JPH03134029A - ポリフェニレンスルフィドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、ポリフェニレンスルフィドフィルムに関する
ものである。さらに詳しくは、軽量かつ／またはクツシ
ョン性に富むポリフェニレンスルフィドフィルムに関す
るものである。

［従来技術］ 従来、ポリフェニレンスルフィドを主成分とする樹脂組
成物を延伸、熱処理した配向フィルムが、特開昭５７−
２０５１１９、特開昭５７−２０５４４５等で提案され
ている。上記のフィルムは、耐熱性、誘電特性に優れて
いるため、電気絶縁材料、コンデンサの誘電体、耐熱包
装材料、耐熱ラベルをはじめ種々の用途への応用が期待
されている。

とりわけ、１２μｍ以上、の厚みの２軸配向ポリフエニ
レンスルフイドフイルムはＦ種耐熱タイプのトランスや
モーターなどの電気絶縁材料としての応用が注目されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来のポリフェニレンスルフィドフィル
ムは、ポリフェニレンスルフィドポリマ自体が高価であ
るため単位体積当たりのフィルムコストも従来の汎用フ
ィルムに比べて高価であるという欠点があった。さらに
、ポリエステルフィルムなどの汎用フィルムにくらべて
フィルム自体の剛性が大きく、フィルムのスリット加工
時やモーター　トランスなどに用いられる平角銅線など
への巻回加工時にフィルムのエツジ部で手を切るといっ
た取り扱い時の安全性においても問題があった。

また、該ポリフェニレンスルフィドフィルムを耐熱性印
字基材として用いた場合、クツション性に劣るため、プ
リント時の印字適性が悪く、印字が不鮮明となったり、
インクの乗りが悪いという、いわゆる抜けが生じるとい
う問題があった。

本発明は、かかる問題点を解決し、軽量かつ／またはク
ツション性に富んでいるのみならず、耐熱性、機械特性
に優れたポリフェニレンスルフィドフィルムを提供する
ものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記課題を解決するためポリフェニレンスル
フィドに対し、下記０式および０式および■式を満足す
るように外部粒子を含有せしめた組成物から主としてな
り、かつ少なくとも１軸方向に延伸されていることを特
徴とするポリフェニレンスルフィドフィルムに関するも
のである。

４．４≦Ｙ≦２．５　　　　　　　・・・・・・■Ｘ≦
４０　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・
・・■（１３−５Ｙ）≦Ｘ≦（１００−３５Ｙ）・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・■ここで、 Ｙ：外部粒子の平均粒径（眼位：μφ）Ｘ：外部粒子の
添加量（単位：重量％）本発明においてポリフェニレン
スルフィド（以下、ＰＰＳと略称することがある）とは
、繰り返し単位の７０モル％以上（好ましくは８５モル
％以上）が構造式÷◎＞Ｓ＋。で示される構成単位から
なる重合体をいう。係る成分が７０モル％未満ではポリ
マの結晶性、熱転移温度等が低くなりＰＰＳを主成分と
する樹脂組成物からなるフィルムの特長である耐熱性、
寸法安定性、機械的特性等を損なう。

繰り返し単位の３０モル％未満、好ましくは１５モル％
未満であれば共重合可能なスルフィド結合を含有する単
位が含まれていても差し、支えない。

繰り返し単位の３０モル％未満、好ましくは１５モル％
未満の繰り返し単位としては、例えば、３官能単位、エ
ーテル単位、スルホン単位、ケトン単位、メタ結合単位
、アルキル基等の置換基を有するアリール単位、ビフェ
ニル単位、ターフェニレン単位、ビニレン単位、カーボ
ネート単位などが具体例としてあげられ、このうち１つ
または２つ以上共存させて構成することができる。この
場合、該構成単位は、ランダム共重合、プロ・ツク共重
合いずれの形態でも差し支えない。また、ポリマの末端
または末端近くに該ポリマの主要構成単位÷◎＞５−）
−以外の構成単位が存在することは１ なんら差し支えない。

