JPH03134189A - 防錆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含フッ素ポリエーテルからなる防錆剤に関する
。

［従来の技術］ 含フッ素ポリエーテルからなる含フッ素油及び前記含フ
ッ素油を基油とする含フッ素グリースは、不燃性、電気
絶縁性を有しており、潤滑剤等として各産業分野で使用
されている。

これらの含フッ素油又は含フッ素グリース単独では防錆
効果がないので、防錆剤を使用する必要がある。従来、
防錆剤としては、亜硝酸ナトリウムなどの無機化合物の
粉末が用いられている。

しかし、このような粉末は前記含フッ素油や含フッ素グ
リースとの混合性が悪（、均一な混合が困難である。し
かも、このような粉末を含フッ素グ・リースに添加して
ベアリングにおいて使用した場合、大きなノイズが発生
するという問題点がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、含フッ素油及び含フッ素グリースと均
一に溶解し、かつノイズの発生もなく、優れた防錆効果
を奏し、またそれ自体単独で使用しても優れた潤滑効果
及び防錆効果を奏する防錆剤を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、式： ％式％（１） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキルポリエーテル基を含有
する基、 Ｘは−ＣＦ　２　Ｇ　００　　　　Ｃｔ　Ｐ　４　ＣＯ
Ｏ−又はＣＦ　ｔ　ＣＦ　＊− Ａはポリオキシアルキレン基を含有する基である。］ で示される含フッ素ポリエーテルからなる防錆剤に存す
る。

本発明者らは、フルオロアルキルポリエーテル基とポリ
オキシアルキレン基を同時に含有する化合物が含フッ素
油及び含フッ素グリースと均一に溶解し、かつ優れた防
錆効果を奏することを見い出し、本発明を完成した。

フルオロアルキルポリエーテル基は、例えば、式： ％式％（） で示される繰り返し単位、式； −Ｃ１Ｆ４０−　　　　（ｂ） で示される繰り返し単位及び式： ％式％（） で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位（ａ）
又は（ｂ）の少なくとも一方を含む。繰り返し単位（ａ
）、（ｂ）及び（ｃ）の合計数は少なくと６３である。

−ＣａＦ　＊０−Ｇ；ｋ　−ＣＦ　＊ＣＰ　ｔｃ　Ｆ　
２０−及び−ＣＦ　（ＣＦ　ａ）ＣＦ　ｔｏ−を含む。

−Ｃ＊　Ｆ　−０−は、通常、−ＣＦｔＣＦ＊Ｏ−であ
る。

好ましいフルオロアルキルポリエーテル基としては、 Ｙ（ＣａＦｅＯψＦｌＩＣＦ、ＣＦｔ吃μ１１．ＣＦ、
ＣＦ、Ｏ鱈　（ｄ）［Ｙはフッ素原子又はＣａＦ　ｔａ
ｕ　Ｏ（ａは１〜３）、ρ、　ｍ、　ｎは、　　２≦Ｃ
＋ｍ＋ｎ≦２００ρ＋ｍ≧１を満たす数である。コ が挙げられる。−ＣｓＦａＯ−は、　ＣＰ　ｔ　ＣＦ　
ｘ　ＣＦ、−であることが好ましい。

なお、上記の繰り返し単位はランダムに配列している。

また、上記（ｄ）式において で示される繰り返し単位、式； ％式％ で示される繰り返し単位及び式： Ｃ４Ｈ＊　０ で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１ｉｉｌｉの繰り返し単位を有し、繰り返し単位
の合計数が１−１００である。

Ｃｓ　Ｈａ　Ｏ−は　−ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｏ−
ＣＨ３ＣＨａ である。

本発明において好ましい含フッ素ポリエーテルは、式： ％式％ を満たすと、金属表面との吸着性が良くなるので、好ま
しい。

一方、ポリオキシアルキレン基は、例えば、式： ％式％ ［式中、Ｙはフッ素原子又はＣａＦ　ｔａ＋ＩＯ（ａは
１〜３）、Ｒは同−又は相異なり、水素原子、メチル基
又はエチル基、 Ｒ′は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、 Ｘｉ；ｔ−ＣＦ２ＣＯＯ−−ＣｔＰ、ＣＯＯ−又は〜ｃ
　ｔ；’ｔｃ　Ｆｔ− Ｑｓ　ｍｓ　ｎｓ　ｐ及びｑは、０≦ｐ≦１００．０≦
ｑ≦ｉｏｏ、２≦Ｑ＋ｍ＋ｎ≦２００、（２＋１１１≧
１を満たす数である。］ で示される化合物である。

好ましい含フッ素ポリエーテルの具体例は、Ｆ（ＣＦ　
、ＣＦ　、ＣＦ　ｔｏ）ｍＣＦ　ｔｃＦ　ＩＣ０ＯＣＨ
，ＣＩｌ　ｔ　（ＯＣＨｔＣＨｔ　）ｎＯｃＨ３［ｍの
平均値は９又は３０、ｎの平均値は８である。］ ［ｍの平均値は１０、ｎの平均値はｌＯである。コＣＩ
。

