シャドーへルフリッヒ効果（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆ
ｒｉｃｈ ｅｆｆｅｃｔｌに基づくものであり、ねじれ
ネマチック構造を有する。
圧により影響され得るので、主に表示装置における誘導
体として使用される。液晶を基にした電気光学装置は、
当該技術に精通した者によく知られており、種々な作用
に基づくことができる。このような装置の例は、動的散
乱を有するセル、ＤＡＰ （配向相変形）セル、ゲスト
／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するＴＮ（ね
じれネマチック）セル及びＳＴＮ （超ねじれネマチッ
ク）セル、ＳＢＥ （超複屈折効果）セル及びＯＭＩ
（光学モード干渉）セルである。最も普通の表示装置は
、シャドーへルフリッヒ効果（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆ
ｒｉｃｈ ｅｆｆｅｃｔｌに基づくものであり、ねじれ
ネマチック構造を有する。
液晶物質は、良好な化学的及び熱的安定性ならびに電場
及び電磁放射に対する高い安定性を有していなければな
らない、さらに、普通の操作温度において、液晶物質は
、可能な限り広い範囲で適当な中間相（例えば、上に述
べたセルに対するネマチックまたはコレステリック相）
を有していなければならないが、同時に十分な低い粘性
をも有していなければならず、またセルにおいて短い応
答時間、低いしきい電位及び高いコントラストを生み出
さなければならない。さらに電導塵、誘電異方性及び光
学異方性のような性質は、適用フィールド及びセルの型
に依存する種々な必要条件を満たさなければならない。
及び電磁放射に対する高い安定性を有していなければな
らない、さらに、普通の操作温度において、液晶物質は
、可能な限り広い範囲で適当な中間相（例えば、上に述
べたセルに対するネマチックまたはコレステリック相）
を有していなければならないが、同時に十分な低い粘性
をも有していなければならず、またセルにおいて短い応
答時間、低いしきい電位及び高いコントラストを生み出
さなければならない。さらに電導塵、誘電異方性及び光
学異方性のような性質は、適用フィールド及びセルの型
に依存する種々な必要条件を満たさなければならない。
例えば、ねじれネマチック構造を有するセルに対する物
質は、正の誘電異方性及び可能な限り低い電導塵を有し
ていなければならない。
質は、正の誘電異方性及び可能な限り低い電導塵を有し
ていなければならない。
これらのやや相反する必要条件を満たすためには、約１
５までの成分を有する混合物を生成することが、一般に
必要である。それ故、それらの成分がお互いに（量れた
混和性を有し、十分な可溶性を有することが重要である
。
５までの成分を有する混合物を生成することが、一般に
必要である。それ故、それらの成分がお互いに（量れた
混和性を有し、十分な可溶性を有することが重要である
。
十分に広い中間相の範囲を得るためには、通常、混合物
の澄明点を増大する成分を混合物に加える必要があるが
、この場合、粘性及び電気光学性質が不利に影響するこ
とがあり得る。さらに、例えば、盛んに要望されている
液晶表示器にとって有利な低光学的異方性を有する物質
は、しばしばスメクチックな傾向をもたらし、また通常
、しきい電位、粘性及び／又は応答時間の増大をもたら
す、さらに、高い光学的異方性を有する無極性物質は、
スメクチックな中間相のみを有するだけか、または液晶
の性質を全く有しもしないことがしばしばある。
の澄明点を増大する成分を混合物に加える必要があるが
、この場合、粘性及び電気光学性質が不利に影響するこ
とがあり得る。さらに、例えば、盛んに要望されている
液晶表示器にとって有利な低光学的異方性を有する物質
は、しばしばスメクチックな傾向をもたらし、また通常
、しきい電位、粘性及び／又は応答時間の増大をもたら
す、さらに、高い光学的異方性を有する無極性物質は、
スメクチックな中間相のみを有するだけか、または液晶
の性質を全く有しもしないことがしばしばある。
本発明は一般式
［式中、ｎは０又はｌの数を表し；環Ａ、Ｂ及びＣはそ
れぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、
トランス−１，３−ジ才キサン−２．５−ジイル又は非
置換もしくはフッ素で置換された１、４−フェニレンを
表し；Ｒ′は４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アルケ
ニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル、あ
るいは環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン又は
トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルな表す
場合は、さらに２〜１２の炭素原子を有するＩＥ−アル
ケニルを表し、Ｒ２は水素又は０１〜Ｃ１゜アルキルを
表す１で示される化合物に関する。
れぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、
トランス−１，３−ジ才キサン−２．５−ジイル又は非
置換もしくはフッ素で置換された１、４−フェニレンを
表し；Ｒ′は４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アルケ
ニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル、あ
るいは環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン又は
トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルな表す
場合は、さらに２〜１２の炭素原子を有するＩＥ−アル
ケニルを表し、Ｒ２は水素又は０１〜Ｃ１゜アルキルを
表す１で示される化合物に関する。
本発明による化合物は、かなり広範囲にわたる中間相、
高い澄明点及び顕著なネマチック傾向を有する無極性化
合物である。高い澄明点を有するにもかかわらず、この
化合物は顕著な低い粘性及び好ましい電気光学性質、特
に短い切換時間と低いしきい電位を有し、Ｒ１を選択す
ることにより、弾性の変化を可能にする。さらに、光学
的異方性は広範囲に変化することができる０例えば、環
Ａ、Ｂ及びＣがトランス−１，４−シクロヘキシレン及
び／又はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ルを表す式■の化合物は、低い光学的異方性を有し、環
Ａ、Ｂ及びＣが非置換又はフッ素で置換された１、４−
フェニレンを表す式１の化合物は、特に高い光学的異方
性を有する。
高い澄明点及び顕著なネマチック傾向を有する無極性化
合物である。高い澄明点を有するにもかかわらず、この
化合物は顕著な低い粘性及び好ましい電気光学性質、特
に短い切換時間と低いしきい電位を有し、Ｒ１を選択す
ることにより、弾性の変化を可能にする。さらに、光学
的異方性は広範囲に変化することができる０例えば、環
Ａ、Ｂ及びＣがトランス−１，４−シクロヘキシレン及
び／又はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ルを表す式■の化合物は、低い光学的異方性を有し、環
Ａ、Ｂ及びＣが非置換又はフッ素で置換された１、４−
フェニレンを表す式１の化合物は、特に高い光学的異方
性を有する。
優れた性質を有することに関連して、本発明による化合
物はまた混合物中の化合物の数を減少させ、それによっ
て混合物を十分に簡単にすることを可能にする。この場
合、本発明による化合物は既知の物質との優れた混和性
を有することで有利であり、低い融解エンタルピーを有
することに関連して、さらに高い濃度において優れた溶
解度を有する。
物はまた混合物中の化合物の数を減少させ、それによっ
て混合物を十分に簡単にすることを可能にする。この場
合、本発明による化合物は既知の物質との優れた混和性
を有することで有利であり、低い融解エンタルピーを有
することに関連して、さらに高い濃度において優れた溶
解度を有する。
上記゛フッ素で置換された１、４−フェニレン”なる用
語は、本発明の範囲において、特に２−フルオロ−１，
４−フェニレン及び２．３−シフルオロー１．４−フェ
ニレンを包含する。
語は、本発明の範囲において、特に２−フルオロ−１，
４−フェニレン及び２．３−シフルオロー１．４−フェ
ニレンを包含する。
２〜１２の炭素を有するＩＥ−アルケニル”なる用語は
、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基であるビニル
、ＩＥ−プロペニル、ＩＥ−ブテニル、ＩＥ−ペンテニ
ル、ＩＥ−へキセニル、ＩＥ−へブテニル、ＩＥ−オク
テニル、ＩＥ−ノネニル、ＩＥ−デセニル、ＩＥ−ウン
デセニル及びＩＥ−ドデセニルを包含する。
、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基であるビニル
、ＩＥ−プロペニル、ＩＥ−ブテニル、ＩＥ−ペンテニ
ル、ＩＥ−へキセニル、ＩＥ−へブテニル、ＩＥ−オク
テニル、ＩＥ−ノネニル、ＩＥ−デセニル、ＩＥ−ウン
デセニル及びＩＥ−ドデセニルを包含する。
°゛４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アルケニル°゛
なる用語は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基で
ある３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−へキセニ
ル、３Ｅ−へブテニル、３Ｅ−オクテニル、３Ｅ−ノネ
ニル、３Ｅ−デセニル、３Ｅ−ウンデセニル及び３Ｅ−
ドデセニルを包含する。
なる用語は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基で
ある３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−へキセニ
ル、３Ｅ−へブテニル、３Ｅ−オクテニル、３Ｅ−ノネ
ニル、３Ｅ−デセニル、３Ｅ−ウンデセニル及び３Ｅ−
ドデセニルを包含する。
５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル”なる用語
は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基である４−
ベニテニル、４−へキセニル、４−へブテニル、４−オ
クテニル、４−ノネニル、４−デセニル、４−ウンデセ
ニル及び４−ドデセニルを包含する。４−ペンテニル及
び他の名称の残基のＺ−異性体が好ましい。
は、直鎖状又は分岐状残基、特に直鎖状残基である４−
ベニテニル、４−へキセニル、４−へブテニル、４−オ
クテニル、４−ノネニル、４−デセニル、４−ウンデセ
ニル及び４−ドデセニルを包含する。４−ペンテニル及
び他の名称の残基のＺ−異性体が好ましい。
Ｃ１〜Ｃ１゜アルキル”なる用語は直鎖状及び分岐状残
基、特に直鎖状残基であるメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、へブチル、オクチル、ノ
ニル及びデシルを包含する。
基、特に直鎖状残基であるメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、へブチル、オクチル、ノ
ニル及びデシルを包含する。