本発明において、外部粒子とは、有機高分子粒子および
／または元素周期律表第■、■、■族の元素の酸化物、
炭化物、窒化物もしくは無機塩からなる無機粒子のこと
である。

該有機高分子粒子の例としては、ジビニルベンゼン／ス
チレン共重合（架橋）体、ポリイミド、シリコーン樹脂
粒子などが挙げられる。さらに、加熱減量曲線における
１０５重量減量時温度が３７０°Ｃ（より好ましくは３
９０°Ｃ１さらに好ましくは４２０°Ｃ）以上であるこ
とが押出時の発泡などの点で好ましい。１０５重量減量
時温度の上限は特に限定されないが通常６００°Ｃ程度
が製造−Ｆの限界である。

また、該無機粒子としては、たとえば合成炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、カーボンブラック、−酸化チ
タン、二酸化チタン、ＣａＦ２、ＬｉＦ、、ＭｇＦ２、
湿式シリカ、コロイダルシリカ、乾式シリカ、珪酸アル
ミニウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、リン酸カルシウムなどが
挙げられる。

また、本発明においては、外部粒子の真密度が４゜５以
下、より好ましくは、３，５以下であることが望ましい
。該密度が、前記範囲を超えると本発明の特長である軽
量化の発現が難しくなる。

さらに、スリット時の刃の耐摩耗性などの点から、モー
ス硬度が４以下の外部粒子が好ましい。

これらのうち、単位重量当たりの外部粒子コストの安価
さやフィルム中における外部粒子周り空隙の発生し易さ
によるフィルムの軽量化効果などから炭酸カルシウム、
特には、重質炭酸カルシウムが好ましい。

また、本発明の特許要件を満足する外部粒子を２種類以
上混合して用いてもよい。

本発明における外部粒子の平均粒径Ｙ（単位：μφ）な
らびに外部粒子の添加量Ｘ（単位：重量％）は、請求項
（１）に記載された０式、■式、■式の範囲を同時に満
足することが必要である。該平均粒径Ｙが、請求項（１
）に記載された０式の範囲未満では本発明の軽量化効果
がほとんど得られない。

また該平均粒径Ｙ１該添加量Ｘが請求項（１）に記載さ
れた０式、■式の範囲を超えると製膜時にフィルム彼れ
を起こし易くなったり、キャストフィルム製造時に用い
る押出機のフィルターの目づまりが起き易くなるなどフ
ィルム生産性が悪化したり、フィルムの削れ性が悪化し
たりするので好ましくない。また該平均粒径Ｙならびに
該添加量Ｘが、請求項（１）に記載された■式の範囲を
超えるとボイド生成による軽量化効果よりも外部粒子に
よる比重増加が勝るためフィルムの軽量化効果の発現が
極めて難しくなったり、フィルムの削れ性が悪化したり
する。また、該■式の範囲未満では、ボイド生成に伴う
フィルム内空隙の総体積が小さいためフィルムの軽量化
効果がほとんど発現しない。

本発明の請求項（１）に記載の外部粒子を含有せしめた
組成物から主としてなるとは、ポリフェニレンスルフィ
ドを５０重量％以上含む組成物をいう。

ポリフェニレンスルフィドの含有量が５０重量％未満で
は、該組成物からなるフィルムの特長である耐熱性、温
度特性等を損なう。特に、該組成物の重量から本発明の
外部粒子の重量を引いた残りの組成物中にに占めるＰＰ
Ｓの重量割合が９０重量％以上であることが好ましい。

また該ＰＰＳの溶融粘度は、３００℃、せん断速度２０
０ｓｅｃ−’の下で５００〜１２０００ボイズの範囲が
好ましい。また、本発明の外部粒子の含有量が、本発明
の特許要件満たしていれば、他の樹脂組成物や種々の添
加剤等を含むことができる。

