JPH03135437A - 排気ガスの浄化方法 - Google Patents
排気ガスの浄化方法Info
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- JPH03135437A JPH03135437A JP1275369A JP27536989A JPH03135437A JP H03135437 A JPH03135437 A JP H03135437A JP 1275369 A JP1275369 A JP 1275369A JP 27536989 A JP27536989 A JP 27536989A JP H03135437 A JPH03135437 A JP H03135437A
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- zeolite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、自動車等の内燃機関、硝酸製造工場から排出
される排気ガス中の窒素酸化物を効率よく除去する触媒
に関する。
される排気ガス中の窒素酸化物を効率よく除去する触媒
に関する。
（従来技術の説明）
近年、自動車等の内燃機関、硝酸製造工場等より排出さ
れる排気ガス中には、窒素酸化物（Ｎｏ。
れる排気ガス中には、窒素酸化物（Ｎｏ。
）の有害成分が含まれており、大気汚染の原因となって
いる。そのため、この排気ガス中の窒素酸化物の除去が
種々の方法で検討されている。
いる。そのため、この排気ガス中の窒素酸化物の除去が
種々の方法で検討されている。
また、自動車の低燃費化から希薄燃焼が考えられている
。この場合空燃比がリーン側の酸素過剰雰囲気となり、
従来用いられてきた貴金属をＡ １２０、等の担体に担
持した三元触媒では排気ガス中の有害成分のうちＨＣ，
Ｃｏを酸化除去できても、Ｎ０８を浄化できない欠点が
あった。この問題を解決する触媒としてゼオライトにイ
オン交換した銅（Ｃｕ）触媒（特開昭６３−２８３７２
７）がある。このＣｕを担持したゼオライト触媒による
酸素過剰雰囲気におけるＮＯｏ除去の基本原理は、Ｃｕ
がＮＯ８を吸着し、この吸着したＮ０８と排気ガス中に
含まれる還元性の未燃焼炭化水素とを接触反応させてＮ
２まで還元することにある。
。この場合空燃比がリーン側の酸素過剰雰囲気となり、
従来用いられてきた貴金属をＡ １２０、等の担体に担
持した三元触媒では排気ガス中の有害成分のうちＨＣ，
Ｃｏを酸化除去できても、Ｎ０８を浄化できない欠点が
あった。この問題を解決する触媒としてゼオライトにイ
オン交換した銅（Ｃｕ）触媒（特開昭６３−２８３７２
７）がある。このＣｕを担持したゼオライト触媒による
酸素過剰雰囲気におけるＮＯｏ除去の基本原理は、Ｃｕ
がＮＯ８を吸着し、この吸着したＮ０８と排気ガス中に
含まれる還元性の未燃焼炭化水素とを接触反応させてＮ
２まで還元することにある。
（従来技術の問題点）
Ｃｕ担持ゼオライト触媒は、ＣｕがＮＯｘに対し優れた
吸着能を有し、かつ、ゼオライトが有機化合物を選択的
に吸着する能力に優れているため、初期の触媒活性にお
いては優れた特性を有するが、耐久性、特に高温での耐
久性に問題があった。そこで、長期間使用しても優れた
触媒活性を有する触媒の開発が望まれていた。該触媒が
耐久性に劣る原因、は約６００℃以上の温度において銅
がゼオライト中を移動、凝集し、触媒としての作用を失
うこと、更にゼオライト構造の安定性がＣｕを担持する
ことにより低下し、長時間使用後にその構造が破壊する
ことによるものである。また、前記触媒はＮＯ，を有機
化合物によって還元して除去するものであるが、排気ガ
ス中に含まれる有機化合物のうち、還元反応が起こるゼ
オライト細孔内に侵入でき、かつ、ゼオライト細孔内の
活性点に吸着するための分子径の比較的小さな有機化合
物しか利用できないのが欠点であった。
吸着能を有し、かつ、ゼオライトが有機化合物を選択的
に吸着する能力に優れているため、初期の触媒活性にお
いては優れた特性を有するが、耐久性、特に高温での耐
久性に問題があった。そこで、長期間使用しても優れた
触媒活性を有する触媒の開発が望まれていた。該触媒が
耐久性に劣る原因、は約６００℃以上の温度において銅