“°飽和環”なる用語は、本発明の範囲において、トラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン及びトランス−１，３
−ジオキサン−２，５−ジイルな表す、°゛芳香環”な
る用語は非置換又はフッ素で置換された１、４−フェニ
レン、特に１．４−フェニレン、２−フルオロ−１，４
−フェニレン及び２．３−ジフルオロ−１，４−フェニ
レンを表す。
ンス−１，４−シクロヘキシレン及びトランス−１，３
−ジオキサン−２，５−ジイルな表す、°゛芳香環”な
る用語は非置換又はフッ素で置換された１、４−フェニ
レン、特に１．４−フェニレン、２−フルオロ−１，４
−フェニレン及び２．３−ジフルオロ−１，４−フェニ
レンを表す。
Ｒ１が直鎖状、残基を表し、Ｒ２が水素又は直鎖状残基
を表す式１の化合物が好ましい。しかし、望むならば、
Ｒ１及び／又はＲ２は分岐鎖を有してもよい０例えばキ
ラルな残基Ｒ１及び／又はＲ２を有する式■の化合物は
コレステリック相を得るための光学的活性なドーピング
物質として適している。
を表す式１の化合物が好ましい。しかし、望むならば、
Ｒ１及び／又はＲ２は分岐鎖を有してもよい０例えばキ
ラルな残基Ｒ１及び／又はＲ２を有する式■の化合物は
コレステリック相を得るための光学的活性なドーピング
物質として適している。
式１において、好ましくは環Ａ、Ｂ、及びＣのうちの最
大１個（好ましくは環へ又はＢ）はトラシス−１，３−
ジオキサン−２，５−ジイルを表す。
大１個（好ましくは環へ又はＢ）はトラシス−１，３−
ジオキサン−２，５−ジイルを表す。
好ましくは式Ｉの化合物は最大１個又は２個の側フッ素
置換基を有する。存在しつるいかなるフッ素置換基も、
好ましくは環Ｂ又は特に環Ｃに結合している。
置換基を有する。存在しつるいかなるフッ素置換基も、
好ましくは環Ｂ又は特に環Ｃに結合している。
好ましい分子構造的特徴は、式１の化合物のうち、環へ
が飽和環であり、環Ｃが芳香族環であることである。ｎ
＝１である場合、ＩＢは飽和環か芳香環であり得る。
が飽和環であり、環Ｃが芳香族環であることである。ｎ
＝１である場合、ＩＢは飽和環か芳香環であり得る。
さらに好ましい分子構造的特徴は、式１の化合物のうち
環へ及びＣが飽和環を表すことである。
環へ及びＣが飽和環を表すことである。
ｎ＝１である場合、環Ｂもまた好ましくは飽和環である
。特に好ましいのは、１個の環（特に環へ又はＢ）がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，
３−ジオキサン−２，５−ジイルを表し、もう一方の環
がトランス−１，４−シクロヘキシレンを表す化合物で
ある。これらの化合物は非常に低い光学的異方性を有す
る。
。特に好ましいのは、１個の環（特に環へ又はＢ）がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，
３−ジオキサン−２，５−ジイルを表し、もう一方の環
がトランス−１，４−シクロヘキシレンを表す化合物で
ある。これらの化合物は非常に低い光学的異方性を有す
る。
さらにまた、環Ａ及びＣが芳香環を表す式■の化合物が
好ましい、ｎ＝１である場合、ｆｉｌ Ｂもまた好まし
くは芳香環である。これらの化合物は特に高い光学的異
方性を有する。
好ましい、ｎ＝１である場合、ｆｉｌ Ｂもまた好まし
くは芳香環である。これらの化合物は特に高い光学的異
方性を有する。
式Ｉの化合物の特に好ましい区分としては、例えば、一
般式 ［式中、Ｘｌ及びｘ２はそれぞれ独立して、水素又はフ
ッ素を表し、 Ｒ２は水素又は０１〜Ｃ１０アルキルを
表し；Ｒ１は４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アルケ
ニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル、又
は式１−１、Ｉ−２、Ｉ−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７
、Ｉ−８、Ｉ−９、ｌ−１０、ｌ−１１，１−１４及び
■−１５にあっては、さらに２〜１２の炭素原子を有す
るＩＥ−アルケニルを表す］で示される化合物である。
般式 ［式中、Ｘｌ及びｘ２はそれぞれ独立して、水素又はフ
ッ素を表し、 Ｒ２は水素又は０１〜Ｃ１０アルキルを
表し；Ｒ１は４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アルケ
ニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル、又
は式１−１、Ｉ−２、Ｉ−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−７
、Ｉ−８、Ｉ−９、ｌ−１０、ｌ−１１，１−１４及び
■−１５にあっては、さらに２〜１２の炭素原子を有す
るＩＥ−アルケニルを表す］で示される化合物である。
好ましくは上記式中Ｒ’は最大７の炭素原子を有する。
５までの炭素原子を有する残基Ｒ’が特に好ましい。
上記式中Ｒ２は好ましくは水素又は０１〜Ｃ。
アルキル、特に水素又は０１〜Ｃ，アルキルを表す。
式ｌの化合物は、本発明により、次のようにして製造す
ることができる。すなわち： ａ）Ｒ”が水素を表す式■の化合物を製造するには、一
般式 ［式中、ｎ、Ｒ’及び環Ａ、Ｂ及びＣは、式Ｉに記載し
た定義を表す］で示される化合物をアルキルリチウムと
反応させることにより、又はｂ）Ｒ２がＣ３〜Ｃ１２ア
ルキルを表す式■の化合物を製造するには、Ｒ２が水素
を表す式Ｉの化合物をアルキル化することにより、 製造することができる。
ることができる。すなわち： ａ）Ｒ”が水素を表す式■の化合物を製造するには、一
般式 ［式中、ｎ、Ｒ’及び環Ａ、Ｂ及びＣは、式Ｉに記載し
た定義を表す］で示される化合物をアルキルリチウムと
反応させることにより、又はｂ）Ｒ２がＣ３〜Ｃ１２ア
ルキルを表す式■の化合物を製造するには、Ｒ２が水素
を表す式Ｉの化合物をアルキル化することにより、 製造することができる。
式ＩＩの化合物のアルキルリチウムとの反応は、それ自
体既知の方法で行うことができる。好ましいリチウム化
合物はメチルリチウム、ブチルリチウムなどのようなＣ
，−Ｃ４アルキルリチウムである０反応は好ましくは最
高温度約−７０°Ｃにおいてヘキサン、テトラヒドロフ
ランなどのような不活性有機溶媒中において行われる。
体既知の方法で行うことができる。好ましいリチウム化
合物はメチルリチウム、ブチルリチウムなどのようなＣ
，−Ｃ４アルキルリチウムである０反応は好ましくは最
高温度約−７０°Ｃにおいてヘキサン、テトラヒドロフ
ランなどのような不活性有機溶媒中において行われる。
Ｒ２が水素を表す式Ｉの化合物のアルキル化は、通常の
アルキル化方法により行うことができる。好ましい方法
によると、アセチレン化合物を塩基を使って脱陽子化し
た後、０１〜Ｃ１Ｇアルキルハロゲン化物によってアル
キル化する。脱陽子化は、例えばブチルリチウム、メチ
ルリチウム、水素化す［・リウムなどによって不活性有
機溶媒（例えばヘキサン、テトラヒドロフランなど）中
において、約−３０°Ｃ以下の温度で行うことができる
。次のアルキル化の段階は、例えば、アルキル塩化物、
臭化物又はヨウ化物を使って、ヘキサメチルリン酸トリ
アミドの存在下において行うことができる。
アルキル化方法により行うことができる。好ましい方法
によると、アセチレン化合物を塩基を使って脱陽子化し
た後、０１〜Ｃ１Ｇアルキルハロゲン化物によってアル
キル化する。脱陽子化は、例えばブチルリチウム、メチ
ルリチウム、水素化す［・リウムなどによって不活性有
機溶媒（例えばヘキサン、テトラヒドロフランなど）中
において、約−３０°Ｃ以下の温度で行うことができる
。次のアルキル化の段階は、例えば、アルキル塩化物、
臭化物又はヨウ化物を使って、ヘキサメチルリン酸トリ
アミドの存在下において行うことができる。
式ＩＩの化合物は新規である。それらの化合物はそれ自
体既知の方法で、一般式 ［式中、ｎ、Ｒ’及び環Ａ、Ｂ及びＣは式Ｉに記載した
定義を表す］で示されるシアン化合物から製造すること
ができる。例えば、式ＩＩＩの化合物はジイソブチル水
素化アルミニウムを使って還元することができ、得られ
たアルデヒドから四臭化炭素及びトリフェニルホスフィ
ンとの反応で式ＩＩの化合物を得ることができる。
体既知の方法で、一般式 ［式中、ｎ、Ｒ’及び環Ａ、Ｂ及びＣは式Ｉに記載した
定義を表す］で示されるシアン化合物から製造すること
ができる。例えば、式ＩＩＩの化合物はジイソブチル水
素化アルミニウムを使って還元することができ、得られ
たアルデヒドから四臭化炭素及びトリフェニルホスフィ
ンとの反応で式ＩＩの化合物を得ることができる。
式ＩＩＩの化合物は既知の化合物であるか、又はその類
縁体であり、ヨーロッパ公開特許公報０１２２３８９号
、ヨーロッパ公開特許公報０１６７９１２号及びヨーロ
ッパ公開特許公報０３１５０５０号に記載された方法に
より製造することができる。
縁体であり、ヨーロッパ公開特許公報０１２２３８９号
、ヨーロッパ公開特許公報０１６７９１２号及びヨーロ
ッパ公開特許公報０３１５０５０号に記載された方法に
より製造することができる。
式Ｉの化合物は、相互の混合物及び／又は他の液晶成分
（例えば、シッフ塩基類から得られる物質、アゾベンゼ
ン、アゾキシベンゼン、フェニル安息香酸塩、シクロヘ
キサンカルボン酸フェニルエステル、シクロヘキサンカ
ルボン酸シクロヘキシルエステル、ビフェニル、フェニ
ルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキサン、フ
ェニルピリミジン、シクロへキシルピリミジン、フエニ
ルジオキサン、２−シクロへキシル−１−フェニルエタ
ン、クーフェニル、シクロへキシルビフェニル及びシク
ロヘキシルフェニルピリミジンなど）どの混合物の形態
で使用することができる。
（例えば、シッフ塩基類から得られる物質、アゾベンゼ
ン、アゾキシベンゼン、フェニル安息香酸塩、シクロヘ
キサンカルボン酸フェニルエステル、シクロヘキサンカ
ルボン酸シクロヘキシルエステル、ビフェニル、フェニ
ルシクロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキサン、フ
ェニルピリミジン、シクロへキシルピリミジン、フエニ
ルジオキサン、２−シクロへキシル−１−フェニルエタ
ン、クーフェニル、シクロへキシルビフェニル及びシク
ロヘキシルフェニルピリミジンなど）どの混合物の形態
で使用することができる。
このような物質は当該技術に精通した者には知られてお
り、その多くは商業的に入手することができる。
り、その多くは商業的に入手することができる。
本発明による液晶混合物は、少なくとも２種の成分を含
有し、そのうち少なくとも１種の成分は式■の化合物で
ある。第２の成分、及び場合によってはそれ以上の成分
は、式■で示されるその他の化合物及び／又は他の液晶
化合物であってよい。
有し、そのうち少なくとも１種の成分は式■の化合物で
ある。第２の成分、及び場合によってはそれ以上の成分
は、式■で示されるその他の化合物及び／又は他の液晶
化合物であってよい。
式１の化合物は特にネマチック混合物に適しており、ま
た混合物の少なくとも１種の成分が光学的に活性である
限りにおいて、さらにコレステリック混合物にも適して
いる。その使用において最も好ましい分野はＴＮセル、
ＳＴＮセル、ＳＢＥセル及びＯＭＩセルのようなねじれ
ネマチック液晶構造を有する液晶指示装置としての使用
である。それ故に好ましい混合物は式Ｉの１種又は２種
以上の化合物及び正の誘電異方性を有する１種又は２種