本発明は、上述したポリフェニレンスルフィドと外部粒
子を本発明の特許要件を満足するように配合せしめるこ
きを特徴とするが、本発明の目的とする最終フィルムの
軽量化やクツション性を得るためには、更に少なくとも
１軸方向に延伸することが必須である。

すなイつち、該組成物を単に押出成形して得られた無配
向シー　トは、軽量性やクツション性の点で従来のポリ
フェニレンスルフィドフィルムとほとんど変わらず、該
無配向シートを延伸することによって初めて軽量性やク
ツション性が発現するの・・である。これについては、
延伸過程でＰＰＳと外部粒子の界面に微細な独立気泡（
ボイド）が生成するためであると推定される。また、Ｐ
ＰＳと外部粒子の本発明の要件による組み合わせは、他
の汎用樹脂、たとえばポリエチレンテレフタレートなど
と外部粒子の組み合わせに比べ、軽量性やクツション性
の効果がより明確に発現する。これについての理由は定
かではないが樹脂と外部粒子の親和性が影響しているも
の考えている。

本発明のポリフェニレンスルフィドフィルムの見掛は比
重は、４．５以下の範囲（好ましくは、４．５０〜１．
１０の範囲）が望ましい。

該範囲未満ではフィルム自体の強度が小さく実用上取り
扱いが難しくなり、また、該範囲を超えるとフィルムの
見掛は比重を下げて原料の量を減らすことによるコスト
ダウンの効果が十分でなくなる。

本発明のポリフェニレンスルフィドフィルムのクツショ
ン率は、９〜５０％の範囲（好ましくは、１２〜３５％
）が望ましい。該クツション率が、前記範囲内にあると
印字基材として用いた場合のプリント印字適性が改良さ
る。特に、前記範囲の上限以内にあると長尺フィルムの
ロール巻姿も改善されるので望ましい。

本発明において、ポリフェニレンスルフィドフィルム（
以下、ＰＰＳフィルムと略称することがある）とは、ポ
リフェニレンスルフィドと本発明の外部粒子を主成分と
する組成物の１軸配向フイルムまたは２軸配向フイルム
であるが、本発明の効果をより明確に発現させるために
は２軸配向フイルムの方が好ましい。該フィルムの厚さ
は、好ましくは４．　３〜１５０μｍの範囲であるが、
８〜１２５μｍの範囲が効果が大きい。該フィルムの平
均表面粗さＲａ　　（カットオフ値４．２５）は、特に
限定されないが、巻回時の作業性などの点から、４．Ｉ
０２〜４．３０μｍ（カットオフ値０゜２５）、好まし
くは、４．０３〜４．１０μｍの範囲が望ましい。また
Ｘ線回折法による結晶化度２５％〜４５％の結晶化フィ
ルムであることが好ましい。さらに、広角Ｘ線回折で２
θ＝２０〜２１″の結晶ピークについて求めた配向度Ｏ
ＦがＥｎｄ方向オヨびＥｄｇｅ方向でｏ、０７〜ｏ、５
、Ｔｈｒｏｕｇｈ方向で４．６〜１．０の範囲にある２
軸配向フイルムであることが好ましい。　次に本発明の
ポリフェニレンスルフィドフィルムの製造法について説
明する。

まず、本発明に使用するＰＰＳの重合方法としては、硫
化アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極性溶媒中で高温高
圧下に反応させる方法を用いる。

特に、硫化ナトリウムとｐ−ジクロロベンゼンをＮ−メ
チル−２−ピロリドン等のアミド系極性溶媒中で反応さ
せるのが好ましい。この場合、重合度を調製するために
、苛性アルカリ、カルボン酸アルカリ金属塩等のいわゆ
る重合助剤を添加して２３０〜２８０℃で反応させるの
が最も好ましい。重合系内の圧力および重合時間は、使
用する助剤の種類や量および所望する重合度などにょっ
て適宜決定される。