がゼオライト中を移動、凝集し、触媒としての作用を失
うこと、更にゼオライト構造の安定性がＣｕを担持する
ことにより低下し、長時間使用後にその構造が破壊する
ことによるものである。また、前記触媒はＮＯ，を有機
化合物によって還元して除去するものであるが、排気ガ
ス中に含まれる有機化合物のうち、還元反応が起こるゼ
オライト細孔内に侵入でき、かつ、ゼオライト細孔内の
活性点に吸着するための分子径の比較的小さな有機化合
物しか利用できないのが欠点であった。
（発明の目的）
本発明は、前記従来技術の問題点を解決するためになさ
れたもので、酸素過剰雰囲気下において、８００°Ｃ以
下の広範囲の温度域において、長時間使用しても触媒活
性が低下しない優れた耐久性を有するＮＯ８除去用の新
規な触媒を提供することである。
れたもので、酸素過剰雰囲気下において、８００°Ｃ以
下の広範囲の温度域において、長時間使用しても触媒活
性が低下しない優れた耐久性を有するＮＯ８除去用の新
規な触媒を提供することである。
（第１発明の説明）
本第１発明の排気ガス浄化用触媒は、排気ガス中の窒素
酸化物を酸素過剰雰囲気中で、有機化合物存在下で除去
するための触媒であって、ゼオライトにＣｕと原子価可
変金属の１種以上を担持したことを特徴とする。
酸化物を酸素過剰雰囲気中で、有機化合物存在下で除去
するための触媒であって、ゼオライトにＣｕと原子価可
変金属の１種以上を担持したことを特徴とする。
本発明に係る触媒は、Ｃｕと原子価可変金属とを複合し
てゼオライトに担持したので酸素過剰雰囲気下において
、従来公知のＣｕを単独担持したゼオライト触媒以上に
優れたＮＯ１除去能を有する。ＣｕはＮＯｘを選択的に
吸着する能力があり、他のものに比しＮＯ！吸着能に優
れている。したがって、ＮＯ，は大部分がゼオライト細
孔内にイオン交換担持されたＣｕ上に選択的に吸着され
る。
てゼオライトに担持したので酸素過剰雰囲気下において
、従来公知のＣｕを単独担持したゼオライト触媒以上に
優れたＮＯ１除去能を有する。ＣｕはＮＯｘを選択的に
吸着する能力があり、他のものに比しＮＯ！吸着能に優
れている。したがって、ＮＯ，は大部分がゼオライト細
孔内にイオン交換担持されたＣｕ上に選択的に吸着され
る。
一方、有機化合物はゼオライト中の酸点に選択的に吸着
し、原子価可変金属によって活性な有機化合物に変換さ
れた上、Ｃｕ上で活性化されたＮ。
し、原子価可変金属によって活性な有機化合物に変換さ
れた上、Ｃｕ上で活性化されたＮ。
８と接触反応しＮＯ，を無害のＮ２に還元するのである
。このときの反応は次式のようであると考えられる。
。このときの反応は次式のようであると考えられる。
ｕ ＨＣ＋ Ｖ Ｎ Ｏｘ
−＋ ｗＨｔ Ｏ＋ｙＣＯｚ ＋ＺＮ２本発明に係
る触媒は、ＮＯ８を直接窒素と酸素とに分解することが
できるが、この反応に対しては本発明のような使用環境
では反応系に水分および酸素が含まれるため、はとんど
Ｎｏの分解が起こらないので、従来あるＣｕのみを担持
したゼオライト触媒と比較してそれほど改善されず実用
的でない。本触媒は上述したように、有機化合物の共存
下でＮＯ８を還元除去するところに特徴がある。また、
排気ガス中に存在する水分、酸素は、Ｎｏ分解反応の場
合とは逆に上記反応を促進する効果がある。
る触媒は、ＮＯ８を直接窒素と酸素とに分解することが
できるが、この反応に対しては本発明のような使用環境
では反応系に水分および酸素が含まれるため、はとんど
Ｎｏの分解が起こらないので、従来あるＣｕのみを担持
したゼオライト触媒と比較してそれほど改善されず実用
的でない。本触媒は上述したように、有機化合物の共存
下でＮＯ８を還元除去するところに特徴がある。また、
排気ガス中に存在する水分、酸素は、Ｎｏ分解反応の場
合とは逆に上記反応を促進する効果がある。
また、８００℃という高温でも著しく優れた耐久性を示
す。
す。
従来のＣｕのみを担持したゼオライト触媒の劣化機構は
、触媒そのものが酸素の吸着能力に劣っているため、ゼ
オライトの細孔内が還元雰囲気となり、Ｃｕイオンが還
元されて金属化が起こり、ゼオライト上を移動凝集し、
耐久性が低下するものである。本発明は原子価可変金属
のイオンを持つ金属イオンを共存させることにより、そ
れ自身の価数変化作用によりＣｕの価数変化を抑制し、