以上の化合物を含有するものである。
た混合物の少なくとも１種の成分が光学的に活性である
限りにおいて、さらにコレステリック混合物にも適して
いる。その使用において最も好ましい分野はＴＮセル、
ＳＴＮセル、ＳＢＥセル及びＯＭＩセルのようなねじれ
ネマチック液晶構造を有する液晶指示装置としての使用
である。それ故に好ましい混合物は式Ｉの１種又は２種
以上の化合物及び正の誘電異方性を有する１種又は２種
以上の化合物を含有するものである。
他の液晶物質中の式■の化合物の良好な溶解度及びその
化合物の相互の混和性に関しては、本発明による混合物
中の式■の化合物の量は比較的高く１例＾ば、１〜７０
重量％又はそれ以上の量になり得る。一般に、式Ｉの化
合物は約３〜５０重量％、特に約５〜３０重量％の量が
好ましい。
化合物の相互の混和性に関しては、本発明による混合物
中の式■の化合物の量は比較的高く１例＾ば、１〜７０
重量％又はそれ以上の量になり得る。一般に、式Ｉの化
合物は約３〜５０重量％、特に約５〜３０重量％の量が
好ましい。
好ましくは、本発明による混合物は、式■の１種又は２
種以上の化合物のほかに、以下の一般式の化合物の基か
らの１種又は２種以上の化合物を含有する。
種以上の化合物のほかに、以下の一般式の化合物の基か
らの１種又は２種以上の化合物を含有する。
［上記の各式において、Ｒ″はアルキル、３Ｅ−アルケ
ニル又は４−アルケニルを表し；Ｒ４はアルキル、シア
ノ又はフッ素を表し、 Ｒ％及びＲ６はアルキル又はア
ルコキシを表し：Ｒ７及びＲ１０はそれぞれ独立してア
ルキル、ＩＥ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル又は４−
アルケニルを表し、Ｒｅはシアノ、アルキル、３Ｅ−ア
ルケニル、４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケ
ニルオキシ又は３−アルケニルオキシを表しＲ９はアル
コキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオ
キシを表し；ｎは０又は１の数を表し；Ｚは共有単結合
又は−ＣＨ、ＣＨ、−を表し；ｘ３はフッ素又は塩素を
表し、Ｘ４は水素、フッ素又は塩素を表し；Ｒ１はアル
キル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキシ
、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオキシを
表し：基Ｙ’及びＹ２のうち一方は、共有単結合、−ｃ
ｏｏ−−ｏｏｃ−−ＣＨ＊ ＣＨｘ −−ＣＨｘ Ｏ−
又は−〇ＣＨ！ −を表し、基Ｙ１及びＹ２のうち他方
は共有単結合を表し；環Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立し
て、置換又は非置換のトランス−１，４−シクロヘキシ
レン（場合によっては、２個の非隣接のＣＨ２基は酸素
によって置換されていてもよい）あるいは置換又は非置
換の１．４−フェニレン（場合によっては１個のＣＨ基
又は２個のＣＨ基は窒素によって置換されていてもよい
）を表し：Ｒ′２はアルキル又は２−アルケニルを表し
；Ｒ”はＩＥ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−ア
ルケニル、（２−アルケニル）オキシメチル、アルキル
又はシアノを表し；Ｒ１４はシアノ、アルキル、ＩＥ−
アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アル
コキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオ
キシを表す、］ “°置換又は非置換のトランス−１，４−シクロヘキシ
レン（場合によっては２個の非隣接のＣＨ，基は酸素に
よって置換されていてもよい）°′なる用語は、シアン
、メチル、フッ素又は塩素のような液晶中によく存在す
る置換基で置換された環、例えば１−シアノ−トランス
−１，４−シクロヘキシレン又は２−メチル−トランス
−１，４−シクロヘキシレンとともに、特にトランス−
１，４−シクロヘキシレン及びトランス−１，３−ジオ
キサン−２，５−ジイルを包含する。
ニル又は４−アルケニルを表し；Ｒ４はアルキル、シア
ノ又はフッ素を表し、 Ｒ％及びＲ６はアルキル又はア
ルコキシを表し：Ｒ７及びＲ１０はそれぞれ独立してア
ルキル、ＩＥ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル又は４−
アルケニルを表し、Ｒｅはシアノ、アルキル、３Ｅ−ア
ルケニル、４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケ
ニルオキシ又は３−アルケニルオキシを表しＲ９はアル
コキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオ
キシを表し；ｎは０又は１の数を表し；Ｚは共有単結合
又は−ＣＨ、ＣＨ、−を表し；ｘ３はフッ素又は塩素を
表し、Ｘ４は水素、フッ素又は塩素を表し；Ｒ１はアル
キル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキシ
、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオキシを
表し：基Ｙ’及びＹ２のうち一方は、共有単結合、−ｃ
ｏｏ−−ｏｏｃ−−ＣＨ＊ ＣＨｘ −−ＣＨｘ Ｏ−
又は−〇ＣＨ！ −を表し、基Ｙ１及びＹ２のうち他方
は共有単結合を表し；環Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立し
て、置換又は非置換のトランス−１，４−シクロヘキシ
レン（場合によっては、２個の非隣接のＣＨ２基は酸素
によって置換されていてもよい）あるいは置換又は非置
換の１．４−フェニレン（場合によっては１個のＣＨ基
又は２個のＣＨ基は窒素によって置換されていてもよい
）を表し：Ｒ′２はアルキル又は２−アルケニルを表し
；Ｒ”はＩＥ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−ア
ルケニル、（２−アルケニル）オキシメチル、アルキル
又はシアノを表し；Ｒ１４はシアノ、アルキル、ＩＥ−
アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アル
コキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニルオ
キシを表す、］ “°置換又は非置換のトランス−１，４−シクロヘキシ
レン（場合によっては２個の非隣接のＣＨ，基は酸素に
よって置換されていてもよい）°′なる用語は、シアン
、メチル、フッ素又は塩素のような液晶中によく存在す
る置換基で置換された環、例えば１−シアノ−トランス
−１，４−シクロヘキシレン又は２−メチル−トランス
−１，４−シクロヘキシレンとともに、特にトランス−
１，４−シクロヘキシレン及びトランス−１，３−ジオ
キサン−２，５−ジイルを包含する。
°“置換又は非置換の１．４−フェニレン（場合によっ
ては１個のＣＨ基又は２個のＣＨ基は窒素によって置換
されていてもよい）”なる用語は、シアノ、メチル、フ
ッ素又は塩素のような液晶中によく存在する置換基で置
換された環、例えば２−シアノ−１，４−フェニレン、
２−フルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，
４−フェニレン又は２−メチル−１，４−フェニレンと
ともに、特に１．４−フェニレン、ピリジン−２，５−
ジイル、ピラジン−２，５−ジイル及びピリミジン−２
，５−ジイルを包含する。
ては１個のＣＨ基又は２個のＣＨ基は窒素によって置換
されていてもよい）”なる用語は、シアノ、メチル、フ
ッ素又は塩素のような液晶中によく存在する置換基で置
換された環、例えば２−シアノ−１，４−フェニレン、
２−フルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，
４−フェニレン又は２−メチル−１，４−フェニレンと
ともに、特に１．４−フェニレン、ピリジン−２，５−
ジイル、ピラジン−２，５−ジイル及びピリミジン−２
，５−ジイルを包含する。
正の誘電異方性を有する好ましい混合物の成分は、式Ｘ
ＸＩＩのイソチオシアナートに加えて、式Ｖ、Ｖｌ、■
、■、ｘ、 Ｘ［［、Ｘ［Ｖ、 ＸＶ％ｘｖｒ、ＸＩＸ
、ＸＸＩ及びＸＸＩＩのシアノ及びハロ化合物である。
ＸＩＩのイソチオシアナートに加えて、式Ｖ、Ｖｌ、■
、■、ｘ、 Ｘ［［、Ｘ［Ｖ、 ＸＶ％ｘｖｒ、ＸＩＸ
、ＸＸＩ及びＸＸＩＩのシアノ及びハロ化合物である。
好ましくは最終混合物は約２０〜７０重量％、特に約２
５〜５０重量％の１種又は２種以上のこれらの化合物を
包含する。
５〜５０重量％の１種又は２種以上のこれらの化合物を
包含する。
本発明による混合物はまた光学的に活性な化合物（例え
ば光学活性４′−アルキル−又は４゛アルコキシ−４−
ビフェニルカルボニトリル）及び／又は二色性物質（例
えばアゾ、アゾキシ又はアントラキノン発色物質）を包
含することができる。このような化合物の量は溶解度、
望ましいピッチ、色及び吸光度などによって決定される
。
ば光学活性４′−アルキル−又は４゛アルコキシ−４−
ビフェニルカルボニトリル）及び／又は二色性物質（例
えばアゾ、アゾキシ又はアントラキノン発色物質）を包
含することができる。このような化合物の量は溶解度、
望ましいピッチ、色及び吸光度などによって決定される
。
−Ｍに、光学的に活性な化合物及び二色性物質の量は、
最終混合物においていずれの場合にも最大約１０重量％
になる。
最終混合物においていずれの場合にも最大約１０重量％
になる。
本発明による混合物の製造及び電気光学装置の製造は、
それ自体既知の方法で行うことができる。
それ自体既知の方法で行うことができる。
式Ｉの化合物及びこれらの化合物を包含する液晶混合物
の製造を、さらにくわしく以下の例によって説明する。
の製造を、さらにくわしく以下の例によって説明する。
Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、ＳＡは
スメクチックＡ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、■
は等方性相を表す、ｖｌ。は１０％透過（プレートの表
面に対して垂直方向にみる）に要する電圧を表す＠ｔｏ
ｎ及びｔ ａｔｅはそれぞれスイッチを入れる時間及び
スイッチを切る時間を表し、△□は光学的異方性を表し
、△Ｈは融解エンタルピーを表す。
スメクチックＡ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、■
は等方性相を表す、ｖｌ。は１０％透過（プレートの表
面に対して垂直方向にみる）に要する電圧を表す＠ｔｏ
ｎ及びｔ ａｔｅはそれぞれスイッチを入れる時間及び
スイッチを切る時間を表し、△□は光学的異方性を表し
、△Ｈは融解エンタルピーを表す。
例１
ａ）トランス−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニ
ル）シクロへキシルコシクロヘキサンカルボニトリル９
．０３６ｇをトルエン４５ｄに溶かした溶液に、窒素ガ
スを通しなか６０〜４°Ｃで５５分間、ジイソブチル水
素化アルミニウムの２０パーセント（容量）トルエン溶
液３９−を滴下した。添加完了後、反応混合液を０°Ｃ
でさらに１５分間攪拌した後、室温でさらに３．５時間
撹拌した。ついで無色の反応溶液を水浴を使用して冷却