重合終了後、系を徐冷し、ポリマを析出させた後、水中
に投入してできるスラリーをフィルターで濾別して粒状
ポリマを得る。得られた粒状ポリマは、必要に応じて、
酢酸塩等の水溶液中で３０〜１００℃の温度で１０〜６
０分間撹拌処理後、イオン交換水にて３０〜８０℃の温
度にて数回洗浄を繰り返した後乾燥してポリフェニレン
スルフィド（Ｐ　Ｐ　Ｓ）粉末を得る。

さらに、上記のようにして得られた粉状および／または
粒状ポリマを酸素分圧３０ｔｏｒｒ、好ましくは１０　
ｔ　ｏ　ｒ　ｒ、さらに好ましくは５ｔ。

ｒｒ以下の雰囲気下でＮＭＰにて洗浄後、イオン交換水
にて３０〜８０℃の温度にて数回洗浄を繰り返すことが
本発明の効果をより明確に生じせしめる上で有効である
。この時のポリマ重量に対するＮＭＰの重量は、２倍以
上が好ましく、また洗浄温度は６０〜１５０℃が好まし
いがこの限りではない。例えば、酸素分圧が上記範囲に
ある不活性ガス雰囲気下でソックスレー抽出器にてＮＭ
Ｐで抽出後、イオン交換水にて３０〜８０℃の温度にて
数回洗浄を繰り返す方法も有効である。このようにして
得られたポリマを乾燥する場合、上記のように、乾燥雰
囲気中の酸素分圧が３０ｔｏｒｒ１好ましくは１０ｔｏ
ｒｒ、さらに好ましくは５ｔｏｒｒであることが必要で
ある。ここで、ＮＭＰによる洗浄時に酸素分圧が上記範
囲を外れると得られたポリマの溶融結晶化温度Ｔｍｃが
上昇し、フィルムの製膜性が著しく悪化する。酸素分圧
が上記範囲内でＮＭＰによる洗浄を行なったポリマのＴ
ｍｃは、通常１６０〜１９０°Ｃの範囲となりフィルム
製膜性も良好である。

このようにして得られたＰＰＳに本発明の外部粒子、必
要に応じて、その他のポリマ、添加剤などを本発明の特
許請求の範囲の要件を満足するように混合添加して本発
明の組成物を作製するこの時、本発明の外部粒子を沸点
が１８０°Ｃ〜２９０°Ｃ（より好ましくは１８０〜２
５０°Ｃ）の液体にボールミル振動ミルなどで分散した
スラリー状物（以下、微粒子スラリーということがある
）を作製し、該スラリー状物とＰＰＳをヘンシェルミキ
サーなどのような高速撹拌にて均一に混合したのち得ら
れた混合物を、少なくとも１段のベント孔を有する押出
機に供給し、該押出機中でまず溶融混練後、ベント孔か
ら該液体成分を除去し、適当な口金から押し出して、ポ
リフェニレンスルフィドを主体とする樹脂組成物を作製
する方法が本発明の効果を明確に発現させる上で望まし
い。

ここで、ヘンシェルミキサーなどのような高速撹拌にて
均一に混合したのち得られた該混合物は、少なくとも１
段のベント孔を有する押出機に供給され、該押出機中で
まず溶融混練された後、ベント孔から該液体成分を除去
し、適当な口金から押し出して、該樹脂組成物を得るが
、２段以上のベント孔を有する押出機を使用する場合も
、最終のベントはポリマが溶融状態で行なうべきであり
、一部のベント孔から、未溶融状態の混合物中の液体成
分の一部を除去する場合でも、その割合は、該液体成分
の５０重量％以下とすべきである。いずれにしても、押
出機のシリンダ中で、該液体、外部粒子、および溶融状
態のポリマの三者が共存する状態を作り出すことが必須
である。このようにして、ポリマ中の該液体成分は、最
終的に得られる樹脂組成物をベント孔のない押出機で加
工した場合に比べて発泡など液体の気化に伴う欠点の出
ない程度にまで除去される。

