JPH03137633A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは、硬調で、かつ感度の高いネガチブ画像
、良好な網点画質を与えるハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

（従来技術） 写真製版の分野においては、印刷物の多様性、複雑性に
対処するために、オリジナル再現性の良好な写真感光材
料、安定な処理液あるいは、補充の簡易化などの要望が
ある。

特に線画撮影工程における、原稿は写植文字、手書きの
文字、イラスト、網点化された写真などが貼り込まれて
作られる。したがって原稿には、濃度や、線巾の異なる
画像が混在し、これらの原稿を再現よく仕上げる製版カ
メラ、写真感光材料あるいは、画像形成方法が強く望ま
れている。−方、カタログや、大型ポスターの製版には
、網写真の拡大（目伸し）あるいは縮小（目縮め）が広
く行なわれ、網点を拡大して用いる製版では、線数が粗
くなりポケた点の撮影となる。縮小では原稿よりさらに
線数／インチが大きく細い点の撮影になる。従って網階
調の再現性を維持するためより一層広いラチチュードを
有する画像形成方法が要求されている。

製版用カメラの光源としては、ハロゲンランプあるいは
、キセノンランプが用いられている。これらの光源に対
して撮影感度を得るために、写真感光材料は通常オルソ
増感が施される。ところがオルソ増感した写真感光材料
はレンズの色収差の影響をより強く受け、そのために画
質が劣化しやすいことが判明した。またこの劣化はキセ
ノンランプ光源に対してより顕著となる。

広いラチチュードの要望に応えるシステムとして塩臭化
銀（すくなくとも塩化銀含有率が５０％以上）から成る
リス型ハロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオンの有効濃
度をきわめて低くした（通常０．　１モル／ｌ以下）ハ
イドロキノン現像液で処理することにより、画像部と非
画像部が明瞭に区別された、高いコントラストと高い黒
化濃度をもつ線画あるいは網点画像を得る方法が知られ
ている。しかしこの方法では現像液中の亜硫酸濃度が低
いため、現像は空気酸化に対して極めて不安定であり、
酸活性を安定に保つためにさまざまな努力と工夫がなさ
れて使用されていたり、処理スピードが著しく遅＜、作
業効率を低下させているのが現状であった。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形成システムが要望され、その１つとして米国特許
４，１６６．７４２号、同４，１６８．９７７号、同４
．２２１．　８５７号、同４，２２４，４０１号、同４
，２４３゜７３９号、同４，２７２．６０６号、同４．
３１１．７８１号にみられるように、特定のアシルヒド
ラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感
光材料を、ｐＨ１１，０〜１２．３で亜硫酸保恒剤を０
．１５モル／１以上含み、良好な保存安定性を育する現
像液で処理して、γが１０を越える超硬調のネガ画像を
形成するシステムが提案された。この新しい画像形成シ
ステムには、従来の超硬調画像形成では塩化銀含有率の
高い塩臭化銀しか使用できなかったのに対して、沃臭化
銀や塩沃臭化銀でも使用できるという特徴がある。

上記画像システムはシャープな網点品質、処理安定性迅
速性およびオリジナルの再現性という点ですぐれた性能
を示すが、近年の印刷物の多様性に対処するためにさら
にオリジナル再現性の改良されたシステムが望まれてい
る。

画質を改良する試みとしては、例えば特開昭６１−２１
３８４７号などに開示されているカルボニル基を有する
レドックス化合物から銀画像様に現像抑制剤を放出させ
る方法が知られている。しかしながらこれらの化合物を
用いた場合でも網階調の伸びは不十分である。

従って、安定な現像液を用いて硬調な網点画像を形成し
、かつ画像の調子コントロールが広い感光材料の開発が
望まれていた。

一方集版、かえし工程の作業においては、より明るい環
境下で作業を行なうことで作業能率の向上がはかられて
きており、このために実質的に明室と呼びうる環境下で
取りあつかうことのできる製版用感光材料の開発および
露光プリンターの開発がすすめられてきた。

本特許で述べる明室用感光材料とは、紫外光成分を含ま
ない実質的に４００ｎｍ以上の波長をもつ光をセーフラ
イト光として長時間安全に用いることのできる感光材料
のことである。

集版、かえし工程に用いられる明室用感光材料は、文字
あるいは網点画像の形成された現像処理ずみフィルムを
原稿として、これらの原稿とかえし用感光材料とを密着
露光して、ネガ像／ポジ像変換あるいはポジ像／ポジ像
変換を行なうのに利用される感光材料であるが、 ■　網点画像および線画、文字画像が、おのおのその網
点面積および線巾、文字画像中に従ってネガ像／ポジ像
変換される性能を有すること■　網点画像のトーン調節
性、文字線画像の線巾調節性が可能である性能を有する
こと が要望され、それに答える明室かえし用感光材料が提供
されてきた。

しかるに、重ね返しによる抜文字画像形成という高度な
画像変換作業においては、明室用感光材料を用いた明室
かえし工程による従来の方法では、従来の暗室用かえし
感光材料を用いた暗室かえし工程による方法に（らべて
、抜文字画像の品質が劣化してしまうという欠点をもっ
ていた。

重ね返しによる抜文字画像形成の方法について、もうす
こし詳しく述べるならば、第１図に示すごとく、透明も
しくは半透明の貼りこみベース（イ）および（ハ）（通
常ｌＯＯμｍ程度の厚みを有するポリエチレンテレフタ
レートフィルムが使用される）のそれぞれに、文字ある
いは線画像の形成されたフィルム（線画原稿）（ロ）お
よび網点画像の形成されたフィルム（網点原稿）（ニ）
を貼り込んだものとを重ね合せて原稿とし、（ニ）の網
点原稿に返し用感光材料（ホ）の乳剤面を密着させて露
光を行なう。

露光後現像処理をほどこし、網点画像中に線画の白ヌケ
部分を形成させる。

このような抜文字画像の形成方法において重要な点は、
網点原稿および線画原稿おのおのの網点面積および画線
巾に従ってネガ像／ポジ像変換が行なわれることが理想
である。しかし、第一図にてあきらかなごとく、網点原
稿は返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露光され
るのに対して、線画原稿は貼りこみベース（ハ）および
網点原稿（ニ）を中間に介して返し用感光材料に露光さ
れることになる。

このため網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換をする露
光量を与えると、線画原稿は貼りこみベース（ハ）およ
び網点原稿（ニ）によるスペーサーを介したピンボケ露
光とり漬ため、線画の白ヌケ部分の画線巾が狭くなって
しまう。これが抜文字画像の品質が劣化してしまう原因
である。

上記問題点を解決するためにヒドラジンを用いたシステ
ムが特開昭６２−８０６４０号、同６２−２３５９３８
号、同６２−２３５９３９号、同６３−１０４０４６号
、同６３−１０３２３５号、同６３−２９６０３１号、
同６３−３１４５４１号、同６４−１３５４５号、同６
４−８８４５１号に開示されているが、充分とはいえず
さらに改良が望まれている。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、線画撮影における露光ラチチュ
ードが広く超硬調（特にγ値で１０以上）で高い解像力
を有した写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、線画を良好に再現すると共にバ
ックグランドの濃度（Ｄｍａｘ）の高い超硬調な写真感
光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、網点画撮影に於ける露光ラチチ
ュードが広くかつ濃度が高く網点の輪郭が明瞭で形状の
そろった網点品質に優れた超硬調な写真感光材料を提供
することである。

（発明の構成） 本発明の諸口的は下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の少なくとも一種および下記一般式（２）で表わされる
化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

一般式（１１ 式中、Ｒ３は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、ヒドラジノ基、カルバモイ
ル基又はオキシカルボニル基１ を表わし、Ｇ、は−Ｃ−基、−ＳＯ，−基、ルポニル基
又はイミノメチレン基を表わし、Ａ１、Ａ２はともに水
素原子あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無
置換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換
のアリールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のア
シル基を表わす。

一般式（２） 式中Ｒ，，１Ａ、、、Ａｚｔ、Ｇ２＋はそれぞれ一般式
（１）のＲ１、Ａ１、Ａ２、Ｇｌと同義であり、Ｔｉｍ
ｅｌ、Ｔｉｍｅ２は二価の連結基を表わし、ｓ、ｔはＯ
またはｌを表わす。Ｂは現像主薬酸化体との反応により
（Ｔｉｍｅ２）　＋　−ＰＵＧを開裂する基を表わし、
ＰＵＧは現像抑制剤残基を表わす。