しながらＩＮ硫酸２００−へ注入し、得られた混合物に
まず塩化メチレンを４００−１ついで塩化メチレンを１
５０ｍｔ’ずつ２回加えた。合した塩化メチレン相を水
１５０−ずつで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
、濾過した後、溶媒を蒸発させた。その結果、粗製トラ
ンス−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シク
ロヘキシル］シクロヘキサンカルボキシアルデヒドの無
色油状物１０．２ｇを得た。
ル）シクロへキシルコシクロヘキサンカルボニトリル９
．０３６ｇをトルエン４５ｄに溶かした溶液に、窒素ガ
スを通しなか６０〜４°Ｃで５５分間、ジイソブチル水
素化アルミニウムの２０パーセント（容量）トルエン溶
液３９−を滴下した。添加完了後、反応混合液を０°Ｃ
でさらに１５分間攪拌した後、室温でさらに３．５時間
撹拌した。ついで無色の反応溶液を水浴を使用して冷却
しながらＩＮ硫酸２００−へ注入し、得られた混合物に
まず塩化メチレンを４００−１ついで塩化メチレンを１
５０ｍｔ’ずつ２回加えた。合した塩化メチレン相を水
１５０−ずつで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
、濾過した後、溶媒を蒸発させた。その結果、粗製トラ
ンス−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シク
ロヘキシル］シクロヘキサンカルボキシアルデヒドの無
色油状物１０．２ｇを得た。
ｂ）四臭化炭素２８．５ｇを塩化メチレン５１９ｍｌに
溶かした溶液に、窒素ガスを通しながら、トリフェニル
ホスフィン４５．７ｇを塩化メチレン９７−に溶かした
溶液を一１５℃で１３分間かけて滴下した。この橙色溶
液を約−１０°Ｃでさらに１０分間撹拌した後、トラン
ス−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロ
ヘキシル］シクロヘキサンカルボキシアルデヒド１０．
２ｇを塩化メチレン１１２−に溶かした溶液を２５分間
かけて加え、塩化メチレン２５−ですすいだ１反応混合
物を約０℃でさらに５０分間撹拌した後、ヘキサン３．
９Ｑに性態した。混合物を室温で２．５時間撹拌した。
溶かした溶液に、窒素ガスを通しながら、トリフェニル
ホスフィン４５．７ｇを塩化メチレン９７−に溶かした
溶液を一１５℃で１３分間かけて滴下した。この橙色溶
液を約−１０°Ｃでさらに１０分間撹拌した後、トラン
ス−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロ
ヘキシル］シクロヘキサンカルボキシアルデヒド１０．
２ｇを塩化メチレン１１２−に溶かした溶液を２５分間
かけて加え、塩化メチレン２５−ですすいだ１反応混合
物を約０℃でさらに５０分間撹拌した後、ヘキサン３．
９Ｑに性態した。混合物を室温で２．５時間撹拌した。
その後、沈澱を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄した。炉液
を真空中で濃縮し、それによって得た黄色がかった固体
残留物（３３，４ｇ）をヘキサン２Ｊ２中に懸濁した。
を真空中で濃縮し、それによって得た黄色がかった固体
残留物（３３，４ｇ）をヘキサン２Ｊ２中に懸濁した。
懸濁液を室温で１５分間撹拌した後、水浴下に１時間冷
却した。ついで、沈澱物を吸引を濾過して冷ヘキサン約
０．５１２で洗浄した。炉液を真空中で濃縮した。無色
固体残留物（１９，２ｇ）を０．４ｂａｒでヘキサンを
使用してシリカゲル上でクロマトグラフィー処理によっ
て精製した。この結果、無色固形物のトランス−４−（
２，２−ジブロモビニル）−１−［トランス−４−（Ｉ
Ｅ−プロペニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン１２
．７ｇを得た。
却した。ついで、沈澱物を吸引を濾過して冷ヘキサン約
０．５１２で洗浄した。炉液を真空中で濃縮した。無色
固体残留物（１９，２ｇ）を０．４ｂａｒでヘキサンを
使用してシリカゲル上でクロマトグラフィー処理によっ
て精製した。この結果、無色固形物のトランス−４−（
２，２−ジブロモビニル）−１−［トランス−４−（Ｉ
Ｅ−プロペニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン１２
．７ｇを得た。
ｃ）トランス−４−（２，２−ジブロモビニル）−１−
［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシル
コシクロヘキサン１２．７ｇをテトラヒドロフラン５０
０−に溶かした溶液に、窒素ガスを通しながら、−７４
℃で３０分間ブチルリチウム１．６モルをヘキサンに溶
かした溶液４９−を滴下した。この黄色がかった溶液を
−７４℃でさらに１時間撹拌した後、水５０〇−に注入
し、まずヘキサン４００−で、次にヘキサン２００−で
それぞれ抽出した０合したヘキサン相を水２００−ずつ
で２回洗浄して、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過して
溶媒を蒸発させた。その結果、トランス−４−エチニル
−１−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロヘ
キシルコシクロヘキサンの無色の結晶７．９ｇを得た。
［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシル
コシクロヘキサン１２．７ｇをテトラヒドロフラン５０
０−に溶かした溶液に、窒素ガスを通しながら、−７４
℃で３０分間ブチルリチウム１．６モルをヘキサンに溶
かした溶液４９−を滴下した。この黄色がかった溶液を
−７４℃でさらに１時間撹拌した後、水５０〇−に注入
し、まずヘキサン４００−で、次にヘキサン２００−で
それぞれ抽出した０合したヘキサン相を水２００−ずつ
で２回洗浄して、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過して
溶媒を蒸発させた。その結果、トランス−４−エチニル
−１−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロヘ
キシルコシクロヘキサンの無色の結晶７．９ｇを得た。
塩化メチレン／メタノールから再結晶させて融点（Ｃ−
Ｎ）４５．１℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）８８．９℃、△Ｈ＝
２ 、 ３２３ ｋｃａｌ／ｍｏｌの純粋な生成物を
得た。
Ｎ）４５．１℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）８８．９℃、△Ｈ＝
２ 、 ３２３ ｋｃａｌ／ｍｏｌの純粋な生成物を
得た。
以下の化合物を、同様な方法で製造することができた。
トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（３−
ブテニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン、融点（Ｃ
−Ｎ）９．０℃（約−４０℃に適冷）、澄明点（Ｎ−Ｉ
）６４．８℃、△Ｈ＝２ 、２８０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ
ニ ドランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（３Ｅ
−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘキサン、融点
（Ｃ−Ｎ）２７．６℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）８７．７℃、
△Ｈ＝３．２０７ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（４−
ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ゛ン、融点
（Ｃ−Ｎ）１２．７℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）４１．５°Ｃ
１ΔＨ＝ ４．５２６ｋｃａｌ／ｍｏｌ ；４−エチニ
ル−１−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロ
へキシル］ベンゼン；４−エチニル−１−［トランス−
４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼン；
４−エチニル−１−［トランス−４−（４−ペンテニル
）シクロヘキシル］ベンゼン； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペ
ニル）シクロヘキシル］ビフェニル；４′−エチニル−
４−［トランス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキ
シル］ビフェニル；４′−エチニル−４−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］ビフェニル；
４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−４−
（ＩＥ−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキシル
］ベンゼン： ４−エチニル−４′−（３−ブテニル）ビフェニル： ４−エチニル−４’ ＝（４−ペンテニル）ビフェニル
； ４−エチニル−２，３−ジフルオロ−４’ −（３−ブ
テニル）ビフェニル； ４−エチニル−２，３−ジフルオロ−４′−（４−ペン
テニル）ビフェニル ４−エチニル−１−［トランス−５−（３−ブテニル）
−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン： ４−エチニル−１−［トランス−５−（４−ペンテニル
）−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−エチニル−４’ −［１−ランス−５−（３−ブテ
ニル）−１，３−ジオキサン−２−イル］ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−５−
（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−２−イルコシ
クロへキシルコベンゼン；４−エチニル−１−［トラン
ス−５−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロ
ヘキシル］−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン
：４−（トランス−４−エチニルシクロヘキシル）−１
−［）−ランス−５−（ＩＥ−プロペニル）−１，３−
ジオキサン−２−イル］ベンゼン。
ブテニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン、融点（Ｃ
−Ｎ）９．０℃（約−４０℃に適冷）、澄明点（Ｎ−Ｉ
）６４．８℃、△Ｈ＝２ 、２８０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ
ニ ドランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（３Ｅ