また、該液体の例としては、エチレングリコール、トリ
エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、ジフェニ
ルエーテル、などが挙げられるが、前二者のように、沸
点以上の温度でポリフェニレンスルフィドを溶解するこ
とのないものが好ましい。また、該スラリー中の外部粒
子の含有量は、１０〜７０重量％の範囲が好ましい。

このようにして得られたＰＰＳ系組成物を特開昭５５−
１１１２３５等に記載された周知の方法で押出機などに
供給して溶融し、Ｔダイから冷却ドラム上に押し出して
無配向シートとし該シートを９５〜１１５°Ｃの温度で
縦に延伸し、さらに２００℃以上、融点以下の温度で熱
処理することによって１軸配向フイルムを得る。あるい
は、該シートを９５〜１１５℃の温度で縦、横に同時、
もしくは逐次２軸延伸し、さらに２００℃以上、融点以
下の温度で熱処理して２軸配向フイルムを得る。

また、本発明の請求項（３）または請求項（４）で記載
した見掛は比重あるいはクツション率のポリフェニレン
スルフィドフィルムを得るためには、請求項（１）また
は請求項（２）の外部粒子の遠心沈降法から得られるス
トークス直径の累積分布曲線をロジンラムラー分布で表
わした時の均等数Ｎが（「粉体工学ハンドブック」ｐ４
４、朝食書店、１９７２年出版参照）が５以上、好まし
くは６以上であることが望ましい。該均等数Ｎが前記範
囲内にあると請求項（３）または請求項（４）記載の特
許要件の達成が容易となる。

また、前記ＰＰＳの無配向シートを延伸して本発明のボ
リフエニレンスルフィドフィムを作製する際、９５〜１
１５℃、好ましくは９５〜１０５℃の温度で縦・横に同
時、もしくは、逐次２軸方式にて面積倍率で８倍以上、
好ましくは１０倍以上に延伸することが本発明の請求項
（３）または請求項（４）記載のポリフェニレンスルフ
ィドフィルムを得るために有効である。

以上のようにして本発明のポリフェニレンスルフィドフ
ィルムを得る。

次に、本発明の記述に用いたポリマ、フィルム等の特性
値の測定・評価法について説明する。

（１）外部粒子の平均粒径 外部粒子をメタノールあるいはエタノール等の分散媒中
に添加し、超音波分散法にて分散する。

得られた外部粒子の稀薄分散液を平滑な試料台上に滴下
し、十分乾燥させ、平均粒径測定用サンプルを作製する
。あるいは、フィルムからＰＰＳをプラズマ低温灰化処
理法（たとえばヤマト科学製ＰＲ−５０３型）で除去し
外部粒子を露出させ、平均粒径測定用サンプルを作製す
る。該処理条件はＰＰＳは灰化されるが外部粒子はダメ
ージを受けない条件を選択する。これをＳＥＭ（走査型
電子顕微鏡）で観察し、粒子の画像（粒子によってでき
る光の濃淡）をイメージアナライザー（たとえばケンブ
リッジインストルメント製ＱＴＭ９００）に結び付け、
観察箇所を変えて粒子数５０００個以上で次の数値処理
を行ない、それによって求めた数平均径りを平均粒径と
した。

Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）　　フィルムの見掛は比重 軽液に、ｎ−へブタン（０，６８ｇ／ｃｍ３）、重液に
、四塩化炭素（１，５９ｇ／ａｍ３）を用いて、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１５０５により測定した。

（３）難燃性 試料を２０ｍｍ幅に切り出し、先端を炎にあて、該試料
を炎から遠ざけたときの試料の燃焼状態を次の基をで評
価した。

Ｏ：すぐ消える。

△：しばらく燃焼してから消える。

×：火が消えない。

（４）プリント時の印字適性 フィルム上にインク受容層を３μｍコーティングした後
、シャープ製ビデオプリンターＧＺ−Ｐ１０Ｂ／Ｗにて
プリントし、プリント状態を観察して判定した。