Ｆ（ＣＦ＊Ｃ１ｈＣＦ＊Ｏ）　ＣＦｔＣＦｔＣ）ＩｔＣ
Ｈｔ（ＯＣＲＣＨｔ）　０ＨＩＲｎ ［ｍの平均値は２０、ｎの平均値はｌＯである。］Ｆ（
ＣＦ＊ＣＦｔＣＰｔＯ）　（ＣＦＩＩＣＦｔＣＰｔＯ）
　ＣＰｔＣＦ＊Ｃ００−ｍ　　　　　　　　　　　　　
ｎ ＣＩＩ＊ＣＩＩｔ（ＯＣＨｔＣＨｔ）ｔＯＨ［ｍの平均
値は１６、ｎの平均値は４である。］（ＯＣＨ＊　ＣＨ
ｔ　）、２０ＣＨ３ ［ｅの平均値は９、ｍ＋ｎの平均値は１０である。コｆ
ｃＦｔｃＦｚ（ＯＣＦｔＣＦｔＣＦｔ）　ＯＣＦ、ＣＦ
ｔＣＨＩＣＨ，（ＯＣＩＩＩＣＩＩ□）　０Ｃｌ１３］
ｔｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｎＵＩｌｌの平均値は１０．ｎの平均値は８である。

］である。

本発明の防錆剤の添加量は適用用途によって任意の割合
で使用可能であるが、含フッ素油又は含フッ素グリース
と防錆剤との合計量に対して好ましくは５重量％以上で
ある。本発明の防錆剤は含フッ素油又は含フッ素グリー
スとして単独で使用してもよい。

本発明の含フッ素ポリエーテルの製造は、例えば、式： ％式％（） で示される含フッ素化合物を、式： ｌＯ−Ａ で示される化合物と反応させることによって、あるいは
式： ％式％） で示される含フッ素化合物を、式ニ −Ａ で示される化合物と反応させることによって行える［上
記式中、Ａ、Ｒ「及びＸは前記と同意義、Ｍはアルカリ
金属である。］。通常、反応は、２０〜１５０℃の温度
で１−１０時間行う。

上記化合物（ｅ）及び（ｆ）については、特公昭６３−
４３４１９号公報に詳しく記載されている。

［発明の効果〕 従来の含フッ素油又は含フッ素グリース単独では、その
構造上有するパーフルオロアルキル基の化学的活性が小
さい為、金属表面と化学吸着を形成しにくく、金属表面
上に油膜が形成されにくい。

しかし、本発明の防錆剤は、炭化水素系のポリオキシア
ルキレン基を有しているので、金属表面とのｍ相性が良
く、油膜か形成されやすくなり、金属表面の酸化を防ぎ
、優れた防錆効果を奏する。

また、本発明の防錆剤は、従来の含フッ素油又は含フッ
素グリースが有するのと同様なフルオロアルキルポリエ
ーテル基を有するので、含フッ素油又は含フッ素グリー
スと均一に溶解する。したがって、本発明の防錆剤を含
フッ素油又は含フッ素グリースに添加することによって
、防錆剤が含フッ素油又は含フッ素グリースと均一に溶
解し、しかも優れた防錆効果を奏する。また、本発明の
防錆剤は、含フッ素油又は含フッ素グリースとして単独
で使用しても、優れた潤滑効果及び防錆効果を奏する。

さらに、含フッ素系以外の公知の合成油等からなる潤滑
剤に添加して、防錆剤として使用することも可能である
。

［発明の好ましい態様コ 以下、調製例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。

調製例１ 含フッ素カルボン酸Ｆ　（ＣＦ　ＩＣＦ　ｔｃ　Ｆ、ｔ
Ｏ）ｍ（ＣＦＨＣＦ、ＣＦｔＯ）ｎｃＦ、ｃＦ、ｃＯＯ
Ｈ［ｍの平均値は１６、ｎの平均値は４である。］ｔ０
２ｙ（３０ミリモル）に、トリエチレングリコールＨＯ
ＣＨｖ　ＣＩ（ｔ　ＯＣＨ＊　ＣＨｔ　ＯＣＨ！　ＣＨ
ｔ　ＯＨ４，５ｇ（３０ミリモル）を加えて混合した。

次いで濃硫酸５ｃｃを加え、撹拌下、１００℃で６時間
反応を行った。なお、反応の終了は、ＩＲ及びＮＭＲ分
析により確認した。反応終了後、２％ＮａＨＣＯ３水溶
液５０酎で２回洗った。下層を分取し、孔径０．２μｍ
のフィルターにより濾過し、式：％式％ ） ［式中、ｍ及びｎは前記と同意義。］ で示される含フッ素ポリエーテルを得た。収量：９０９
（８４％）。

調製例２ 含フッ素カルボン酸Ｆ　（ＣＦ　ｔｃ　Ｆ　ｔｃ　Ｆ　
＝０）ｍＣＦ　ｔ　ＣＦ　−ＣＯＯＨ［ｎ＋の平均値は
３０である。１５１．４９（１０ミルモル）に、ポリエ
チレングリコールメチルエーテルＣＨｓ　Ｏ（ＣＨ＊　
ＣＨ＊　Ｏ）ｎＣＨ＊ＣＨｔＯＨ［Ｈの平均値は８であ
る。］（日本油脂株式会社製、ユニオックス４００）１
０９Ｃ２５ミリモル）を加えて混合した。次いで濃硫酸
５ｃｃを加え、撹拌下、１００℃で６時間反応を行った
。

なお、反応の終了は、ＩＲ及びＮＭｒｔ分析により確認
した。反応終了後、２％ＮａＨＣＯｓ水溶液５０Ｒρで
２回洗った。下層を分取し、孔径０．２μｍのフィルタ
ーにより濾過し、式： ％式％ ［式中、Ｉ及びｎは前記と同意義。］ で示される含フッ素ポリエーテルを得た。収量二４７９
Ｃ８７％）。

実施例１ 調製例１で得られた含フッ素ポリエーテル２９をフッ素
油Ｆ（ＣＦｔＣＦｔＣＦｔＯ）ｎｃＦｔｃＦｉ（ｎの平
均値は約２７である。）１０９に添加し、トリクロロト
リフルオロエタン１０９を加え均一な溶液を調製した。

この溶液中に鉄製テストピース（ＪＩＳＧ３１０１　５
Ｓ−４１、寸法２　ｘ　５　Ｘ　５（ｌＲｉ）を浸漬し
、取出後、風乾した。純水２０酎を入れたガラス製５０
ｊＩＩ２サンプル管を用いて防錆性を評価した。

テストピースの一部分が純水に浸かり、他の部分が純水
に浸からない様にテストピースをサンプル管に入れ、密
封し、室温で２４時間放置した所、テストピースには錆
が発生しなかった。

実施例２ 調製例２で得られた含フッ素ポリエーテル２９をフッ素
油Ｆ（ＣＦｔＣＦ＊ＣＦｔＯ）ｎｃＦｔｃＦｓ（ｎの平
均値は約２７である。）１０９に添加し、トリクロロト
リフルオロエタン１０ｇを加え、均一な溶液を調製した
。

実施例１と同様に防錆性を評価した。テストピースには
錆が発生しなかった。

比較例１ 含フッ素ポリエーテルを使用しない以外は、実施例１と
同様の手順を繰り返した。テストピースには錆が多く発
生した。

実施例３ 含フッ素グリース（ダイキン工業株式会社製、デムナム
Ｌ６５）２０９と調製例１で得られた含フッ素ポリエー
テル０．６９を均一混合し、グリース混合物を調製し、
腐食試験を行った。グリース混合物をＡＳＴＭ　Ｄ１’
７４３−７３に準じて、円錐コロ軸受に塗布し、０．１
％食塩水に６０秒間浸漬した後、室温及び相対温度１０
０％の雰囲気で４８時間放置した。腐食は全く観察され
なかった。

比較例２ 含フッ素ポリエーテルを使用しない以外は実施例３と同
様の手順を繰り返した。幾つかの腐食個所が観察された
。

実施例４ 調製例Ｉで得た含フッ素ポリエーテル１０９にトリクロ
ロトリフルオロエタン１０９を加え均一な溶液を調製し
た。実施例１と同様に防錆性を試験したところ、錆が発
生しなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．式： Ｒｆ−Ｘ−Ａ（ I ） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキルポリエーテル基を含有
   する基、 Ｘは−ＣＦ＿２ＣＯＯ−、−Ｃ＿２Ｆ＿４ＣＯＯ−又は
   −ＣＦ＿２ＣＦ＿２−、 Ａはポリオキシアルキレン基を含有する基 である。］ で示される含フッ素ポリエーテルからなる防錆剤。
2. ２．含フッ素ポリエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙはフッ素原子又はＣａＦ＿２＿ａ＿＋＿１Ｏ
   （ａは１〜３）、Ｒは同一又は相異なり、水素原子、メ
   チル基又はエチル基、 Ｒ′は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｘは
   −ＣＦ＿２ＣＯＯ−、−Ｃ＿２Ｆ＿４ＣＯＯ−又は−Ｃ
   Ｆ＿２ＣＦ＿２−、 ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、０≦ｐ≦１００、０≦ｑ≦１
   ００、２≦ｌ＋ｍ＋ｎ≦２００、ｌ＋ｍ≧１を満たす数
   である。］ で示される請求項１記載の防錆剤。