−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘキサン、融点
（Ｃ−Ｎ）２７．６℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）８７．７℃、
△Ｈ＝３．２０７ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（４−
ペンテニル）シクロヘキシル］シクロヘキサ゛ン、融点
（Ｃ−Ｎ）１２．７℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）４１．５°Ｃ
１ΔＨ＝ ４．５２６ｋｃａｌ／ｍｏｌ ；４−エチニ
ル−１−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロ
へキシル］ベンゼン；４−エチニル−１−［トランス−
４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼン；
４−エチニル−１−［トランス−４−（４−ペンテニル
）シクロヘキシル］ベンゼン； ４′−エチニル−４−［トランス−４−（ＩＥ−プロペ
ニル）シクロヘキシル］ビフェニル；４′−エチニル−
４−［トランス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキ
シル］ビフェニル；４′−エチニル−４−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］ビフェニル；
４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−４−
（ＩＥ−プロペニル）シクロヘキシル］シクロヘキシル
］ベンゼン： ４−エチニル−４′−（３−ブテニル）ビフェニル： ４−エチニル−４’ ＝（４−ペンテニル）ビフェニル
； ４−エチニル−２，３−ジフルオロ−４’ −（３−ブ
テニル）ビフェニル； ４−エチニル−２，３−ジフルオロ−４′−（４−ペン
テニル）ビフェニル ４−エチニル−１−［トランス−５−（３−ブテニル）
−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン： ４−エチニル−１−［トランス−５−（４−ペンテニル
）−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン； ４−エチニル−４’ −［１−ランス−５−（３−ブテ
ニル）−１，３−ジオキサン−２−イル］ビフェニル； ４−エチニル−１−［トランス−４−［トランス−５−
（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−２−イルコシ
クロへキシルコベンゼン；４−エチニル−１−［トラン
ス−５−［トランス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロ
ヘキシル］−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン
：４−（トランス−４−エチニルシクロヘキシル）−１
−［）−ランス−５−（ＩＥ−プロペニル）−１，３−
ジオキサン−２−イル］ベンゼン。
例２
トランス−４−エチニル−１−［トランス−４−（ＩＥ
−プロペニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン１．０
ｇをテトラヒドロフラン３９ｄに溶かした溶液に、窒素
ガスを通しながら、−２６℃で３分間ヘキサンに溶かし
たブチルリチウム１．６モル溶液３．１−を滴下した。
−プロペニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン１．０
ｇをテトラヒドロフラン３９ｄに溶かした溶液に、窒素
ガスを通しながら、−２６℃で３分間ヘキサンに溶かし
たブチルリチウム１．６モル溶液３．１−を滴下した。
黄色がかった溶液を一２０℃でさらに３０分間撹拌した
後、ヘキサメチルホスホリン酸トリアミド４．３−１つ
いで臭化プロピル０．６９６ｇを加えた０反応混合物を
室温でさらに３．５時間撹拌した後、水６５−に注入し
、ついでまずヘキサン５０−１さらにヘキサン４０ｄず
つで２回、それぞれ抽出した。合したヘキサン相は水３
ＯＷＬｌずつで２回洗浄して硫酸ナトリウム上で乾燥し
、濾過して溶媒を蒸発させた。黄色がかったネマチック
粗製生成物（１，１８６ｇ）を、０．４バールでヘキサ
ンを用いてシリカゲル上のクロマトグラフィー処理によ
って精製した。この結果無色のネマチック物質、トラン
ス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−４−（
ＩＥ−プロペニル）シクロへキシルコシクロヘキサン１
．０８８ｇを得た。ジエチルエーテル／メタノールから
再結晶させて、融点（Ｃ−Ｎ）２８．１°Ｃ１澄明点（
Ｎ−Ｉ）６８．６℃及び△Ｈ＝ ５ 、６０２ ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌの純粋な生成物０．８０５ｇを得た。
後、ヘキサメチルホスホリン酸トリアミド４．３−１つ
いで臭化プロピル０．６９６ｇを加えた０反応混合物を
室温でさらに３．５時間撹拌した後、水６５−に注入し
、ついでまずヘキサン５０−１さらにヘキサン４０ｄず
つで２回、それぞれ抽出した。合したヘキサン相は水３
ＯＷＬｌずつで２回洗浄して硫酸ナトリウム上で乾燥し
、濾過して溶媒を蒸発させた。黄色がかったネマチック
粗製生成物（１，１８６ｇ）を、０．４バールでヘキサ
ンを用いてシリカゲル上のクロマトグラフィー処理によ
って精製した。この結果無色のネマチック物質、トラン
ス−４−（１−ペンチニル）−１−［トランス−４−（
ＩＥ−プロペニル）シクロへキシルコシクロヘキサン１
．０８８ｇを得た。ジエチルエーテル／メタノールから
再結晶させて、融点（Ｃ−Ｎ）２８．１°Ｃ１澄明点（
Ｎ−Ｉ）６８．６℃及び△Ｈ＝ ５ 、６０２ ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌの純粋な生成物０．８０５ｇを得た。
以下の化合物を、同様な方法で製造することができた。
トランス−４−（１−プロピニル） −１−［）ランス
−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシルコシクロヘ
キサン、融点（Ｃ−Ｎ）６９．２°Ｃ１澄明点（Ｎ−１
）１１７．７℃、△Ｈ＝２ 、 ３１０ ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ ；トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トラ
ンス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシルコシク
ロヘキサン、融点（Ｃ−Ｎ）２６．８℃、澄明点（Ｎ−
Ｉ）８２．１℃、△Ｈ＝４．４３０ｋｃａｌ／ｍａｔ
ニ ドランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（３−ブテニル）シクロヘキシル１シクロヘキサン
、融点（Ｃ−Ｎ）９．２°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）７１．
５℃、△Ｈ＝３． ７１４ｋｃａｌ／ｍｏｌ ニ ドランス−４−（１−ブチニル） −１−［１−ランス
−４−（３−ブテニル）シクロへキシルコシクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）６．８°Ｃ１澄明点（Ｎ−■）５２
．５℃、△Ｈ＝ ４ 、５２２ ｋｃａｌ／ｍｏｌ ニ ドランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロヘキ
サン、融点（Ｃ−Ｎ）４７．５℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）１
０５．５℃、△Ｈ＝４ 、 ５９４ ｋｃａｌ／ｍｏｌ
；トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス
−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロヘ
キサン、融点（Ｃ−Ｎ）２２゜８℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）
８６．５°Ｃ１△Ｈ＝４．４０６ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； トランス−４−（ｌ−ペンチニル）−１−［トランス−
４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘキ
サン、融点（Ｃ−Ｎ）３５．８℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）７
７．９°Ｃ１△Ｈ＝４ 、 １６０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ
；トランス−４−（ｌ−へキシニル）−１−［トラン
ス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロ
ヘキサン、融点（Ｃ−Ｎ）３４．５０Ｃ１澄明点（Ｎ−
Ｉ）５５．５℃、△Ｈ＝５ 、０５８ ｋｃａｌ／ｍｏ
ｌ ； トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）２８．８°Ｃ１澄明点（Ｎ−１）６
１．３℃、△Ｈ＝５．４１８ｋｃａｌ／ｍｏｌ ニ ドランス−４−（ｌ−ブチニル）−１−［トランス−４
−（４−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン
、融点（Ｃ−Ｎ）６．６°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）４４．
５℃、△Ｈ＝４．１６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； トランス−４−（１−ペンチニル） −１−［１−ラン
ス−４−（４−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘ
キサン、融点（Ｃ−Ｎ）−１１，０’Ｃ１澄明点（Ｎ−
Ｉ）５８．９°Ｃ１△Ｈ＝３．３６６ｋｃａｌ／ｍｏｌ
； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（ＩＥ
−プロペニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）６９．４℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）９０．７℃、△Ｈ＝
４ 、５０９ｋｃａｌ／ｍｏｌ ；４−（１−プロピ
ニル）−１−［トランス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シ
クロへキシルコベンゼン、融点（Ｃ−Ｎ）４８．６℃、
澄明点（Ｎ−Ｉ）８２．５℃、△Ｈ＝３． １２７ｋｃ
ａｌ／ｍａｔ：４−（１−プロピニル）−１−［１−ラ
ンス−４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）１３．９℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）３１
．２°Ｃ１△Ｈ＝４． １２７ｋｃａｌ／ｍｏｌ；４’