さらに詳細に説明すると一般式（１）において、Ｒ，で
表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のもので
あって、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状の
アルキル基である。ここで分岐アルキル基はその中に１
つまたはそれ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環
を形成するように環化されていてもよい。またこのアル
キル基は、アリール基、アルコキシ基、スルホキシ基、
スルホンアミド基、カルボンアミド基等の置換基を有し
ていてもよい。

一般域（１）においてＲ１で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和へテロ環基である。

ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリール基
と縮環してヘテロアリール基を形成してもよい。例えば
ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミジン環
、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、インキ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環、ペン
ツチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を含むも
のが好ましい。

Ｒ５として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては例えばアルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコ
キシ基、アリール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アルキルまたはアリールチオ基、アルキルま
たはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリールス
ルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基
、スルホ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、リン酸ア
ミド基、ジアシルアミノＲ２ げられ、好ましい置換基としては直鎖、分岐または環状
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
ラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が１〜３
の単環または２環のもの）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０のもの）、置換アミン基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つもの）
、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０を持つ
もの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０を持つ
もの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０の
もの）などである。

一般式（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であって、
例えばハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボキシ基
、スルホ基、アルコキシ基、フェニル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基
、スルファモイル基、ニトロ基、複素芳香環基、Ｒ，−
Ｎ−Ｎ−Ｇ。

Ａ、Ａ２ 一基などの置換基を有していてもよく、更にこれらの基
が置換されていてもよい。

アリール基としては単環または２環のアリール基が好ま
しく、例えばベンゼン環を含むものである。このアリー
ル基は置換されていてもよく、置換基の例としてはアル
キル基の場合と同様である。

アルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ基のも
のが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アリールオキシ基とし、ては単環のものが好ましく、ま
た置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミノ基及び、炭素数１〜１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。

カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基及び炭
素数１−１０のアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルボキシ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数１〜１０のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ま
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
などで置換されていてもよい。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇが−Ｃ−
基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば、メチル
基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピル基
、３−メタンスルホンアミドプロピル基、フェニルスル
ホニルメチル基など）、アラルキル基（例えば、０−ヒ
ドロキシベンジル基など）、アリール基（例えば、フェ
ニル基、３，５−ジクロロフェニル基、０−メタンスル
ホンアミドフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル
基、２−ヒドロキシメチルフェニル基すど）などであり
、特に水素原子が好ましい。

またＧ、が−ＳＯ□−基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例えば、０
−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例えば、
フェニル基など）または置換アミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇ、が−８ｏ−基の場合、好ましいＲ＋はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などがあり、Ｇ、が−Ｐ−
基の場合には、Ｒ２としてはメトキ２ シ基、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニ
ル基が好ましく、特に、フェノキシ基が好適である。

Ｇ１がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

Ｒ１の置換基としては、Ｒ１に関して列挙した置換基も
適用できる。

１ 一般式（１）のＧとしては−Ｃ−基が最も好ましい。

又、Ｒ１はＧＩ　　Ｒ２の部分を残余分子から分裂させ
、−６１−Ｒ６部分の原子を含む環式構造を生成させる
環化反応を生起するようなものであってもよく、具体的
には一般式（ａ）で表わすことができるようなものであ
る。

一般式（ａ） −Ｒ，−Ｚ 式中、ＺｌはＧ１に対し求核的に攻撃し、Ｇ、−Ｒ，−
Ｚ、部分を残余分子から分裂させ得る基であり、Ｒ８は
Ｒ１から水素原子１個除いたもので、Ｚ、がＧ１に対し
求核攻撃し、Ｇ、　ＳＲ８、Ｚｌで環式構造が生成可能
なものである。

さらに詳細には、ｚｌは一般式（１）のヒドラジン化合
物が酸化等により次の反応中間体を生成したときに容易
に０１と求核反応し Ｒ，−Ｎ＝Ｎ−Ｇ、−Ｒ，−Ｚ Ｒ，−Ｎ＝Ｎ基を０１から分裂させつる基であり、具体
的にはＯＨ，ＳＨまたはＮＨＲ，（Ｒ４は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、−ＣＯＲ，、または−８Ｏ！Ｒ
ｓであり、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基などを表す）、Ｃ０ＯＲなどのように６１と
直接反応する官能基であってもよく（ここで、０ＨＳＳ
Ｈ，ＮＨＲ，、−ＣＯＯＨはアルカリ等の加水分解によ
りこれらの基を生成するように一時的に保護されていて
も（Ｒ，、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表す）のように水酸イ
オンや亜硫酸イオン等のような求核剤を反応することで
Ｇ、と反応することが可能になる官能基であってもよい
。

また、Ｇ、　、Ｒ，、Ｚ、で形成される環としては５員
または６員のものが好ましい。

一般式（ａ）で表されるもののうち、好ましいものとし
ては一般式（ｂ）及び（Ｃ）で表されるものを挙げるこ
とができる。

一般式（ｂ） 式中、Ｒ’　ｂ〜Ｒ’ｂは水素原子、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜１２のもの）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜１２のもの）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜１２のもの）などを表し、同じでも異なって
もよい。Ｂは置換基を有してもよい５員環または６員環
を完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎはＯまたはｌ
であり、（ｎ＋ｍ）は１または２である。

Ｂで形成される５員または６員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

一般式（ｃ） Ｒｃ ｆｆＮ七六〇Ｒ，’　Ｒｃ”す、２ 式中、Ｒｅ’、Ｒｃｔは水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはハロゲン原子などを表し、同
じでも異なってもよい。

Ｒ０′は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表す。

ｐは０または１を表し、ｑは１〜４を表す。

Ｒｃ　’　、Ｒｃ２およびＲＣ’はＺｌがＣＩへ分子内
求核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環を
形成してもよい。

ＲＣ’　％　Ｒｃ２は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、またはアルキル基であり、Ｒｅ’は好ましくはアル
キル基またはアリール基である。

ｑは好ましくは１〜３を表し、ｑが１のときｐは１また
は２を、ｑが２のときｐはＯまたはｌを、ｑが３のとき
ｐは０またはｌを表し、ｑが２または３のとき複数存在
する（ＣＲ，’　、Ｒ，”は同一でも異なってもよい。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

Ａｔ、Ａｔは水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
またはアリールスルホニル基（好ましくはフェニルスル
ホニル基又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上
となるように置換された）工二ルスルホニル基）、炭素
数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイル基、又は
ハメットの置換基定数の和が−０８５以上となるように
置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は分岐状又は
環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換基としては
例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、
カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸
基が挙げられる。））である。

Ａ、　、Ａ、とじては水素原子が最も好ましい。

一般式（１）のＲ１またはＲ２はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
またはポリマーが組み込まれているものでもよい。バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。また
ポリマーとしては例えば特開平１−１００５３０号に記
載のものが挙げられる。

一般式（１）のＲ，またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基
などの米国特許第４，３８５．１０８号、同４，４５９
，３４７号、特開昭５９−１９５，２３３号、同５９−
２００，２３１号、同５９−２０１．０４５号、同５９
−２０１．０４６号、同５９−２０１．０４７号、同５
９−２０１，０４８号、同５９−２０１，０４９号、特
開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０．７４４
号、同６２−９４８号、特願昭６２−６７．５０８号、
同６２−６７．５０１号、同６２−６７．５１０号に記
載された基があげられる。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