Ｃｕイオンを安定化させ、金属化を防止するのである。
、触媒そのものが酸素の吸着能力に劣っているため、ゼ
オライトの細孔内が還元雰囲気となり、Ｃｕイオンが還
元されて金属化が起こり、ゼオライト上を移動凝集し、
耐久性が低下するものである。本発明は原子価可変金属
のイオンを持つ金属イオンを共存させることにより、そ
れ自身の価数変化作用によりＣｕの価数変化を抑制し、
Ｃｕイオンを安定化させ、金属化を防止するのである。
また、原子価可変金属のイオンを持つ金属イオンは酸素
との親和力が強いため、ゼオライト細孔の壁を構成する
酸素と強く結合し、Ｃｕイオンの間に介在して、Ｃｕイ
オンの移動を抑制し、Ｃｕの凝集を防止できる。
との親和力が強いため、ゼオライト細孔の壁を構成する
酸素と強く結合し、Ｃｕイオンの間に介在して、Ｃｕイ
オンの移動を抑制し、Ｃｕの凝集を防止できる。
さらに、前述した反応に利用できる有機化合物としては
ゼオライトの細孔内に存在する酸点に吸着できる必要が
あり、従来、アルキルベンゼン等の分子径が大きな芳香
族有機化合物や枝分かれした直鎖パラフィン、芳香族パ
ラフィンは利用できなかった。
ゼオライトの細孔内に存在する酸点に吸着できる必要が
あり、従来、アルキルベンゼン等の分子径が大きな芳香
族有機化合物や枝分かれした直鎖パラフィン、芳香族パ
ラフィンは利用できなかった。
ところが原子価可変金属を細孔外に導入することにより
、これら金属自身の有機化合物に対する強力な部分酸化
作用等により、活性な状態に有機化合物を変化させる。
、これら金属自身の有機化合物に対する強力な部分酸化
作用等により、活性な状態に有機化合物を変化させる。
すなわちパラフィン系の有機化合物に対しては酸化脱水
素反応、酸化切断反応、酸素付加反応等により低級のオ
レフィンあるいは含酸素化合物に変換させ、芳香族有機
化合物に対しては部分酸化反応等により開環あるいは、
置換基切断等の低分子化を可能とするものである。
素反応、酸化切断反応、酸素付加反応等により低級のオ
レフィンあるいは含酸素化合物に変換させ、芳香族有機
化合物に対しては部分酸化反応等により開環あるいは、
置換基切断等の低分子化を可能とするものである。
また、ゼオライト中のイオン交換点である強酸点は有機
化合物の分解によって生成したグラファイトが多数結合
したコーク生成の原因となり、コークによる細孔閉塞、
さらにはゼオライトの構造破壊にもつながる。原子価可
変金属は炭化水素の吸着点のうち、コーク生成に関与す
る余分の強酸点を消失させるため、コーク生成を防止し
、触媒の劣化を防ぐことができる。
化合物の分解によって生成したグラファイトが多数結合
したコーク生成の原因となり、コークによる細孔閉塞、
さらにはゼオライトの構造破壊にもつながる。原子価可
変金属は炭化水素の吸着点のうち、コーク生成に関与す
る余分の強酸点を消失させるため、コーク生成を防止し
、触媒の劣化を防ぐことができる。
（第２発明の説明）
以下、本第１発明を具体化した発明（第２発明とする）
を説明する。
を説明する。
本第２発明において、ゼオライトとは、ＳｉＯ２および
Ａｌ２Ｏ，の四面体網状構造から構成され、個々の四面
体構造はその隅を介して酸素の架橋により互いに結合し
ており、通路および空洞が貫通した網状構造をつ（って
いる。格子の負の電荷を有するイオン交換点（強酸点）
には交換可能な陽イオン（Ｈ”、Ｎａ＋等）が導入され
ている。５ｉ０２／Ａｌ２Ｏ５のモル比は１０〜２００
が望ましい。ＩＯより少ないと６００℃以上の高温にお
いて熱安定性が悪くなる。また、２００より多くなると
Ａｚ２０．量が減ってイオン交換点が減少するためイオ
ン交換量の減少すなわち、Ｃｕ等のイオン交換が困難と
なり、かつ有機化合物の吸着が減少するため、触媒活性
が低下するようになる。熱劣化はアルミニウム周辺の構
造変化が主因と推定されるので、特に高温での耐久性を
確保したい場合には、ＳｉＯ□／Ａ１．Ｏｘのモル比を
Ａｌ２Ｏ５量の少ない２０以上としたゼオライトを用い
る。このうちＳ ｉ ０２ ／Ａ １２０Ｓのモル比が
２０〜２００であるＺＳＭ−５、Ｙあるいはモルデナイ
ト構造のものが特に望ましい。また、ゼオライトとして
はＣｕとのイオン交換が容易なＮＨ，やＨあるいはＮａ
などのアルカリ金属が強酸点に付着したものが望ましい