−（１−プロピニル） −４−［トランス−４−（Ｉ
Ｅ−プロペニル）シクロへキシル〕ビフェニル、融点（
Ｃ−Ｎ）１８９℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）＞３００℃（分解
）、△Ｈ＝ ５ 、４４３ ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； ４′−（１−プロピニル）−４−［トランス−４−（３
Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］ビフェニル、融点（
Ｃ−５Ａ）１４４．８℃、転移点（ＳＡ−Ｎ）１８１．
５°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）〉２６６℃（分解）、△Ｈ＝
４ 、４９０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−［トラ
ンス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシル］シク
ロヘキシル］ベンゼン： ４−（１−プロピニル）−４’ −（３−ブテニル）ビ
フェニル； ４−（１−プロピニル）−４′−（４−ペンテニル）ビ
フェニル； ４−（１−プロピニル）−２，３−ジフルオロ−４’
−（３−ブテニル）ビフェニル；４−（１−プロピニル
）−２，３−ジフルオロ−４’ −（４−ペンテニル）
ビフェニル：４−（１−プロピニル）−１−［トランス
−５−（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−２−イ
ル］ベンゼン； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−（４−
ペンテニル）−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼ
ン、融点（Ｃ−Ｉ）６８℃；４−（１−プロピニル）
−４’−［トランス−５−（３−ブテニル）−１，３−
ジオキサン−２−イル］ビフェニル、融点（Ｃ−Ｎ）１
１６．１℃、転移点（Ｓ−Ｎ）９１℃、澄明点（Ｎ−ｒ
）２３５．７℃、△Ｈ＝４．９７１ｋｃａｌ／ｍｏｌ
：４−（ｌ−プロピニル）−１−［トランス−４−［ト
ランス−５−（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−
２−イル］シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−Ｎ）
１３１．５°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）２１２．３℃、△Ｈ
＝７．２３５ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−［トラ
ンス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロヘキシル］−１
，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン： ４−［トランス−４−（１−プロピニル）シクロヘキシ
ル］−１−［トランス−５−（ＩＥ−プロペニル）−１
，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン。
−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシルコシクロヘ
キサン、融点（Ｃ−Ｎ）６９．２°Ｃ１澄明点（Ｎ−１
）１１７．７℃、△Ｈ＝２ 、 ３１０ ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ ；トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トラ
ンス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシルコシク
ロヘキサン、融点（Ｃ−Ｎ）２６．８℃、澄明点（Ｎ−
Ｉ）８２．１℃、△Ｈ＝４．４３０ｋｃａｌ／ｍａｔ
ニ ドランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（３−ブテニル）シクロヘキシル１シクロヘキサン
、融点（Ｃ−Ｎ）９．２°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）７１．
５℃、△Ｈ＝３． ７１４ｋｃａｌ／ｍｏｌ ニ ドランス−４−（１−ブチニル） −１−［１−ランス
−４−（３−ブテニル）シクロへキシルコシクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）６．８°Ｃ１澄明点（Ｎ−■）５２
．５℃、△Ｈ＝ ４ 、５２２ ｋｃａｌ／ｍｏｌ ニ ドランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロヘキ
サン、融点（Ｃ−Ｎ）４７．５℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）１
０５．５℃、△Ｈ＝４ 、 ５９４ ｋｃａｌ／ｍｏｌ
；トランス−４−（１−ブチニル）−１−［トランス
−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロヘ
キサン、融点（Ｃ−Ｎ）２２゜８℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）
８６．５°Ｃ１△Ｈ＝４．４０６ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； トランス−４−（ｌ−ペンチニル）−１−［トランス−
４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘキ
サン、融点（Ｃ−Ｎ）３５．８℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）７
７．９°Ｃ１△Ｈ＝４ 、 １６０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ
；トランス−４−（ｌ−へキシニル）−１−［トラン
ス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロ
ヘキサン、融点（Ｃ−Ｎ）３４．５０Ｃ１澄明点（Ｎ−
Ｉ）５５．５℃、△Ｈ＝５ 、０５８ ｋｃａｌ／ｍｏ
ｌ ； トランス−４−（１−プロピニル）−１−［トランス−
４−（４−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘキサ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）２８．８°Ｃ１澄明点（Ｎ−１）６
１．３℃、△Ｈ＝５．４１８ｋｃａｌ／ｍｏｌ ニ ドランス−４−（ｌ−ブチニル）−１−［トランス−４
−（４−ペンテニル）シクロヘキシルコシクロヘキサン
、融点（Ｃ−Ｎ）６．６°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）４４．
５℃、△Ｈ＝４．１６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； トランス−４−（１−ペンチニル） −１−［１−ラン
ス−４−（４−ペンテニル）シクロへキシルコシクロヘ
キサン、融点（Ｃ−Ｎ）−１１，０’Ｃ１澄明点（Ｎ−
Ｉ）５８．９°Ｃ１△Ｈ＝３．３６６ｋｃａｌ／ｍｏｌ
； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−（ＩＥ
−プロペニル）シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−
Ｎ）６９．４℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）９０．７℃、△Ｈ＝
４ 、５０９ｋｃａｌ／ｍｏｌ ；４−（１−プロピ
ニル）−１−［トランス−４−（３Ｅ−ペンテニル）シ
クロへキシルコベンゼン、融点（Ｃ−Ｎ）４８．６℃、
澄明点（Ｎ−Ｉ）８２．５℃、△Ｈ＝３． １２７ｋｃ
ａｌ／ｍａｔ：４−（１−プロピニル）−１−［１−ラ
ンス−４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル］ベンゼ
ン、融点（Ｃ−Ｎ）１３．９℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）３１
．２°Ｃ１△Ｈ＝４． １２７ｋｃａｌ／ｍｏｌ；４’
−（１−プロピニル） −４−［トランス−４−（Ｉ
Ｅ−プロペニル）シクロへキシル〕ビフェニル、融点（
Ｃ−Ｎ）１８９℃、澄明点（Ｎ−Ｉ）＞３００℃（分解
）、△Ｈ＝ ５ 、４４３ ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； ４′−（１−プロピニル）−４−［トランス−４−（３
Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］ビフェニル、融点（
Ｃ−５Ａ）１４４．８℃、転移点（ＳＡ−Ｎ）１８１．
５°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）〉２６６℃（分解）、△Ｈ＝
４ 、４９０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−４−［トラ
ンス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロへキシル］シク
ロヘキシル］ベンゼン： ４−（１−プロピニル）−４’ −（３−ブテニル）ビ
フェニル； ４−（１−プロピニル）−４′−（４−ペンテニル）ビ
フェニル； ４−（１−プロピニル）−２，３−ジフルオロ−４’
−（３−ブテニル）ビフェニル；４−（１−プロピニル
）−２，３−ジフルオロ−４’ −（４−ペンテニル）
ビフェニル：４−（１−プロピニル）−１−［トランス
−５−（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−２−イ
ル］ベンゼン； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−（４−
ペンテニル）−１，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼ
ン、融点（Ｃ−Ｉ）６８℃；４−（１−プロピニル）
−４’−［トランス−５−（３−ブテニル）−１，３−
ジオキサン−２−イル］ビフェニル、融点（Ｃ−Ｎ）１
１６．１℃、転移点（Ｓ−Ｎ）９１℃、澄明点（Ｎ−ｒ
）２３５．７℃、△Ｈ＝４．９７１ｋｃａｌ／ｍｏｌ
：４−（ｌ−プロピニル）−１−［トランス−４−［ト
ランス−５−（３−ブテニル）−１，３−ジオキサン−
２−イル］シクロヘキシル］ベンゼン、融点（Ｃ−Ｎ）
１３１．５°Ｃ１澄明点（Ｎ−Ｉ）２１２．３℃、△Ｈ
＝７．２３５ｋｃａｌ／ｍｏｌ ； ４−（１−プロピニル）−１−［トランス−５−［トラ
ンス−４−（ＩＥ−プロペニル）シクロヘキシル］−１
，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン： ４−［トランス−４−（１−プロピニル）シクロヘキシ
ル］−１−［トランス−５−（ＩＥ−プロペニル）−１
，３−ジオキサン−２−イル］ベンゼン。
例３