１−１） ｌ−７） １−２） １−８） １−３） ｌ−４） １−９） ＣＨｘＣＨｔＣＨｔＳＨ １−１０） １−６） Ｊｓ １−１１） １−１２） １−１５） 畑 １−１６） １−２２） １−２３） １−２６） Ｃ１１％ １−１７） １−１．８　） Ｎ■Ｎ １−２０） Ｒ −Ｎ １−２７） １−２８） １−３０） １−３１） １−３２） １−３４） ！　−３５） １−３６） １−３７） １−３８） １−４７） １−４８） １−４９） １−５０） １−５１） １−５２） １−５３） １−５４） ｌ−５５ １−５６ −５７ −６１ −６２ −６３ −５８ −６０ Ｘ：ｙ＝３：９７ Ｍ−１０万 本発明に用いられる一般式（１）のヒドラジン誘導体と
しては、上記のものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣｆｆＤＩＳ
ＣＬＯＳＵＲＥ　Ｉｔｅｍ　　２３５１６　（１９８３
年１１月号、Ｐ、３４６）およびそこに引用された文献
の他、米国特許４，０８０，２０７号、同４，２６９．
９２９号、同４，２７６．３６４号、同４゜２７８．７
４８号、同４，３８５，１０８号、同４．４５９．３４
７号、同４，５６０，６３８号、同４，４７８，９２８
号、英国特許２，０１１゜３９１Ｂ、特開昭６０−１７
９７３４号、同６２−２７０，９４８号、同６３−２９
，７５１号、同６１−１７０，７３３号、同６１−２７
０，７４４号、同６２−９４８号、ＥＰ２１７，３１０
号、またはＵＳ４，６８６．１６７号、特開昭６２−１
７８．２４６号、同６３−３２，５３８号、同６３−１
０４，０４７号、同６３−１２１，８３８号、同６３−
１２９，３３７号、同６３−２２３．７４４号、同６３
−２３４．２４４号、同６３−２３４，２４５号、同６
３−２３４，２４６号、同６３−２９４．５５２号、同
６３−３０６．４３８号、特開平１−１００．５３０号
、同１−１０５，９４１号、同１−１０５．９４３号、
特開昭６４−１０，２３３号、特開平１−９０゜４３９
号、特願昭６３−１０５，６８２号、同６３−１１４．
１１８号、同６３−１１０．０５１号、同６３−１１４
，１１９号、同６３−１１６゜２３９号、同６３−１４
７．３３９号、同６３−１７９．７６０号、同６３−２
２９，１６３号、特願平１−１８，３７７号、同１−１
８．３７８号、同１−１８，３７９号、同１−１５，７
５５号、同１−１６，８１４号、同１−４０．７９２号
、同１−４２，６１５号、同１−４２．６１６号、同１
−１２３，６９３号、同１−１２６，２８４号に記載さ
れたものを用いることができる。

本発明における一般式（１）のヒドラジン誘導体の添加
量としてはハロゲン化銀１モルあたりｌＸｌ０−’モル
ないし５Ｘ１０−”モル含有されるのが好ましく、特に
１ｘｌθ″′ｓモルないし２ＸｌＯ−”モルの範囲が好
ましい添加量である。

次に一般的（２）で表わされる化合物について詳細に説
明する。Ｒ２＋、Ａ　２１、Ａ　２２、Ｇｅ＋について
はそれぞれ一般式（１）で表わされる化合物のＲ１１Ａ
１、Ａ２、Ｇ１についての説明がそのままあてはまる。

ＴｉｍｅｌＸＴｉｍｅ２で表わされる二価の連結基とし
ては、例えば米国特許系４．　２４８．　９６２号（特
開昭５４−１４５，１３５号）等に記載のｐ−ニトロフ
ェノキシ誘導体の分子内閉環反応によって写真的有用基
（ＰＵＧ）を放出するもの；米国特許系４，３１０，６
１２号（特開昭５５−５３．３３０号）および同４，３
５８．２５２号等に記載の環開裂後の分子内開環反応に
よってＰＵＧを放出するもの；米国特許系４．３３０゜
６１７号、同４，４４６，２１６号、同４，４８３．９
１９号、特開昭５９−１２１．３２８号等に記載のコハ
ク酸モノエステルまたはその類縁体のカルボキシル基の
分子内開環反応による酸無水物の生成を伴って、ＰＵＧ
を放出するもの；米国特許系４，４０９．３２３号、同
４．　４２１．　８４５号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎα２１゜２２８（１９８１年１２月）、米国特
許系４，４１６．９７７号（特開昭５７−１３５，９４
４号）、特開昭５８−２０９，７３６号、同５８−２０
９゜７３８号等に記載のアリールオキジ基またはへテロ
環オキシ基が共役した二重結合を介した電子移動により
キノモノメタン、またはその類縁体を生成してＰＵＧを
放出するもの；米国特許系４，４２０．５５４号（特開
昭５７−１３６，６４０号）、特開昭５７−１３５，９
４５号、同５７−１８８゜０３５号、同５８−９８，７
２８号および同５８−２０９，７３７号等に記載の含窒
素へテロ環のエナミン構造を有する部分の電子移動によ
りエナミンのγ位よりＰＵＧを放出するもの；特開昭５
７−５６，８３７号に記載の含窒素へテロ環の窒素原子
と共役したカルボニル基への電子移動により生成したオ
キシ基の分子内閉環反応によりＰＵＧを放出するもの；
米国特許系４．　１４６．　３９６号（特開昭５２−９
０９３２号）、特開昭５９−９３，４４２号、特開昭５
９−７５４７５号等に記載のアルデヒド類の生成を伴っ
てＰＵＧを放出するもの；特開昭５１−１４６，８２８
号、同５７−１７９，８４２号、同５９−１０４，６４
１号に記載のカルボキシル基の脱炭素を伴ってＰＵＧを
放出するもの；　−０−ＣＯＯＣＲ，Ｒ，−ＰＵＧの構
造を有し、脱炭酸と引き続くアルデヒド類の生成を伴っ
てＰＵＧを放出するもの；特開昭６０−７，４２９号に
記載のイソシアナートの生成を伴ってＰＵＧを放出する
もの；米国特許系４，４３８．１９３号等に記載のカラ
ー現像薬の酸化体とのカップリング反応によりＰＵＧを
放出するものなどを挙げることができる。

これら、Ｔｉｍｅ　Ｌ　Ｔｉｍｅ２で表わされる二価の
連結基の具体例については特開昭６１−２３６．５４９
号、特願昭６３−９８，８０３号等にも詳細に記載され
ているが、好ましい具体例は以下に示すものである。

ここで（＊）は一般式（２）においてＴｉｍｅｌがＧ２
１あるいはＴｉｍｅ２がＢに結合する部位を表わし、（
＊）（＊）はＴ、ｉｍｅｌがＢあるいはＴｉｍｅ２がＰ
ＵＧに結合する部位を表わす。

Ｃ２Ｈ４ Ｃ１ｈ Ｔ　−（４） Ｔ　−（５） （寧）−０−ＣＨ３ Ｊｓ Ｊｓ Ｔ　−（１０） （＊）　　０−Ｃ［Ｉ３ Ｊｓ Ｙ　−（１２） （率）−０−ＣＢ！ 曇 Ｈ３ Ｔ　−（１３） し鳳ｚｎｔｓ Ｔ−（２５） 酉υ： ＣＨ。

Ｔ　−（２８） Ｔ−（３５） （ネ）−０−ＣＯ−（ネ）（＊） Ｔ−（３８） Ｃ□Ｈ３ にＨｚ　　　（本）（宰］ Ｔ−（３０） （本＞−〇−Ｃ−Ｏ÷ＣＨ！ニドｙＮｃ（本）（本）Ｔ
　−（３３） （本）−ｏ−ｃｕｔ−（ネ）（＊） Ｔ　−（３４） （ネ）−Ｏ−ＣＯ−＜率）（ネ） ＣＯＯＣ，Ｈ。

Ｔ−（３９） Ｃ菖Ｈ。

ＩＩＴｏ３ ＰＵＧで表わされる現像抑制剤残基は、形式的１：ＰＵ
Ｇ−ＨあるいはＰＵＧ”Ｍ”　（ＭＳは１ｌｔＪ＆イオ
ンを表わす）の形の化合物となった時に現像抑制剤とな
る基である。ＰＵＧはへテロ原子を有し、ペテロ原子を
介して一般式２の化合物の他の部分と結合している。Ｐ
ＵＧ−ＨあるいはＰＵＧｅＭ”で表わされる現像抑制剤
はたとえばシー・イー・ケーψミース（Ｃ１Ｅ、　Ｋ、
　Ｍｅｅｓ）及びニー・エッチψジエームズ（Ｔ、　Ｈ
，Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス（ＴＨｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ
）　Ｊ第３版、１９６６？クミラン（Ｍａｃｍｉ　ｌ１
ａｎ）　　社刊、３４４頁〜３４６頁などに記載されて
いる。具体的にはメルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカ
プトピリミジン類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトベンズチアゾール類、メルカプトベンズオキ
サゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベンズトリ
アゾール類、ベンズイミダゾール類、インダゾール類、
アデニン類、グアニン類、テトラゾール類、テトラアザ
インデン類、トリアザインデン類、メルカプトトリアゾ
ール類等を挙げることができる。