○：印字、画像が良好。

×：印字、画像が不鮮明であり、一部欠落している。

（５）　　クツション率 三層製ダイアルゲージ（Ｎｏ、２１０９−１０゜測定子
：３ｍｍφ硬球）のスピンドル上部に１０ｇの台座を取
り付はスピンドルを持ち上げて測定台にセットしたサン
プルの上におろす。台座の上に５０ｇの分銅を載せ、５
秒後の厚みを読み取り、この時の値を８μｍとする。さ
らに台座の分銅を５００ｇのものと取り替えて、５秒後
の厚みを読み取り、この時の値を５μｍとする。これら
の値から次式によりクツション率Ｃを算出した。

Ｃ＝１　ｏｏｘ　（ａ−ｂ）　／ａ （ここで単位二％） （６）削れ性 大栄科学精器製作所製の単振型染色物磨耗堅牢度試験機
にて、荷重２１６ｇ／２０ｍｍでサラシ布を当て３０回
こすった後サラシ布についた白粉の有無で評価し、白粉
の発生したものＸ印で、発生しなかったものを○印で示
した。

（′７）外部粒子の真密度 溶剤としてキシレンまたは、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム（０，００３ｍｏ　ｌ／Ｌ）水溶液を用いピラノメー
ター法にて求めた。

［用途］ 本発明のポリフェニレンスルフィドフィルムは、良好な
耐熱性とクツション性を有しているのでプリンター用印
字基材や像形成用材料として最適である。

また、モーターやトランスなどの絶縁材としても最適で
ある。たとえば、ハーメチックモーターサーボモーター
、車輌用モーターなどの各種モーターやガストランス、
オイルトランス、モールドトランスなどの各種変圧器、
発電機などの絶縁材として用いうる。

また、電線の被覆材、プリント基板、ベルト、ダイヤフ
ラム、音響振動板や難燃性、軽量性をいかＩ７だ壁紙な
どの内装材や耐熱ラベルなどにも適している。

また、本発明のポリフェニレンスルフィドフィルムの片
面あるいは両面に別のフィルム、たとえば、本発明以外
の１軸あるいは２軸配向ポリフエニレンスルフイドフイ
ルムやヒートシール可能なフィルムあるいは耐熱性を有
する繊維シート、金属を貼り合わせたり、共押出し等の
手段で積層したりしても良い。また別の樹脂をコーティ
ングしたりしてもよい。

［実施例］ 次に、本発明の実施例を挙げて、さらに詳細に説明する
。

実施例１〜３ ステンレス製オートクレーブに、硫化ナトリウム３２．
６ｋｇ（２５０モル、結晶水４０ｗｔ％を含む）、水酸
化ナトリウム１００ｇ、安息香酸ナトリウム３６．１ｋ
ｇ（２５０モル）、及びＮ−メチル−２−ピロリドン（
以下ＮＭＰと略称することがある）７９．２ｋｇを仕込
み２０５℃で脱水したのち、１．４ジクロルベンゼン（
ｐ　　ＤＣＢと略称する）３７．５ｋｇ（２５５モル）
、及びＮＭＰ２０、　　Ｏｋｇを加え、２６５℃で４時
間反応させた後、系を室温まで冷却、得られたポリマの
スラリーを水２００モル中に投入し、７０℃で３０分間
撹拌後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約７０
℃のイオン交換水（ポリマ重量の９倍）で撹拌しながら
５回洗浄後、約７０°Ｃの酢酸カルシウムの５重量％水
溶液にて窒素気流下にて約１時間撹拌した。さらに、約
７０℃のイオン交換水で３回洗浄後、分離し、１２０℃
、４．８〜ｌｔ。

ｒｒの雰囲気下で２０時間乾燥することによって白色の
ＰＰＳ粉末が得られた。さらに、このＰＰＳ粉末を市販
の窒素ガス雰囲気下９０℃のＮＭＰ（ＰＰＳポリマ重量
の３倍量）にて５分間〜１時間の撹拌処理を１〜５回行
ない、上記のようにして水洗、乾燥することによって白
色のＰＰＳ粉末を得た。

この粉末１００重量部に、ロジンラムラー分布における
均等数Ｎが７，１かつ平均粒径１．５μｍの重質炭酸カ
ルシウムのエチレングリコールスラリー（固形分濃度５
０％）４０重量部加え、ヘンシェルミキサーを用いて５
０℃で高速撹拌した。

この混合物を、１段のベント孔を有する異方向回転二軸
押出機に供給して、３１０℃で溶融し、ベント部で、溶
融状態の樹脂からポリエチレングリコールを除去した。

その後、溶融ポリマを３φの口金から押し出し、急冷後
ペレット状に切断して、炭酸カルシウムをポリマに対し
て１６．７重量％含有した本発明のポリフェニレンスル
フィドを主体とする樹脂組成物を得た（樹脂Ａとする）
。

樹脂Ａを４０ｍｍ径のエクストルーダによって３１０℃
で溶融し、金属繊維を用いた９５％カット孔径１０μｍ
のフィルタで濾過した後、長さ４００ｍｍ、間隙１．５
ｍｍの直線状リップを有するＴダイから押し出し、表面
を２５℃に保った金属ドラム上にキャストして冷却固化
し、厚さ３００μｎ１の未延伸フィルムを得た。このフ
ィルムをロール群から成る縦延伸装置によって、フィル
ム温度１，００℃、延伸速度３００００％／分で３．７
倍延伸し、続いてテンタを用いて、温度１００℃、延伸
速度１０００％／分で３．４倍延伸し、さらに同一テン
タ内の後続する熱処理室で、２７０°Ｃで１０秒間緊張
下に熱処理して、厚さ２５μｍｎの二軸配向ＰＰＳフィ
ルムを得た（フィルム八とする）。

同様にして、平均粒径１．５μｍの重質炭酸カルシウム
の代わりに平均粒子径４．６μｒｒｔ　（該均等数Ｎ＝
８．３）、平均粒径１．１μｒｎ（該均等数Ｎ＝７．５
）の重質炭酸カルシウムを用いて厚さ２５μｍの二軸配
向ＰＰＳフィルムを得た（フィルムＢ１フィルムＣとす
る）。

実施例４〜５ 平均粒子径４．６μｍの重質炭酸カルシウムのＰＰＳポ
リマに対する含有を１１．０重量％、３８．０重量％と
する以外は、実施例２と同様の方法にて厚さ２５μｍの
二軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィルムＢ１フィルム
Ｅとする）。

実施例６〜７ 平均粒子径１．１μｍの重質炭酸カルシウムのＰＰＳポ
リマに対する含有を８．０重量％、３８゜０重量％とす
る以外は、実施例３と同様の方法にて厚さ２５μｍの二
軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィルムＢ１フィルムＧ
とする）。

実施例８〜９ 平均粒子径２．４μｍ（該均等数Ｎ＝６．９）の重質炭
酸カルシウムのＰＰＳポリマに対する含有を２．０重量
％、１５．０重量％とする以外は、実施例１〜３と同様
の方法にて厚さ２５μｍの二軸配向ＰＰＳフィルムを得
た（フィルムＩ■、フィルムＩとする）。

実施例１０ 平均粒子径１．５μｍの重質炭酸カルシウムの代わりに
平均粒径１．５μｍ（該均等数Ｎ＝６゜１）のケイ酸ア
ルミニウム（ジョーシアカオリン）を用いる以外は、実
施例１と同様の方法にて厚さ２５μｍの二軸配向ＰＰＳ
フィルムを得た（フィルムＪとする）。

実施例１１ 平均粒子径１．５μｍの重質炭酸カルシウムの代わりに
平均粒径１．５μｍ（該均等数Ｎ＝６゜２）の重質炭酸
カルシウムを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて
厚さ２５μｍの二軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィル
ムにとする）。

実施例１２ 平均粒子径１．５μｍの重質炭酸カルシウムの代わりに
平均粒径１．５μｍ（該均等数Ｎ＝８゜６）の重質炭酸
カルシウムを用いる以外は、実施例１と同様の方法にて
厚さ２５μｍの二軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィル
ムＬとする）。

比較例１〜２ 平均粒子径１．５μｍの重質炭酸カルシウムの代わりに
平均粒子径４．２μｍ（該均等数Ｎ＝７゜９）の軽質炭
酸カルシウムならびに、平均粒子径４．０μｍ（該均等
数Ｎ＝４．８）の重質炭酸カルシウムを用いる以外は、
実施例１と同様の方法にて厚さ２５μｍの二軸配向ＰＰ
Ｓフィルムを得た（フィルムＯ、フィルムＰとする）。

比較例３〜４ 平均粒子径４．６μｍの重質炭酸カルシウムのＰＰＳポ
リマに対する含有を８．５重量％、４３゜０重量％とす
る以外は、実施例２と同様の方法にて厚さ２５μｍの二
軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィルムＳ１フイルムＲ
とする）。

比較例５〜６ 平均粒子径１．１μｍの重質炭酸カルシウムのＰＰＳポ
リマに対する含有を６．５重量％、４３゜０重量％とす
る以外は、実施例３と同様の方法にて厚さ２５μｍの二
軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィルムＳ１フイルムＴ
とする）。

比較例７〜８ 平均粒子径２．４μｍの重質炭酸カルシウムのＰＰＳポ
リマに対する含有を４．８重量％、１８゜０重量％とす
る以外は、実施例８〜９と同様の方法にて厚さ２５μｍ
の二軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィルムＳ１フイル
ムＶとする）。

比較例９ 平均粒子径１．５μｍの重質炭酸カルシウムの代わりに
平均粒径４．２７μｍ（該均等数Ｎ＝７゜３）のＪＩＳ
Ｉ号亜鉛華を用いる以外は、実施例１と同様の方法にて
厚さ２５μｍの二軸配向ＰＰＳフィルムを得た（フィル
ムＷとする）。

（評価） 表１．２に得られたポリマおよびフィルムの評価結果を
示す。

本発明の特許要件を満たす本発明のフィルムは、軽量か
つクツション性に富んでおり、印字適性、削れ性も優れ
ていることがわかる。また実施例１〜１２のフィルムの
難燃性の評価はすべて「○」であり良好であった。

［発明の効果］ 本発明のフィルムは、以上のような構成とした結果、耐
熱性、難燃性、耐湿熱性などの特性に優れているのみな
らず、従来の配向ＰＰＳフィルムに比べ軽量性に優れ、
かつ良好なりッション性を有している。また、本発明の
フィルムは、従来の配向ＰＰＳフィルムに用いたものに
比べ単位体積あたりの原料ポリマ量を少なくできるため
フィルムのコストダウンも図れる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンスルフィドに対し、下記［１］式
   および［２］式および［３］式を満足するように外部粒
   子を含有せしめた組成物から主としてなり、かつ少なく
   とも１軸方向に延伸されていることを特徴とするポリフ
   ェニレンスルフィドフィルム。 ０．４≦Ｙ≦２．５・・・・・・［１］ ｘ≦４０・・・・・・・・・・・・・・・［２］ （１３−５Ｙ）≦Ｘ≦（１００−３５Ｙ）・・・・・・
   ・・・・・・・・［３］ ここで、 Ｙ：外部粒子の平均粒径（単位：μφ） Ｘ：外部粒子の添加量（単位：重量％）
2. （２）外部粒子の真密度が４．５以下であることを特徴
   とする請求項（１）記載のポリフェニレンスルフィドフ
   ィルム。
3. （３）見掛け比重が０．５０〜１．３０であることを特
   徴とする請求項（１）または（２）記載のポリフェニレ
   ンスルフィドフィルム。
4. （４）クッション率が１０〜５０％であることを特徴と
   する請求項（１）〜（３）のいずれかに記載のポリフェ
   ニレンスルフィドフィルム。