数種の二元混合物を４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ベンゾニトリル及び化学式１の化合物１個
ずつから製造して、澄明点、Ｖ ｒ ａ、ｔ ｏｎ、ｔ
、ｆｆ及びΔ１への影響を調べた。
ロヘキシル）ベンゾニトリル及び化学式１の化合物１個
ずつから製造して、澄明点、Ｖ ｒ ａ、ｔ ｏｎ、ｔ
、ｆｆ及びΔ１への影響を調べた。
■１゜、ｔ、、、、、及びｔ。ｆ、は２２℃で、操作電
位として選んだ２．５倍のＶ＋ｏを有する８−のプレー
ト分離を有するＴＮセル中で測定した。△０は２２°Ｃ
にて測定した。使用した式Ｉの成分、二元混合物中の濃
度及び測定データを表１に示す。純粋な４−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルに相当
する電圧を比較する。
位として選んだ２．５倍のＶ＋ｏを有する８−のプレー
ト分離を有するＴＮセル中で測定した。△０は２２°Ｃ
にて測定した。使用した式Ｉの成分、二元混合物中の濃
度及び測定データを表１に示す。純粋な４−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルに相当
する電圧を比較する。
Claims (10)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、ｎは０又は１の数を表し；環Ａ、Ｂ及びＣはそ
れぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、
トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又は非
置換もしくはフッ素で置換された１，４−フェニレンを
表し；Ｒ＾１は４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アル
ケニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル、
あるいは環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン又
はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表
す場合は、さらに２〜１２の炭素原子を有する１Ｅ−ア
ルケニルを表す；そしてＲ＾２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿
１＿０アルキルを表す］で示される化合物。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −２ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −３ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −４ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −５ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −６ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −７ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −８ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −９ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１０ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１１ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１２ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１３ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１４ ▲数式、化学式、表等があります▼ I −１５ ［式中、Ｘ＾１及びＸ＾２はそれぞれ独立して水素又は
フッ素を表し；Ｒ＾２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０ア
ルキルを表し；Ｒ＾１は４〜１２の炭素原子を有する３
Ｅ−アルケニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アル
ケニル、又は式 I −１、 I −２、 I −４、 I −５、
I −６、 I −７、 I −８、 I −９、 I −１０、 I
−１１、 I −１４及び I −１５にあっては、さらに
２〜１２の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルを表す］
の１個を有する請求項１に記載の化合物。 - （３）Ｒ＾１が直鎖状残基であり、Ｒ＾２が水素又は直
鎖状残基である請求項１又は２に記載の化合物。 - （４）Ｒ＾１が最大７、好ましくは最大５の炭素原子を
有する請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。 - （５）Ｒ＾２が水素又はＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、好ま
しくは水素又はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキルを表す請求項１
〜４の何れか１項に記載の化合物。 - （６）Ｒ＾１が３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、４−
ペンテニル、あるいはトランス−１，４−シクロヘキシ
レン又はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ル上にある場合はさらに、１Ｅ−プロペニルを表す請求
項１〜５の何れか１項に記載の化合物。 - （７）少なくとも１種の成分が請求項１記載の化合物で
ある少なくとも２種の成分を有する液晶混合物。 - （８）式 I の１種又は２種以上の化合物及び正の誘電
異方性を有する１種又は２種以上の化合物を含有する請
求項７記載の液晶混合物。 - （９）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、ｎは０又は１の数を表し；環Ａ、Ｂ及びＣはそ
れぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、
トランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又は非
置換もしくはフッ素で置換された１，４−フェニレンを
表し；Ｒ＾１は４〜１２の炭素原子を有する３Ｅ−アル
ケニル、５〜１２の炭素原子を有する４−アルケニル、
あるいは環Ａがトランス−１，４−シクロヘキシレン又
はトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを表
す場合は、さらに２〜１２の炭素原子を有する１Ｅ−ア
ルケニルを表し；Ｒ＾２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０
アルキルを表す］で示される化合物の製造方法であって
、 ａ）Ｒ＾２が水素を表す式 I の化合物を製造するには
、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１ならびに環Ａ、Ｂ及びＣは式 I に記載
した定義を表す］で示される化合物をアルキルリチウム
と反応させること、又は ｂ）Ｒ＾２がＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルを表す式 I
の化合物を製造するには、Ｒ＾２が水素を表す式 I の
化合物をアルキル化することを含む製造方法。 - （１０）請求項１記載の式 I の化合物の電気光学目的
への使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH378189 | 1989-10-18 | ||
| CH3781/89-5 | 1989-10-18 | ||
| CH214690 | 1990-06-26 | ||
| CH2146/90-1 | 1990-06-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03133938A true JPH03133938A (ja) | 1991-06-07 |
| JP2821019B2 JP2821019B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=25689638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2270636A Expired - Fee Related JP2821019B2 (ja) | 1989-10-18 | 1990-10-11 | アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5171473A (ja) |
| EP (1) | EP0427957B1 (ja) |
| JP (1) | JP2821019B2 (ja) |
| DE (1) | DE59008247D1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0977692A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-03-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | ビシクロヘキサン誘導体 |
| JPH09208503A (ja) * | 1995-11-29 | 1997-08-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 新規液晶化合物、ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
| JPH10114690A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-05-06 | Merck Patent Gmbh | ビスアルケニルビシクロヘキサン化合物および液晶媒体 |
| JP2010168380A (ja) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Merck Patent Gmbh | 液晶化合物およびｌｃ媒体 |
| WO2017002791A1 (ja) * | 2015-07-02 | 2017-01-05 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5264149A (en) * | 1989-10-18 | 1993-11-23 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystal compounds having a terminal 1-alkynyl residue |
| EP0501268B1 (de) * | 1991-02-25 | 1996-06-12 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalline Verbindungen mit endständigem 1-Alkinylrest |