ＰＵＧで表わされる現像抑制剤残基は置換されていても
よい。置換基としては、例えば以下のものが挙げられる
が、これらの基はさらに置換されていてもよい。置換基
としては例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルボキシル基、スルホオキシ
基、ホスホノ基、ホスフィニコ基、リン酸アミド基など
を例示することができる。

ＰＵＧで表わされる現像抑制剤残基は好ましくは結合す
る部位と異なった位置に、置換基あるいはその一部とし
てｐＫａ１２以下の酸性官能基（塩の形になっている場
合を含む）またはニトロ基を含有することが好ましい。

特に好ましい酸性官能基の例としてはスルホ基、カルボ
キシル基、フェノール性水酸基、スルファモイル基、ア
ルキルまたはアリールスルホンアミド基、ホスホノ基、
ホスフィニコ基などを挙げることができる。

主な原子抑制剤を以下に示す。

ｌ　メルカプトテトラゾール （１）　　１−（３−（３−カルボキシプロピオンアミ
ド）フェニル）−５−メルカプトテトラゾール （２）１−（４−ヒドロキシフェニル）〜５−メルカプ
トテトラゾール （３）ｌ−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール （４）　　１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール （５）１−（４−スルファモイルフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＋６＞１−（３−カルボキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール （７）　　１−　（３，５−ジカルボキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール （８）ｌ−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール （９）　　２．５−ビス（５−メルカプト−１−テトラ
ゾリル）安息香酸 ０ω　１−（４−スルホフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール　Ｋ塩 ＋１０１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール　Ｎａ塩 ０３１−（２−カルボキシエチル）−５−メルカプトテ
トラゾール ＋１３１１−（３−ニトロフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール （１４）　　１−（３−（３−カルホキ・ジプロピオン
アミド）フェニル）−５−テトラゾール ２　メルカプトトリアゾール　　体 （１）　　４−（３−）リフロロメタンスルホンアミド
フェニル）−３−メルカプトトリアゾール（２１４−（
４−カルボキシフェニル）−３−メルカプトトリアゾー
ル （３）４−（４−スルホフェニル）−３−メルカプトト
リアゾール　アンモニウム塩 （４）４−（３−ニトロフェニル）−３−メルカプトト
リアゾール （５）４−フェニル−３−メルカプトトリアゾール ３　メルカプトイミダゾール　導 （１１１−（４−カルボキシフェニル）−２−メルカプ
トイミダゾール （２）１−（３−ニトロフェニル）−２−メルカプトイ
ミダゾール （３）１−（４−スルホフェニル）−２−メルカプトイ
ミダゾール　Ｎａ塩 ４　メルカプトピリミジン （１）　　チオウラシル （２）　　ヒドロキシチオウラシル ５　メルカプトベンズイミダゾール　　体（１）５−カ
ルボキシ−２−メルカプトベンズイミダゾール （２）５−ニトロ−２−メルカプトベンズイミダゾール （３）２−メルカプト−５−スルホベンズイミダゾール
　Ｋ塩 （４）２−メルカプトベンズイミダゾール６　メルカプ
トチアジアゾール （１１５−（２−スルホエチルチオ）−２−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール　Ｎａ塩 ＋２１５−（２−カルボキシプロピルチオ）−２−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール＋３１２−（４−
スルホブチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール　Ｎａ塩（４）５−フェニルチオ−２−メ
ルカプト−１，３゜４−チアジアゾール ７　メルカプトベンズチアゾール （１）５−ニトロ−２−メルカプトベンズチアゾール （２）５−カルボキシ−２−メルカプトベンズチアゾー
ル （３）５−スルホ−２−メルカプトベンズチアゾール　
Ｎａ塩 （４）２−メルカプトベンズチアゾール８　メルカプト
ベンズオキサゾール （１）５−ニトロ−２−メルカプトベンズオキサゾール （２）５−カルボキシ−２−メルカプトベンズオキサゾ
ール （３）５−スルホ−２−メルカプトベンズオキサゾール
　Ｋ塩 （４）２−メルカプトベンズオキサゾール９　ベンゾト
リアゾール　　体 （１）５−メタンスルホンアミドベンゾトリアゾール （２）５−ニトロベンゾトリアゾール （３）４−ニトロ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール （４）５−カルボキシベンゾトリアゾール（５）５−ス
ルホベンゾトリアゾール　Ｎａ塩（６）ベンゾトリアゾ
ール ＩＯベンズイミダゾール （１）５−ニトロベンズイミダゾール （２）５−ニトロ−２−（トリフルオロメチル）ベンズ
イミダゾール （３）　　ベンズイミダゾール １１　　インダゾール　導 （１）５−ニトロインダゾール （２）６−ニトロインダゾール （３）５−メタンスルホンアミドインダゾール（４）６
−ベンゼンスルホンアミドインダゾール（５）３−ニト
ロインダゾール （６）５−ニトロ−３−クロロインダゾール（７１３−
クロロ−５−二トロインタソール（８）３−カルボキシ
−５−ニトロインダゾール（９）インダゾール １２　　テトラゾール　　体 （１１５−（４−ニトロフェニル）テトラゾール（２）
５−（３−カルボキシフェニル）−テトラゾール （３）５−フェニルテトラゾール １３　　テトラザインデン （１）４−ヒドロキシ−６−メチル−５へニトロ−１，
３，３ａ、？−テトラアザインデン（２）４−メルカプ
ト−６−メチル−５−二トロー１．３．３ａ、７−テト
ラアザインデン１４　　メルカプトアリール （１）４−ニトロチオフェノール （２）２−力ルポキシチオフェノール 一般式（２）においてＢで表わされる基は詳しくはＡｌ
ｌ　　Ａｌ１ カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
Ｇ　！ｌ−（Ｔｉｍｅｌ）、と結合しているものである
。また５−ピラゾロン型カプラーの場合には５−ヒドロ
キシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基より
水素原子を除いた酸素原子においてＧｚ＋　−（Ｔｉｍ
ｅｌ）、と結合しているものである。これらの例ではそ
れぞれＲｌＩ　　Ｎ−Ｎ−Ｇ！＋−（Ｔｘｍｅｌ）ｓＡ
宮、Ａ２！ より離脱して初めてフェノール型カプラーまたは５−ピ
ラゾロン型カプラーとなる。それらのカップリング位に
は（Ｔｉｍｅ２）、　−ｐｔｒｃを有するのである。

してカプラーとなる基を表わすとき、好ましくは下記一
般式（３）、（４）、（５）または（６）で表わされる
基である。

より開裂した後酸化還元基となる基である。

一般式（３） 一般式（４） 子または置換イミノ基を表わし、■、は一般式（５） 一般式（６） ＊ 構成するための非金属原子群を表わし、Ｖｌ。は水素原
子または置換基を表わし、ただしＶ、およびとともに５
貝ないし８員環を形成してもよい。

■、は好ましくはＲ□基を表わし、■、はＲ１゜基、Ｒ
，、ＣＯ−基、Ｒｔ、ＮＧＯ−基、Ｒ，、Ｓｏ２　ｔ　
４ 式中、ｖｌおよびＶ、は置換基を表わし、■１、Ｖ、　
、Ｖ、およびＶ、は窒素原子または置換もしくは無置換
のメチン基を表わし、■、は置換基を表わし、Ｘは０な
いし４の整数を表わし、Ｘが複数のときＶ、は同じもの
または異なるものを表わし、２つのＶ□が連結して環状
構造を形成してもよい。■、は−Ｃ〇−基、−５Ｏｔ−
基、酸素原基が好ましい例である。ｖｌおよび■２が連
結して環を形成したときの例としてはインデン類、イン
ドール類、ピラゾール類、またはベンゾチオフェン類が
挙げられる。

Ｖｓ　、Ｖ４　、ＶｓまたはＶ、が置換メチン基を表わ
すとき好ましい置換基としてはＲ７１基、Ｒ１，〇−基
、Ｒ，、Ｓ−基、またはＲＩ、ＣＯＮＨ−基が挙げられ
る。

■、の好ましい例としてはハロゲン原子、Ｒ７基、Ｒ７
ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ，，５Ｏ２ＮＨ−基、Ｒ７，〇−基
、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基、Ｒ？＋ 類が挙げられる。

Ｖｌ。の好ましい例はＲ？ａ基、Ｒ７１０−基、基が好
ましい例である。複数のＶ、が連結して環状構造を形成
するときの例としてはナフタレン類、キノリン類、オキ
シインドール類、ベンゾジアゼピン−２，４−ジオン類
、ベンズイミダゾール−２−オン類またはベンゾチオフ
ェン類が挙げられる。

■、が置換イミノ基を表わすときは好ましくはＲｔ　ｓ
　Ｎて基である。

＊ｖ１゜　＊＊ 環構造はインドール類、イミダゾリノン類、ｌ。

２．５−チアジアゾリン−１，１−ジオキシド類、３−
ピラゾリン−５−オン類、３−イソオキサゾである。

前記においてＲｙ　＋およびＲ７！は脂肪族基、芳香族
基、または複素環基を表わし、Ｒ７Ｓ、Ｒ１，およびＲ
ｏは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの基に含
まれる総炭素数は好ましくは１０以下である。

またこれら式中＊はＢがＧ＊＋　　（Ｔｉｍｅｌ）　＋
と結合する部位を表わし、＊＊はＢが（Ｔ＋ｍｅ２）　
＋　　Ｐ　Ｕ　Ｇと結合する部位を表わす。

一般式（３）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

＊ ＊ ネ ネ 一般式（４）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

＊　＊ 一般式（５）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

＊ 一般式（６）で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。

＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＊＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ 一般式（２）においてＢで表わされる基がＡｌｌ　　Ａ
ｌｌ 化還元基となる基を表わすとき、好ましくは下記一般式
（７）で表わされる。

一般式（７） ％式％ 式中、＊はＢがＧ！ｌ　　（Ｔｉｍｅｌ）、と結合する
部位を表わし、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子ま
たは置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸ
およびＹの少なくとも１個は（Ｔｉｍｅ２）、　−ＰＵ
Ｇを置換基として有するメチン基を表わし、その他のＸ
およびＹは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わし、ｎは１ないし３の整数を表わしくｎ個のＸ
、ｎ個のＹは同じものもしくは異なるものを表わす）、
Ａは水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表
わす。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡのいずれか２つの
置換基が２価基となって連結し環状構造を形成する場合
も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）、がベンゼン環、ピリ
ジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　一般式（Ｎ＝２）ここに＊印
はＡと結合する位置を表わし、＊＊印は−（Ｘ＝Ｙ）、
−の自由結合手の一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数ｌ〜３２、好ましくは
１〜２２の置換または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、直鎖または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
）、炭素数６〜ｌＯの置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル基、４−メチルフェニル基、！−ナフチル
基、４−ドデシルオキシフェニル基など）、またはへテ
ロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子よ
り選ばれる４員ないし７員環の複素環基（例えば２−ピ
リジル基、ｌ−フェニル−４−イミダゾリル基、２−フ
リル基、ベンゾチエニル基など）が好ましい例である。

一般式（７）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または一般式（Ｎ−１）で表わされる基
である。

Ａがアルカリにより除去されうる基（以下、プレカーサ
ー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７４
，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９
９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子
移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基
、米国特許第４゜３３５．２００号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５号
、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を利
用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（７）において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａが水素原子を表わすときである。

一般式（７）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹが
、置換基として（Ｔｉｍｅ２）、　−ＰＵＧを育するメ
チン基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしく
は無置換のメチン基であるときである。

一般式（７）で表わされる基において特に好ましい基は
下記一般式（８）または（９）で表わされるものである
。

一般式（８） 一般式（９） ＊ 式中、＊印はＧｔ＋（Ｔｉｍｅｌ）−一と結合する位置
を表わし、＊＊印は（Ｔｉｍｅ２）、　−Ｐ　Ｕ　Ｇと
結合する位置を表わす。

Ｒｏ、は置換基を表わし、ｑは０１１ないし３の整数を
表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ□は同じでも異
なっていてもよく、また２つのＲ，４が隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し
環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン
縮合理となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン
類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、
キノリン類、ベンゾフラン類、２，３−ジヒドロベンゾ
フラン類、インダン類、またはインデン類などの環構造
となり、これらはさらに１個以上の置換基を有してもよ
い。これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい置
換基の例、およびＲ６，が縮合環を形成していないとき
のＲ６，の好ましい例は以下に挙げるものである。

すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基など）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベ
ンズアミド基など）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基な
ど）、カルバモイル基（例えばＮ−プロピルカルバモイ
ル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−１−プロピ
ルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
など）、脂肪族基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基など
）、ハロゲン原子（例えばフルオロ基、クロロ基など）
、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイ
ル基、スルファモイル基など）、アシル基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基など）、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、またはへテロ環チオ基（例えばｌ−フエニル
ナトラゾリル−５−チオ基、１−エチルテトラゾリル−
５−チオ基など後述のＰＵＧで表わされる基）が挙げら
れる。またＲ、、が２つ連結し環状構造を形成する場合
の代表的な例としては（＊印および＊＊印は一般式（９
）で説明したのと同じ意味を表わす）が挙げられる。

また一般式（２）において、Ｒ２１または−Ｑｉｍｅ２
）ｔ　−ＰＵＧは、その中にカプラー等の不動性写真用
添加剤において常用されているバラスト基や一般式（２
）で表わされる化合物がハロゲン化銀に吸着することを
促進する基が組み込まれていてもよい。

バラスト基は一般式（２）で表わされる化合物が実質的
に他層または処理液中へ拡散できないようにするのに十
分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、アミ
ド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基など
の一つ以上の組合せからなるものである。バラスト基と
して好ましくは置換ベンゼン環を有するバラスト基であ
り、特に分岐状アルキル基で置換されたベンゼン環を有
するバラスト基が好ましい。

ハロゲン化銀への吸着促進基としては、具体的には４−
チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−２−チオ
ン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオバルビッ
ール酸、テトラゾリン−５−チオン、１．２．４−トリ
アゾリン−３−チオン、１，３．４−オキサゾリン−２
−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズオ
キサゾリン−２−チオン、ベンゾチアゾリン−２−チオ
ン、チオトリアジン、１．３−イミダシリン−２−チオ
ンのような環状チオアミド基、鎖状チオアミド基、脂肪
族メルカプト基、芳香族メルカプト基、ヘテロ環メルカ
プト基（−ＳＨ基が結合した炭素原子の隣が窒素原子の
場合はこれと互変異性体の関係にある環状チオアミド基
と同義であり、この基の具体例は上に列挙したものと同
じである。

ジスルフィド結合を有する基、ベンゾトリアシー）、 ル、トリアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベン
ズイミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チ
アゾール、チアゾリン、ベンゾオキサゾール、オキサゾ
ール、オキサゾリン、チアジアゾール、オキサチアゾー
ル、トリアジン、アザインデンのような窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなる５員ないし６員の含窒素へ
テロ環基、及びベンズイミダゾリニウムのような複素環
四級塩などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、例えばＲ４の置換基として述べたもの
が挙げられる。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を列記するが
本発明はこれに限定されるものではない。

−１ −４ ２−５ −９ −１０ −１１ −８ ２−１８ ２−１９ −１６ −１７ 本発明に用いられる一般式（２）のレドックス化合物の
合成法は特開昭６４−８８４５１号などに記載されてい
る。

本発明の一般式（２）のレドックス化合物は、ハロゲン
化銀１モルあたり１ＸＩＯ−’〜５ＸｌＯ−”モル、よ
り好ましくはＩ　Ｘ　１０−ｓ−Ｉ　Ｘ　１０−”モル
の範囲内で用いられる。

本発明の一般式（２）のレドックス化合物は、適当な水
混和性有機溶媒、例えば、アルコール類（メタノール、
エタノール、プロパツール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。

また、既に良く知られている乳化分散法によって、ジブ
チルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセ
リルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどの
オイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒
を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作成して用いる
こともできる。

あるいは固体分散法として知られている方法によって、
レドックス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイ
ドミル、あるいは超音波によって分散して用いることも
できる。

本発明の一般式（２）の化合物を写真乳剤層、親水性コ
ロイド層中に含有せしめるにあたっては、本発明の化合
物を水又は水混和性の有機溶媒に溶解した後（必要に応
じて水酸化アルカリや三級アミンを添加して造塩して溶
解してもよい）、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン
化銀乳剤、ゼラチン水溶液など）に添加すればよい（こ
の時必要に応じて酸、アルカリの添加によりｐＨを調節
してもよい）。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物および一般式
（２）で表わされる化合物はネガ型乳剤と組合せて用い
ることによりコントラストの高いネガ画像を形成するこ
とができる。一方、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合
せて用いることもできる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物、一般式（２
）で表わされる化合物はネガ型乳剤と組合せて用い、コ
ントラストの高いネガ画像の形成に利用することが好ま
しい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．５μ以下が
好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、
単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは重量
もしくは粒子数で少なくともその９５％が平均粒子サイ
ズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群から構成されて
いることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱１
２面体、１４面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）
な結晶体を有するのでもよ（、また球状、平板状などの
変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形を持つものであってもよい
。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤［Ｆｉハロゲン化銀粒
子の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、
亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくけその
錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させて
もよい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当りｌｏ−８
〜１０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よシも大きいハロ沃化銀である。か
かるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度で
ガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、／フラジラム、ロジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許第２．≠ａｔ、ｏ
ｔｏ号、英国特許第≦／ｌ、０／を号などに記載されて
いる。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄
化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩
、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いる
ことができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−≦μ
／り９号、特願昭６０−２３２０１６号に開示されてい
るような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を
含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇という点で好まし
く、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが好
ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい。大
サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが
、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散粒子は一
般に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわないが
、化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く施
すことが特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小サイ
ズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくし
たり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたシ
して行ｄうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ
単分散乳剤の感度差には特に制限はないがΔｌｏｇＦＪ
として０、／〜／、０．より好ましくは０．２〜０．７
であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンを０．／Ｊ″モル／ｊ以
上含むｐＨ１０，ｊ〜７２．３の現像液を用いて処理し
たときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズのＰＯ幅以下であり
、好ましくはｒＯ憾以下である。ハロゲン化銀乳剤粒子
の平均粒子サイズは、好ましくはｏ、ｏコμ〜／、０μ
より好ましくはｏ、ｉμ〜０．１μでこの範囲内に大サ
イズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含まれて
いることが好ましい。

本発明忙おいてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好ましくはＵＯ〜り０ｗｔ９へより好ま
しくは！θ〜ｌ０ｗｔ壬である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

なお、総塗布銀量としては、１９７ｍ２〜ｒ２／ｆｉ２
が好ましい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭ｊｊ−ｊコＯｊＯ号笛り！頁〜夕３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など。）を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに１それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７　Ａ巻
１７６ｕ３（／９７１年１２月発行）第２３頁■の５項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジｙ類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（％に≠−ヒドロキシ置換（／、　３．３ａ、７１
テトラザインデン類）、インタアザインデン類など；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。これらのものの中で、好ましいのはペンン°トリア
ン゛−ル類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール
）及びニトロインダゾール類（例えば！−ニトロインダ
ゾール）である。また、これらの化合物を処理液に含有
させてもよｌ／−１゜本発明く用いるのに適した現像促
進剤あるいは造核伝染現像の促進剤としては、特開昭ｔ
３−７７６１６号、同ｊμｍ３７７３２号、同ｊｊ−／
３７Ｉ　ＪＪ号、同６０−／ｕ０３４ＡＯ号、同６０−
／弘りより号などに開示されている化合物の他、Ｎ又は
Ｓ原子を含む各種の化合物が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／　、ＯＸ／　０−”〜０．ｊｆ７ｍ２、好ま
しくは！、０ｘ１０　３〜０．／１７ｍ２の範囲で用い
るのが望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位により規定され、ボーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第Ｊ、１０１，３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも７つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（例
えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピハ
リジン、モルホリンなど）またはアルカリ金属（例えば
ナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していても
よい。

有機減感剤としては、特願昭ｊ／−２１０９９を号の第
７７頁〜第７２頁に記載された一般式（Ｉ［Ｉ）〜（Ｖ
）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中Ｋ１
．０Ｘ１０　　’〜／、０Ｘ１０−’モに／ｍ２、特に
／、　０ｘ１０−７〜／、　Ｏ×１０−５モル／ｍ２存
在せしめることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層ニ、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、稽々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
だめの、主としてＪｒＯｎｍｚ＆００ｎｍの領域に実質
的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
て／・ロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロ
イド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好
ましい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
−２９／ｍ２〜／　９／ｍ２の範囲で添加される。好ま
しくは”　”９〜ｊ　００　ｍ９　／　ｍ２である。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロｌでノールなど
）、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれ
らの混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することがで
きる。

紫外線吸収剤としては、例えば、了り−ル基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、グーチアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ、！３３゜７９４
Ｌ号、同３．３７弘、７２μ号、同Ｊ、Ｊ！λ、ｔ♂／
号、特開昭μ６−λ７Ｊ’ｇ号、米国特許Ｊ、７０！、
ＩＯ！号、同Ｊ、７０７，３７１号、同４！、Ｏ’、ｔ
ｊ、２２９号、同Ｊ、７００．ｇｊ！号、同Ｊ、ｇタタ
、７乙λ号、西独特許出願公告ｔ、ｒμ７．ＩｔＪ号な
どに記載されている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしく＃′ｉ、アルカ
リや亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第２．コア４Ｌ、　７ｒ２
号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第λ
、り！乙、１７２号に記載のジアリールアゾ染料、米国
特許第３．μ、２Ｊ、２０７号、同第ｊ、ＪＩ４Ａ、弘
１７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国
特許第ｓ、！２７．ｊｔＪ号に記載のメロシアニン染料
、米国特許第３゜ａｒ６．ｔり７号、同第３，６１２．
．２ＩＩＡ号、同第３．７／ｌｒｌ弘７２号に記載のメ
ロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３．９
７６゜４Ａ／号に記載のエナミノヘミオキソノール染料
及び英国特許第！ｔμ、ｔｏり号、同第１．　／７７１
μコタ号、特開昭弘ｔ−ｒｒｉＪｏ号、同弘ター９９６
２０号、同弘ターｌｌ≠μ２０号、米国特許第２．ｊＪ
Ｊ、ｅ７４号、同第Ｊ、／ＩＩＩ。

１１７号、同第Ｊ、／７７．０７１号、同第３゜２１４
７．１２７号、同第３．！μｏ、ｔｒｙ号、同第ｊ、１
７ｊ、７０４１号、同第ｊ、Ａｊｊ、　２０５号、に記
載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロノｔノールなど）、アセトン
、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕
Ｋ溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布
液中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般に１０　　　Ｓ’／ｍ２
〜／　９７ｍ２　、特にｌｏ−３ｇ／ｍ２〜００ｊｆ／
ＦＦ１２の範囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類。

（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビ
ニル化合物（ｔ、　３．ｒ−トリアクリロイル−へキサ
ヒドロ−ｓ　−トリアジン、／、Ｊ−ビニルスルホニル
−一−フロ、２ノールナト）、活性ハロゲン化合物（Ｊ
　、　ａ−ジクロル−乙−ヒドロキシ−５−）！Ｊコア
ンなト）、ムコハロゲン酸類などを単独または組み合わ
せて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭！！−タグ／コ号公報に記
載されり分子量６００以上のポリアルキレンオキサイド
類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、フ
ッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第弘、２
０／、ｊ♂６号、特開昭６ｏ−ｔ。

ｒ≠り号、同ｊＦ−７４！ｊｊ≠号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キ７アクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料の７・ロゲ／化銀乳剤層及びその
他の層には酸基を有する化合物を含有することが好まし
い。酸基を有する化合物としてはすＩＪ　＋ル酸、酢酸
、アスコルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン
酸、フタル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有
するポリマー又はコポリマーを挙げることができる。こ
れらの化合物に関しては特願昭６０−乙ぶ１７り号、同
乙０−６ｌｒ７Ｊ号、同ｔｏ−ｉｔ、ｙｒｊｔ号、及び
同≦０−／９１４１１号明細書の記載を参考にすること
ができる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、
低分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化
合物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベ
ンゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性七ツマ
−からなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許＠
、ｚ、ｅｌり、９７！号に記載されたｐＨ１３に近い高
アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用
いることができる。

すなわち、本発明のノ・ロゲン化銀感光材料は、保恒剤
としての亜硫酸イオンをｏ、ｉｒモル／ｊ以上含み、ｐ
Ｈ１０，ｊ〜ｌコ、３、特にｐＨ／ｉ、ｏ〜／１．Ｏの
現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることがで
きる、 本発明に使用する現像液だ用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類とｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシ（ンゼン顛とｐ−アミンフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．０
５モルフ８〜Ｏ１ｔモル／２の量で用いられるのが好ま
シイ。マタシヒドロキシベンゼン類と／−７二二ルー３
−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−フェノール類との組
合せを用いる場合には前者を０．０ｊモル／ｌ〜０．ｊ
モル／ｌ、後者をＱ、Ｏｔモルフ９以下の量で用いるの
が好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．μモル／１以上、特に０．５モル／１以上が
好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭５６−２
４．３４７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭６０−１０９，
７４３号に記載の化合物を用いることができる。さらに
現像液に用いるｐＨ緩衡剤として特開昭６０−９３，４
３３号に記載の化合物あるいは特願昭６１−２８，７０
８号に記載の化合物を用いることができる。

一般式（１）および一般式（２）で表わされる化合物は
前記のようにネガ型乳剤と組合せて高コントラスト用感
材に用いる他に、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せ
ることもできるが以下にその態様について述べる。この
場合、一般式（１）および一般式（２）で表わされる化
合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが
好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層に含有させてもよい。そのような層は
色材層、中間層、フィルター層、保護層、アンチハレー
ション層など、造核剤がハロゲン化銀粒子へ拡散してい
くのを妨げない限り、どんな機能をもつ層であってもよ
い。

層中での一般式（１）および一般式（２）で表わされる
化合物の含有量は用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、
造核剤の化学構造及び現像条件によって異るので、適当
な含有量は広い範囲にわたって変化し得るが、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約０．００５■か
ら５００■の範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モ
ル当り約０．Ｏ１■から約１００■である。乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有させる場合には、内部潜
像型乳剤の同一面積に含まれる銀の量に対して上記同様
の量を含有させればよい。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
の定義に関しては特開昭６１−１７０７３３号公報第１
０買上欄及び英国特許第２，０８９．０５７号公報第１
８頁〜２０頁に記載されている。

本発明に用いつる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭６１−２５３７１６号明細書第２！頁／４Ｌ行目
〜第３１頁λ行目に、好ましいノ・ロゲン化銀粒子に関
しては同明細書第３１頁３行目〜第３２頁／１行目に記
載されている。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ステリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭ｊ９−
ｇｏ、ｔ３ｒ号、同３９−ｕＯ，６３４号や同ｊ９−３
１，７Ｊり号に記載されたシアニン色素やメロシアニン
色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＩｔＤ）／７１μ３（ｌり７を年１２月）■−り項
および同ｔｒｙ／７（ｔｑ７９年／／月）に引用された
特許に記載されている。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピパロイルアセトアニｌＪド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れておシ、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはｊ−ピラノｅ＋　７　系およびピラゾ
ロトリアゾール畑などビラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。！−ピラゾロン系カゾラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第μ、３１０．ｔ／り号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４’、Ｊｒ、。

ｌり７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．ｊｊＡ号に記載のパラスト基を有
する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３７り、ｔタタ号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２！、０６７号に記載さ
れたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、　２．≠〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー＋２すλ−〇（
／９１ヶ年を月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー、２≠ｒ３ｏ（ｌｙ♂
弘年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１り、７ψ１号に記載のイミダゾ〔／
、ａ−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／？
、１６０号に記載のピラゾロＣ／。

ｊ−ｂ）［／、λ、グ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．１４７１４゜２Ｐ３号に記載
のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第弘、０
１２．コ１２号、同第グ。

／＆Ｊ、ｊり５号、同第＜４，２２１，２３３号および
同第μ、２９６，２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量す７トール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
λ、３６デ、９コタ号、同第Ｊ、１０／、／７／号、同
Ｉｆ、７７．２．７６．２号、同第Ｊ、ｒりｔ、１２６
号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢な
シア／カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典
型例を挙げると、米国特許第３，７７コ、００２号忙記
載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラー、λ、ｊ−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーお上び２−位
にフェニルウレイド基を有しかつよ一位にアシルアミノ
基を有するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第弘、ＪＪ≦。

２３７号および英国特許第２．／コｚ、１７０号にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第２４．７７０
号および西独出願公開第Ｊ、２３１４゜よ３３号にはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記
載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．ａｒｔ、ｒ、
ｔｏ号および同第ｇ、ｏｒｏ。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０２．／７３号および
米国特許第μ、３４７．λｔコ号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・ロゲン
化銀の７モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であ
シ、好ましくはイエローカプラーでは０，０／ないし０
．ｊモル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００コないし０．
３モルである。

本発明においては、ヒドロキシベンゼンク（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール頌、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は　／％ロゲン化銀の
現像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散
転写法用色素像供与化合物Ｃ色材）と組合せて、適当な
現像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いる
こともできる。このようなカラー拡散転写法用色材とし
ては多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡
散性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物
との酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出す
るタイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好
ましい。なかでもＮ−置換スル７アモイル基を有するＤ
ＲＲ化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用
で好ましいのは、米国特許第ｔＡ、ａｒｔ、ｅＪｔ号、
同＠、０１３．Ｊ／２号や同弘、３３６．Ｊココ号等に
記載されているような０−ヒドロキシアリールスルファ
モイル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭ｊ３−／≠９゜
３．２１号に記載されているようなレドックス母核を有
するＤＲＲ化合物である。このようなりＲＲ化合物と併
用すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質トしてはｌ
−ヒドロキシ−コーチトラメチレンスルファモイル−ａ
−〔３’−メチル−≠′（２″−ヒドロキシ−弘“−メ
チル−、／／−ヘキサデシルオキシフェニルスルファモ
イル）−フェニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料像
形成物質トシてはｌ−フェニル−３−シアノ−弘−（２
／／／４’　”　−シｔ　ｅ　ｒ　Ｌ−＜メチルフエノ
キシアセトアミン）−フェニルスルファモイル〕フェニ
ルアソ）−ｊ−ピラゾロンなどがあげられる。

本発明に好ましく用いうるカラーカプラーの詳細につい
ては同明細書第３３頁ｉｔ行〜弘Ｏ頁末行にそれぞれ記
載されている。

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐｌ（／／、ｊ以下の表
面現像液で発色現像、漂白・定着処理することによシ直
接ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液
のｐ　Ｈｌｄ　／　／　。

０−１０．０の範囲であるのが更に好ましい。

本発明におけるかぶり処理は、いわゆる［光かぶシ法ｊ
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶり法に関しては、前記の特願昭６７−２よ３７７
乙号明細書第ｑ７頁弘行〜弘り頁！行に記載されており
、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第弘り頁
６行〜ぶ７頁λ行に記載されておシ、特に一般式（Ｎ−
／）と〔Ｎ−コ〕で表わされる化合物の使用が好ましい
。これらの具体例としては、同明細書第ｊ６〜ｊｆ頁に
記載の（Ｎ−Ｉ−／Ｅ〜（Ｎ−Ｉ　−７０）と同明細書
第６３〜６ぶ頁に記載の（Ｎ−ＩＩ−／）〜ＣＮ−Ｉ［
−ｌコ〕の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第ｔ
ｒ頁ｌ／行〜７１頁３行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第６９〜７０頁に記載の（Ａ−／）〜
ＴＡ−／ｊ）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７１頁ダ行目〜７２頁り行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−弘−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−グ
ーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわねて
もよいし、個別知行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
て７ミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭Ｊ／−ｊコ４！フλ号明細書第１２頁〜３
０頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱
銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は
安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟
水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処理
の方法としては、特願昭６／−／Ｊ／≦３２号明細書に
記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が
挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭Ｊ／
−／Ｊ／ｌＪコ号明細書に記載の方法を行なうことが好
ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３お弓コ号明細書第３０頁〜３Δ頁に記載
の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当シの前浴の持込み量に対
して、０．／−５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例１ （感光性乳剤の調製） ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４ＸＩＯ
−’モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリおよびアン
モニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム臭化カ
リウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間のｐＡｇ
を７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０．２８μ
で、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体単分散乳
剤を調製した。

この乳剤をフロキュレーション法により、脱塩を行いそ
の後に、銀１モル当り４０ｇの不活性ゼラチンを加えた
後５０℃に保ち増感色素として５゜５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ビス（３−スルフオブロビル）オ
キサカルボシアニンと、銀１モル当り１０−”モルのＫ
Ｉ温溶液加え、１５分分間時させた後降温した。

（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、４０℃にて、次の一般式（すの化
合物を添加し、 １−１９） る下塗層（０，５μ）を有するポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（１５０μ）上に銀量３．８ｇ／ｒｔｆと
なるよう塗布した。

（イ） ｌ−５） （ロ） 更に、表＝１に示した本発明の化合物、および比較例の
化合物を添加し、更に５−メチルベンズトリアゾール、
４−ヒドロキシ−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン、下記化合物（イ）、（ロ）及び
ゼラチンに対して３　ｏｗｔ％のポリエチルアクリレー
ト及びゼラチン硬化剤として下記化合物（ハ）を添加し
、塩化ビニリデン共重合体からな１５．０■／耐 （ハ） Ｈ ぜ ＣＨｚ　　＝ＣＨ５ＯｔＣＨｔＣＨＣＨｔＳＯｔＣＨ＝
ＣＨｔゼラチンに対して ２、　０ｗｔ％ （保護層の塗布） この上に保護層として、ゼラチン１．５ｇ／ｄ、ポリメ
チルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ
／％、下記の方法で作成したＡｇＣ１微粒子（０，０８
μ）をＡｇ量で０．３ｇ／％になるように、次の界面活
性剤を用いて塗布した。

毘亘這性剤 ３７■／耐 ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，１ 番 ＣＨＣＯＯＣ，Ｈａｓ 暫 ０ｓＮａ ３７■／ｄ Ｃｓ　　Ｆ　１＋ＳＯ！　　ＮＣＨ２Ｃ００ＫＣｓＨ，
２，５■／イ （性能の評価） これらの試料を、３２００°にのタングステン光で光学
クサビおよびコンタクトスクリーン（富士フィルム、１
５０Ｌチエーンドツト型）を通して露光後、次の現像液
で３４°Ｃ３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られたサンプルの網点品質および網階調の測定結果を
表１に示した。網階調は次式で表わした。

＊網階調＝９５％の網点面積率を与える露光量Δ１ｏｇ
Ｅ　（１ｏｇＥ　９５％）−５％の網点面積率を与える
露光量（ｊ’ｏｇＥ５％） 網点品質は、視覚的に５段階評価した。５段階評価は、
「５」が最も良く、ｒｌＪが最も悪い品質を示す。製版
用網点原版としては、「５」。

「４」が実用可能で、「３」が実用可能な限界レベルで
あり、「２」、　「ｌ」は実用不可能な品質である。

Ｄ　ｍａｘは、光学クサビを通して同様に露光し、現像
処理したサンプルの光学濃度１．５を与える露光量（１
７ｏｇＥ、　）よりも、０．５多く露光（０，５＋１ｏ
ｇＥ、）した点の光学濃度（Ｄｍａｘ　）で示した。

結果を表１に示した。比較化合物に比べて、本発明の化
合物を用いると、４．０以上の高いＤ　ｍａｘを維持し
て、広い網階調と、高い網点品質を与えることがわかる
。

現像液 表　　１ 比較例−ａ （特開昭６ｌ−２１３８４７） 比較例−Ｃ （ＵＳ、　４６８４６０４） 勧 比較例−ｂ （特開昭６ｌ−２１３８４７） 比較化合物−ｄ（特開昭６４−８８４５１に記載の化合
物）実施例−２ 実施例１と同様に、塩化ビニリデン共重合体からなる下
塗層（０，５μ）を有するポリエチレンテレフタレート
フィルム（厚み１５０μ）上に、順に次の層を塗布した
。

（第−層）実施例１と同じ感光乳剤層 （第二層）ゼラチン（１，５ｇ／ｒｒ？）（第三層）実
施例１と同様に調製し、但し、平均粒子サイズが０．３
５μの感光性乳剤（銀量０．４ｇ／ｒｒｒ）、５−メチ
ルベンゾトリアゾール（５Ｘ　１０　”ｍｏｌ／Ａｇ　
ｍｏｌ）　、４−ヒドロキシ−１゜３．３ａ、？−テト
ラザインデン（２ｘｌＯ−ｓｍａｔ／Ａｇ　ｍｏｌ）　
、ポリエチルアクリレート（ゼラチンの３０ｗｔ％）、
１．３−ジビニルスルホニル２−プロパツール（ゼラチ
ンの２％）、および本発明の一般式（２）の化合物（表
１に掲示、２．０ＸＩＯ−ｍｏ　１７ｍす （第四層）実施例１と同じ保護層 （性能の評価） 実施例−１と同様に、露光、現像処理した。

得られた性能を表−２に示した。

さらに高いＤｍａｘ、広い網階調、 点品質が得られた。

および高い網 実施例３ ５０℃ニ保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り５、　　
ＯＸ　１０−’モ／１ｚ（Ｄ　（ＮＨ４）３　ＲｈＣＪ
’ｓ　（Ｄ存在下で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶
液を同時に混合したのち、当業界でよく知られた方法に
て、可溶性塩を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟
成せずに安定化剤として２−メチル−４−ヒドロキシ−
１，３，３ａ、７−テトラアザインデンを添加した。こ
の乳剤は平均粒子サイズが０゜１５μの立方晶形をした
単分散乳剤であった。この乳剤に次のヒドラジン化合物
を添加し４９■／ｄ さらに表３に示した本発明の化合物を添加し、ポリエチ
ルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラチンａｏｗ
ｔ％添加し、硬膜剤として、１゜３−ビニルスルホニル
−２−プロパツールを加え、ポリエステル支持体上に３
．８ｇ／ｒｄのＡｇ量になる様に塗布した。ゼラチンは
１．８ｇ／ｒｒ？であった。この上に保護層としてゼラ
チン１．５ｇ／Ｍと、マット剤として、ポリメチルメタ
クリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ／ｒｒｒ
、さらに塗布助剤として次の界面活性剤、安定剤、およ
び紫外吸収染料を含む保護層を塗布し、乾燥した。

界面活性剤 ３７■／ｄ ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

ｃＨｃｏｏｃｓ　Ｈ，３ ■ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　　　　　　　　　　　　　３７　ｍ
ｇ／　ｒｄＣ，Ｆ、□ＳＯ！　ＮＣＨ！　Ｃ００ＫＣｓ
Ｈｔ　　　　　　　２．５■／ｄ 安定剤 チオクト酸 ２．１■／ｄ 紫外吸収染料 設けた。３以上が実用し得るレベルである。

Ｄ　ｍａｘは、同様に原稿の５０％の網点面積が５０％
の網点面積になるように露光した時のＤｍａｘである。

結果を表３に示した。本発明のサンプルは高いＤ　ｍａ
ｘを持ち抜き文字画質が優れる。

このサンプルに大日本スクリーン（掬製明室プリンター
ｐ−６０７で、第１図に示すような原稿を通して画像露
光し３８℃２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥したの
ち、抜き文字画質の評価を行った。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。−力抜文字画質１
とは同様な適正露光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字
しか再現することのできない画質を言い良くない抜文字
品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランクを

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼りこみベース（ニ）網点原稿（なお黒色部分
は網点を示す）（ホ）返し用感光材料（なお、斜線部は
感光層を示す）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で表わされる化合物の少なくと
   も１種および下記一般式（２）で表わされる化合物の少
   なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ＿
   ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アミノ基、ヒドラジノ基、カルバ
   モイル基又はオキシカルボニル基を表わし、Ｇ＿１は▲
   数式、化学式、表等があります▼基、−ＳＯ＿２−基、
   −ＳＯ−基、▲数式、化学式、表等があります▼基、▲
   数式、化学式、表等があります▼基、チオカルボニル基
   又はイミノ メチレン基を表わし、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子
   あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
   アルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリ
   ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
   を表わす。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿２＿１、Ａ＿２＿１、Ａ＿２＿２、Ｇ＿２＿１
   はそれぞれ一般式（１）のＲ＿１、Ａ＿１、Ａ＿２、Ｇ
   ＿１と同義であり、Ｔｉｍｅ１、Ｔｉｍｅ２は二価の連
   結基を表わし、ｓ、ｔは０または１を表わす。Ｂは現像
   主薬酸化体との反応により（Ｔｉｍｅ２）、−ＰＵＧを
   開裂する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤残基を表わす
   。
2. （２）特許請求の範囲第（１）において、一般式（２）
   のＰＵＧで表わされる現像抑制剤残基が置換基あるいは
   その一部としてｐＫａ１２以下の酸性官能基（塩の形に
   なつている場合を含む）またはニトロ基を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。