。また、ゼオライト表面の細孔は８Å以下と小さいこと
が望ましい。
Ａｌ２Ｏ，の四面体網状構造から構成され、個々の四面
体構造はその隅を介して酸素の架橋により互いに結合し
ており、通路および空洞が貫通した網状構造をつ（って
いる。格子の負の電荷を有するイオン交換点（強酸点）
には交換可能な陽イオン（Ｈ”、Ｎａ＋等）が導入され
ている。５ｉ０２／Ａｌ２Ｏ５のモル比は１０〜２００
が望ましい。ＩＯより少ないと６００℃以上の高温にお
いて熱安定性が悪くなる。また、２００より多くなると
Ａｚ２０．量が減ってイオン交換点が減少するためイオ
ン交換量の減少すなわち、Ｃｕ等のイオン交換が困難と
なり、かつ有機化合物の吸着が減少するため、触媒活性
が低下するようになる。熱劣化はアルミニウム周辺の構
造変化が主因と推定されるので、特に高温での耐久性を
確保したい場合には、ＳｉＯ□／Ａ１．Ｏｘのモル比を
Ａｌ２Ｏ５量の少ない２０以上としたゼオライトを用い
る。このうちＳ ｉ ０２ ／Ａ １２０Ｓのモル比が
２０〜２００であるＺＳＭ−５、Ｙあるいはモルデナイ
ト構造のものが特に望ましい。また、ゼオライトとして
はＣｕとのイオン交換が容易なＮＨ，やＨあるいはＮａ
などのアルカリ金属が強酸点に付着したものが望ましい
。また、ゼオライト表面の細孔は８Å以下と小さいこと
が望ましい。
細孔を多環芳香族炭化水素の入り込めない大きさとする
ことによりコークが生成しに＜＜、細孔閉塞による構造
破壊や触媒活性低下も防止できる。
ことによりコークが生成しに＜＜、細孔閉塞による構造
破壊や触媒活性低下も防止できる。
Ｃｕの担持量はゼオライト中の、ｌ原子に対し５〜８０
％が望ましい。５％より少ないと十分な触媒効果が得ら
れない。本第２発明に係る触媒の触媒作用点はＣｕであ
るから、Ｃｕの担持量が多いほど触媒性能は向上するが
、８０％以上担持するとＣｕが移動凝集しやすくなって
耐熱性が劣化するようになる。
％が望ましい。５％より少ないと十分な触媒効果が得ら
れない。本第２発明に係る触媒の触媒作用点はＣｕであ
るから、Ｃｕの担持量が多いほど触媒性能は向上するが
、８０％以上担持するとＣｕが移動凝集しやすくなって
耐熱性が劣化するようになる。
原子価可変金属は１種以上を担持して用いる。
原子価可変金属としては例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎ１５Ｖ、
ＭｎＸＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｎｂをいい、２以上の原
子価を有し金属まで還元されに（いものをいう。担持量
はゼオライトに対し重量比で０゜０１〜３％が好ましい
。０．０１重量％から効果を示すが、３％を越えると、
これら金属のイオンおよび酸化物の一部は有機化合物を
炭酸ガスにまで酸化することに消費されてしまいＣｕ上
でのＮＯｘの還元反応が抑制される恐れがあるからであ
る。
ＭｎＸＷ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｎｂをいい、２以上の原
子価を有し金属まで還元されに（いものをいう。担持量
はゼオライトに対し重量比で０゜０１〜３％が好ましい
。０．０１重量％から効果を示すが、３％を越えると、
これら金属のイオンおよび酸化物の一部は有機化合物を
炭酸ガスにまで酸化することに消費されてしまいＣｕ上
でのＮＯｘの還元反応が抑制される恐れがあるからであ
る。
Ｃｕの担持はイオン交換法によって行う。イオン交換は
ゼオライトの格子の負の電荷を有するイオン交換点に導
入されているＨ＋やＮＨ，＋等がＣｕイオンと交換して
行われる。Ｃｕイオンは可溶性の塩の形で用いる。可溶
性の塩としては酢酸塩、硝酸塩、ギ酸塩あるいは銅アン
ミン錯体等が使用できる。イオン交換はアンモニア等を
加えてやや塩基性とした溶液中で行った方が、Ｃｕイオ
ンの交換が容易となる。また、溶液のｐＨは９〜１２の
範囲が良い。おそらく、溶液中の全カチオンに対するＣ
ｕのカチオンの割合が大きいためと思われる。原子価可
変金属の担持はイオン交換法でも含浸法によって行って
もよい。ただし、熱分解により触媒を調製する場合には
できるだけ低温で熱分解し、かつ強酸性ガスを発生しな
い物質、例えば酢酸塩、アンミン錯体が好ましい。イオ
ン交換法、含浸法ともに原子価可変金属の酢酸塩や硝酸
塩等を用いて行う。イオン交換法の一例としてはＣｕの
場合も同様であるが、前記塩の中にゼオライトを一昼夜
浸漬するイオン交換工程と、１００〜１２０℃の温度で
約１０時間加熱する乾燥工程、３００〜７００°Ｃの温
度に数時間保持する焼成工程とからなる。また含浸法の
一例としては前記塩の水溶液中に１〜２時間浸漬後、大
気中で乾燥して担持するものである。イオン交換法によ
って担持した方が付着力が強い。
ゼオライトの格子の負の電荷を有するイオン交換点に導
入されているＨ＋やＮＨ，＋等がＣｕイオンと交換して
行われる。Ｃｕイオンは可溶性の塩の形で用いる。可溶
性の塩としては酢酸塩、硝酸塩、ギ酸塩あるいは銅アン
ミン錯体等が使用できる。イオン交換はアンモニア等を
加えてやや塩基性とした溶液中で行った方が、Ｃｕイオ
ンの交換が容易となる。また、溶液のｐＨは９〜１２の
範囲が良い。おそらく、溶液中の全カチオンに対するＣ
ｕのカチオンの割合が大きいためと思われる。原子価可
変金属の担持はイオン交換法でも含浸法によって行って
もよい。ただし、熱分解により触媒を調製する場合には
できるだけ低温で熱分解し、かつ強酸性ガスを発生しな
い物質、例えば酢酸塩、アンミン錯体が好ましい。イオ
ン交換法、含浸法ともに原子価可変金属の酢酸塩や硝酸
塩等を用いて行う。イオン交換法の一例としてはＣｕの
場合も同様であるが、前記塩の中にゼオライトを一昼夜
浸漬するイオン交換工程と、１００〜１２０℃の温度で
約１０時間加熱する乾燥工程、３００〜７００°Ｃの温
度に数時間保持する焼成工程とからなる。また含浸法の
一例としては前記塩の水溶液中に１〜２時間浸漬後、大
気中で乾燥して担持するものである。イオン交換法によ
って担持した方が付着力が強い。
Ｃｕと原子価可変金属の担持順序は限定しないが、原子
価可変金属の担持量が０．５重量％以上と多い場合には
、該金属をＣｕイオン交換後に担持しなければＣｕイオ
ンを担持てきなくなる。
価可変金属の担持量が０．５重量％以上と多い場合には
、該金属をＣｕイオン交換後に担持しなければＣｕイオ
ンを担持てきなくなる。
本第２発明に係るＣｕと原子価可変金属を担持した触媒
は粉状体、ペレット状体、ハニカム状体等その形状・構
造は問わない。
は粉状体、ペレット状体、ハニカム状体等その形状・構
造は問わない。
また、粉末状の触媒にアルミナゾルやシリカゾル等のバ
インダーを添加して、所定の形状に成形したり、水を加
えて、スラリー状としてハニカム等の形状のアルミナ等
の耐火性基体上に塗布して用いてもよい。
インダーを添加して、所定の形状に成形したり、水を加
えて、スラリー状としてハニカム等の形状のアルミナ等
の耐火性基体上に塗布して用いてもよい。
本第２発明に係る触媒は排気ガス中のＮＯ，を反応させ
て浄化するものである。
て浄化するものである。
有機化合物としては未燃焼のオレフィン、パラフィン等
の炭化水素、部分的に燃焼して生成した含酸素化合物を
用いることができる。このうち官能基（２重結合等）を
有し、吸着力の強いオレフィンおよび含酸素有機化合物
が好ましい。
の炭化水素、部分的に燃焼して生成した含酸素化合物を
用いることができる。このうち官能基（２重結合等）を
有し、吸着力の強いオレフィンおよび含酸素有機化合物
が好ましい。
この炭化水素等は排気ガス中に残留するものでよいが、
炭化水素等が反応を行わせるのに必要な量よりも不足し
ている場合には、排気中に外部より炭化水素等を添加す
るのが良い。
炭化水素等が反応を行わせるのに必要な量よりも不足し
ている場合には、排気中に外部より炭化水素等を添加す
るのが良い。
（実施例）
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に係る触媒を調製し、該触媒について酸素過剰の
リーン状態のモデルガスを用いたＮＯに対する浄化活性
評価を行った。また、比較触媒についても同様の活性評
価を行った。
リーン状態のモデルガスを用いたＮＯに対する浄化活性
評価を行った。また、比較触媒についても同様の活性評
価を行った。
本実施 媒（Ｎα１〜１６）および比較触媒（ＮαＣ
１）の調整 ゼオライトであるＨ型ＭＺＳ−５（Ｓ ｉＯ＝ ／Ａｌ
１２０ｓ ＝４０）粉末を用意し、該ゼオライトにまず
、イオン交換法によりＣｕ担持した。
１）の調整 ゼオライトであるＨ型ＭＺＳ−５（Ｓ ｉＯ＝ ／Ａｌ
１２０ｓ ＝４０）粉末を用意し、該ゼオライトにまず
、イオン交換法によりＣｕ担持した。
イオン交換はゼオライトをｐＨ＝１０のテトラアンミン
銅イオン（Ｃｕ （ＮＨｓ ） ４ ”）水溶液中に一
晩浸漬して行った。イオン交換後、水洗し、空気中で１
００°Ｃに５時間加熱して乾燥し、Ｃｕを担持したゼオ
ライト触媒（比較触媒Ｎ（ＬＣＩ）を得た。
銅イオン（Ｃｕ （ＮＨｓ ） ４ ”）水溶液中に一
晩浸漬して行った。イオン交換後、水洗し、空気中で１
００°Ｃに５時間加熱して乾燥し、Ｃｕを担持したゼオ
ライト触媒（比較触媒Ｎ（ＬＣＩ）を得た。
上記Ｃｕを担持したゼオライト触媒に、硝酸第２鉄、硝
酸コバルト、硝酸ニッケル、メタバナジン酸アンモニウ
ム、硝酸マンガン、タングステン酸アンモニウム、モリ
ブデン酸アンモニウム、クロム酸アンモニウム、三塩化
チタン、三塩化ニオブ各水溶液を吸水させて、各金属に
換算して０．１ｗｔ％を触媒に含浸させた。その後、空
気中において３００℃で硝酸塩やアンモニウム塩等を熱
分解させた後、１％アンモニア水で洗浄し、塩素イオン
等の余分のイオンを取り除いた。さらに、空気中１００
℃で乾燥して、Ｃｕに加えてＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を０．
１ｗｔ％担持したゼオライト触媒（本実施例触媒Ｎα１
〜１０）得た。
酸コバルト、硝酸ニッケル、メタバナジン酸アンモニウ
ム、硝酸マンガン、タングステン酸アンモニウム、モリ
ブデン酸アンモニウム、クロム酸アンモニウム、三塩化
チタン、三塩化ニオブ各水溶液を吸水させて、各金属に
換算して０．１ｗｔ％を触媒に含浸させた。その後、空
気中において３００℃で硝酸塩やアンモニウム塩等を熱
分解させた後、１％アンモニア水で洗浄し、塩素イオン
等の余分のイオンを取り除いた。さらに、空気中１００
℃で乾燥して、Ｃｕに加えてＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等を０．
１ｗｔ％担持したゼオライト触媒（本実施例触媒Ｎα１
〜１０）得た。
ゼオライトにＣｕのみを担持した比較触媒Ｎｏ、 Ｃ１
に、含浸法によりＦｅを０．５、■ならびに３−ｗｔ％
担持した本実施例触媒Ｎ（Ｌｌｌ、１２ならびに１５を
調製した。Ｆｅの担持は実施例１と同様に硝酸第２鉄水
溶液を含浸させて行った。同様にしてＣｒを０．５、■
ならびに３ｗｔ％担持した本実施例触媒Ｎα１３．１４
ならびに１６を調製した。
に、含浸法によりＦｅを０．５、■ならびに３−ｗｔ％
担持した本実施例触媒Ｎ（Ｌｌｌ、１２ならびに１５を
調製した。Ｆｅの担持は実施例１と同様に硝酸第２鉄水
溶液を含浸させて行った。同様にしてＣｒを０．５、■
ならびに３ｗｔ％担持した本実施例触媒Ｎα１３．１４
ならびに１６を調製した。
墨性急化評亘
ペレット状とした本実施例触媒Ｎα１〜１６および比較
触媒Ｎｏ、ＣＩを用い、酸素過剰のリーン状態（空燃比
（Ａ／Ｆ）１８相当）のガス組成（ｖ。
触媒Ｎｏ、ＣＩを用い、酸素過剰のリーン状態（空燃比
（Ａ／Ｆ）１８相当）のガス組成（ｖ。
１％）がＮＯ＋０．０６７、Ｃｓ Ｈａ ： ０．０４
、ＣＯ： ０．１、Ｎ２ ：０．０３３．０２：４．０
１ＣＯ２：１０．０、Ｎ２０：３．０、Ｎ２残部からな
るモデルガスＡおよび該ガスのＣ３Ｈ６をｉ−オクタン
（ｃ、Ｈｌ、）を０．０２５ ｖ ｏ ４７％に代えた
以外は同−組成のモデルガスＢ雰囲気中で４００℃にお
けるＮｏ浄化率を求めた。次にそれぞれの前記モデルガ
ス雰囲気中で７００°Ｃ１５時間の加熱処理を行い、耐
久性を評価した。活性評価時の上記ガスの空間速度は３
０．０ＯＯｈｒ”であった。
、ＣＯ： ０．１、Ｎ２ ：０．０３３．０２：４．０
１ＣＯ２：１０．０、Ｎ２０：３．０、Ｎ２残部からな
るモデルガスＡおよび該ガスのＣ３Ｈ６をｉ−オクタン
（ｃ、Ｈｌ、）を０．０２５ ｖ ｏ ４７％に代えた
以外は同−組成のモデルガスＢ雰囲気中で４００℃にお
けるＮｏ浄化率を求めた。次にそれぞれの前記モデルガ
ス雰囲気中で７００°Ｃ１５時間の加熱処理を行い、耐
久性を評価した。活性評価時の上記ガスの空間速度は３
０．０ＯＯｈｒ”であった。
第１表（モデルガスＡを用いた場合）および第２表（モ
デルガスＢを用いた場合）に各触媒の初期ならびに耐久
試験後のＮｏ浄化率を示す。
デルガスＢを用いた場合）に各触媒の初期ならびに耐久
試験後のＮｏ浄化率を示す。
本実施例に係る触媒は比較触媒と比較し、初期性能、７
００℃における耐久性ともに著しく優れていることがわ
かる。また、第２表の結果から、本実施例に係る触媒は
パラフィン系の飽和炭化水素を用いた場合も優れた活性
を有していることが明らかである。
００℃における耐久性ともに著しく優れていることがわ
かる。また、第２表の結果から、本実施例に係る触媒は
パラフィン系の飽和炭化水素を用いた場合も優れた活性
を有していることが明らかである。
Claims (2)
- （１）排ガス中の窒素酸化物を酸素過剰雰囲気中で有機
化合物の存在下で除去するための触媒であつて、ゼオラ
イトにＣｕと原子価可変金属の１種以上を担持したこと
を特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - （２）原子価可変金属とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｎ
、Ｗ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｎｂである請求項（１）記載
の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1275369A JP2936416B2 (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | 排気ガスの浄化方法 |
| AU61378/90A AU627924C (en) | 1989-08-31 | 1990-08-28 | Catalyst for reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
| CA002024154A CA2024154C (en) | 1989-08-31 | 1990-08-28 | Catalyst for reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
| EP93105778A EP0555889B1 (en) | 1989-08-31 | 1990-08-30 | Process for reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
| DE69025632T DE69025632T2 (de) | 1989-08-31 | 1990-08-30 | Verfahren zur Reduzierung von Stickstoffoxyden aus Abgasen |
| EP90116653A EP0415410B1 (en) | 1989-08-31 | 1990-08-30 | Process for catalytically reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
| DE69023437T DE69023437T2 (de) | 1989-08-31 | 1990-08-30 | Verfahren zur katalytische Reduzierung von Stickstoffoxyden aus Abgasen. |
| US07/575,621 US5270024A (en) | 1989-08-31 | 1990-08-31 | Process for reducing nitrogen oxides from exhaust gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1275369A JP2936416B2 (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | 排気ガスの浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2936416B2 JP2936416B2 (ja) | 1999-08-23 |
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ID=17554524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1275369A Expired - Fee Related JP2936416B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-10-23 | 排気ガスの浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2936416B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03181321A (ja) * | 1989-12-08 | 1991-08-07 | Sangyo Souzou Kenkyusho | 燃焼排ガス中の窒素酸化物除去法 |
| JP2003010687A (ja) * | 2001-07-03 | 2003-01-14 | Kurita Water Ind Ltd | 有機物の酸化分解触媒及び該触媒を用いる有機物含有排水の処理方法 |
| JP2015171713A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-10-01 | トヨタ自動車株式会社 | 選択還元型ＮＯｘ触媒 |
| CN112844305A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-05-28 | 南京工业大学 | 一种负载一价铜的分子筛吸附剂的制备方法及应用方法 |
| JP2023547655A (ja) * | 2020-10-30 | 2023-11-13 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 高温変換の増強およびｎ２ｏ生成の低減のための触媒 |
| JP2024068616A (ja) * | 2022-11-08 | 2024-05-20 | ソウル大学校産学協力団 | 窒素酸化物除去用触媒及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-10-23 JP JP1275369A patent/JP2936416B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2003010687A (ja) * | 2001-07-03 | 2003-01-14 | Kurita Water Ind Ltd | 有機物の酸化分解触媒及び該触媒を用いる有機物含有排水の処理方法 |
| JP2015171713A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-10-01 | トヨタ自動車株式会社 | 選択還元型ＮＯｘ触媒 |
| US10180095B2 (en) | 2014-02-21 | 2019-01-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Selective NOx reduction catalyst |
| JP2023547655A (ja) * | 2020-10-30 | 2023-11-13 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 高温変換の増強およびｎ２ｏ生成の低減のための触媒 |
| CN112844305A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-05-28 | 南京工业大学 | 一种负载一价铜的分子筛吸附剂的制备方法及应用方法 |
| JP2024068616A (ja) * | 2022-11-08 | 2024-05-20 | ソウル大学校産学協力団 | 窒素酸化物除去用触媒及びその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2936416B2 (ja) | 1999-08-23 |
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