| US5707547A (en) * | 1993-08-03 | 1998-01-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Trans-olefin compounds, method for production thereof, liquid crystal composition containing the same as active ingredient, and liquid crystal element using said composition |
| KR100311921B1 (ko) * | 1993-10-13 | 2002-10-31 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 톨란화합물,그의제조방법,이화합물을유효성분으로하는액정조성물및이액정조성물을사용하여이루어진액정소자 |
| DE4417441A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-23 | Merck Patent Gmbh | Fluormethylethinyl- und Difluormethylethinylbenzole und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
| TW368516B (en) * | 1995-06-05 | 1999-09-01 | Chisso Corp | Alkenylcyclohexane derivatives and liquid crystal composition |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528114A (en) * | 1981-12-18 | 1985-07-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Acetylenes |
| EP0110205B1 (de) * | 1982-11-29 | 1987-12-09 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Farbige Flüssigkristallmischungen enthaltend Phenyläthane |
| DE3465192D1 (en) * | 1983-03-16 | 1987-09-10 | Hoffmann La Roche | Liquid crystal components having an alkenyl chain |
| DE3575158D1 (de) * | 1984-07-12 | 1990-02-08 | Hoffmann La Roche | Fluessigkristalline gemische enthaltend komponenten mit einer 4-alkenyl- oder 2z-alkenyl-seitenkette. |
| EP0168683B1 (de) * | 1984-07-16 | 1990-11-28 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalle mit Alkenyl- oder Alkenyloxygruppen |
| DE3788243D1 (de) * | 1986-05-22 | 1994-01-05 | Hoffmann La Roche | Flüssigkristalline Derivate von Phenylbenzoat. |
| EP0268198B1 (de) * | 1986-11-20 | 1993-09-01 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Ferroelektrische Flüssigkristalle |
| DE3734517C2 (de) * | 1987-10-13 | 1996-08-08 | Merck Patent Gmbh | Acetylene und diese enthaltende flüssigkristalline Phasen |
| EP0315014B1 (de) * | 1987-11-06 | 1994-01-12 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Halogenierte Benzolderivate |
| CH678334A5 (ja) * | 1988-03-10 | 1991-08-30 | Merck Patent Gmbh | |
| DE3906019A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Merck Patent Gmbh | Dihalogenbenzolderivate |
-
1990
- 1990-09-10 US US07/579,905 patent/US5171473A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-09 EP EP90119363A patent/EP0427957B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-09 DE DE59008247T patent/DE59008247D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-11 JP JP2270636A patent/JP2821019B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0977692A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-03-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | ビシクロヘキサン誘導体 |
| JPH09208503A (ja) * | 1995-11-29 | 1997-08-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 新規液晶化合物、ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 |
| JPH10114690A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-05-06 | Merck Patent Gmbh | ビスアルケニルビシクロヘキサン化合物および液晶媒体 |
| JP2010168380A (ja) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Merck Patent Gmbh | 液晶化合物およびｌｃ媒体 |
| WO2017002791A1 (ja) * | 2015-07-02 | 2017-01-05 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2821019B2 (ja) | 1998-11-05 |
| DE59008247D1 (de) | 1995-02-23 |
| EP0427957B1 (de) | 1995-01-11 |
| EP0427957A3 (en) | 1991-06-05 |
| US5171473A (en) | 1992-12-15 |
| EP0427957A2 (de) | 1991-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE34264E (en) | Tolan derivative and a liquid crystal mixture containing the same | |
| JP2587561B2 (ja) | ４，４’―ジ置換された２’，３―ジフルオルビフェニル化合物及び液晶媒質 | |
| HK104888A (en) | Ethane derivatives | |
| US4364838A (en) | Liquid crystal mixtures | |
| JPH01151531A (ja) | アルケニルビシクロヘキサン | |
| US5759443A (en) | Cyclopentyl derivatives | |
| JP3059814B2 (ja) | アセチレン類 | |
| EP0377516B1 (en) | Liquid crystal compounds having high optical anisotropy | |
| JP2821019B2 (ja) | アルキニル置換液晶成分、それらの製造方法及び液晶指示装置 | |
| US4609485A (en) | Bipyrimidinyl derivatives | |
| JP2786264B2 (ja) | アルコキシメチル―及びアルケニロキシメチルシクロヘキサン類 | |
| JPH04503678A (ja) | フェニルジオキサン類 | |
| EP0453503B1 (en) | Phenyl naphthalenes having liquid crystalline properties | |
| US5252253A (en) | Phenyl naphthalenes having liquid crystalline properties | |
| US4824596A (en) | 2-(trans-4-alkylcyclohexyl)-5-alkoxypyrimidines | |
| US5264149A (en) | Liquid crystal compounds having a terminal 1-alkynyl residue | |
| JP2725677B2 (ja) | 光学活性液晶成分 | |
| JPS61143350A (ja) | カルボニトリル化合物 | |
| JPH0327340A (ja) | トランス―３―シクロヘキシルアリルオキシ基を有する新規な化合物、このような化合物を含有する液晶混合物及び電気光学目的に対するその使用 | |
| US5702638A (en) | Phenanthridine derivatives, and their use in liquid-crystalline mixtures | |
| JPH01261494A (ja) | 液晶混合物 | |
| JPH06503361A (ja) | フルオロベンゾニトリル類 | |
| HK1005873A1 (en) | Phenylcyclohexyldioxane derivatives having an ether bond for electro-optical displays | |
| HK1005873B (en) | Phenylcyclohexyldioxane derivatives having an ether bond for electro-optical displays | |
| JP2745073B2 (ja) | フェニルアセチレン化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080828 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |