JPH03143687A - 感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録用シアン色素に関し、更に詳しく
は、昇華型感熱転写記録方法において、有用な転写性、
着色性、諸堅牢性に優れた鮮明なシアン色の色素を提供
することを目的とする。

（従来の技術） 現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカメラなどの一過
性の画像からハードコピーを得る方法の一つに昇華型感
熱転写記録方式がある。

この方法は熱により色素を昇華させて、被記録体に像を
形成させるものであり熱源として発熱素子又は半導体レ
ーザが用いられる。この熱源に与えるエネルギーを変え
ることにより色素の昇華転写量を制御することができ、
階調性の良い画像が得られるので、この方式は特にビク
トリアルカラー記録には有利な方法と考えられる。

（発明が解決しようとする問題点） 減色法によりフルカラー画像を得る場合、色相表現の基
本となる三原色は、イエローごゼンタ、シアンである。

このうちシアンはレッドの補色であり、澄んだ青緑色で
、その極大吸収波長が６２０〜６８０ｎｍであることが
要求される。現在昇華型感熱転写記録用として用いられ
ているシアン色の分散染料は、彩度が不足しており色再
現性の優れたカラー画像は得られない。

又最近の記録方法の進歩に伴い、低エネルギで十分に濃
度のある鮮明な画像を与えることのできる高速記録用材
料が望まれているが、この点でも現在用いられている分
散染料は十分満足のいく性能を有していない。

本発明者　は、このような状況に鑑み、従来技術の問題
点を解決すべく、鋭意研究の結果、ピラゾロピリミジン
系アゾメチン色素が極めて転写性に優れ、又鮮明なシア
ン色を呈し、イエロー色素、マゼンタ色素と混合した際
すぐれた色再現性を示すことを見出し、本発明を完成す
ることに至った。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は一般式（１） （式中、Ｒ＋は置換又は非置換アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基であるか、あるいは
Ｘと一緒に５員環又は６員環を形成する原子または原子
団を表し、Ｒオは置換又は非置換アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を表す、なお、Ｒ
７とＲ２とは酸素原子５窒素原子または硫黄原子を含有
してもよい５員環又は６員環を形成しても良い。Ｒ１は
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有しても
よいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アラルキル基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシル基、アミノ基を表す、Ｒ％素原子、・・ロ
ゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基
、シクａアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリー
ルチオ基、アラルアミノ基。スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、カルバモイル基ｊスルファモイル基、アシル基
、アミノ基を表す、ＲＳは水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アラルキル基アシルアミノ基、ウレイド基、アシ
ル基、アミノ基を表す、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子
、シアノ基、アルキル基を表す、Ｘは水素原子であるか
、あるいはＲ，と−緒に５員又６員環を形成する原子又
は原子団を表し、ｎは１又は２を表す、、）で示される
感熱転写記録用色素をその要旨とするものである。

一般式（１）で示される色素は、公知の方法、例えば−
数式（２）で示されるピラゾロピリミジン銹導体と一般
式（３）で示されるニトロソ化合物を酸または塩基の存
在下、脱水反応することにより容易に製造することがで
きる。

（式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。

Ｘ及びｎはいずれも前記したの意味を持つものである。

） 一般式（２）で示されるピラゾロピリミジン誘導体は、
例えば薬学雑誌Ｖｏｌ　８５．４４２〜４４８　（１９
６５）等に記載の方法で合成することができる。

前記−数式（１）で示されるＲ１はメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒ
ドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒド
ロキシアルキル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキ
ル基；シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアル
キル基；シクロヘキサン基等のシクロアルキル基；ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、
トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基
等のアリール基であるか、あるいはＸと一緒に５員環ま
たは６員環を形成する原子が挙げられる。Ｒ１としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアル
コキシアルキル基；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキ
シプロピル基等のヒドロキシアルキル基；クロロエチル
基等のハロゲノアルキル基；シアノメチル基、シアノエ
チル基等のシアノアルキル基ニジクロヘキサン基等のシ
クロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、
アルコキシフェニル基等のアリール基などが挙げられる
。なお、Ｒ，、Ｒ，は酸素原子、窒素原子または硫黄原
子を含有してもよい５員環又は６員環を形成しても良い
。

Ｒ１は水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、等のハ
ロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エト
キシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエ
チル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアル
キル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シア
ノメチ・ル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；
シクロヘキサン基等のシクロアルキル基；メトキシ基、
コキシ基；フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基
、アルコキシフェニル基等のアリール基：ベンジル基、
フェネチル基等のアラルキル基；アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニ
ルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイ
ド基、ｌ。

３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基等のウレイ
ド基＝メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；メチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等のスルファモイル基；アセチル基、プ
ロパノイル基、ヘンジイル基等のアシル基；メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基が挙げられる。

Ｒ４は水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキ
シエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエチ
ル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキ
ル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノ
メチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シク
ロヘキサン基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等の
了り−ル基：ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プ
ロピルチオ基等のアルキルチオ基；フェノキシ基、ｐ−
メチルフェノキシ基等のアリールオキシ基；フェニルチ
オ基。

ｐ−トリルチオ基等のアリールチオ基；アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンス
ルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼ
ンスルホニルアミノ ニルアミノ基；メチルウレイド基、１．３−ジメチルウ
レイド基、エチルウレイド基等のウレイド基；メチルカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基等のカルバモイル基；メチルスルファモイル基
、エチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基
等のスルファモイル基；ロピルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基が挙げられる。

Ｒ１は水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基
；フェニル暴、トリル基等のアリール基；ベンジル基、
フェネチル基等のアラルキル基；アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メチルウレイド
基、１．３−ジメチルウレイド基、チルウレイド基等の
ウレイド基；アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル
基等のアシル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プ
ロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
等のアミノ基が挙げられＲ４は水素原子；フッ素、塩素
、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基
；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基が挙げられる。

Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ１と一緒に５員環又
は６員環を形成する原子又は原子団を表し、ｎは１又は
２を表す。

以下に本発明に用いられる一触式（１）で表される色素
の好ましい具体例を示す。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な結合剤と共に溶剤中でボー
ルミルなどを用いて溶解又は微粒化してインキとする方
法がある。結合剤としては、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂ンリコーン樹脂、セ
ルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミド
、ポリビニルブチラール、アラビアゴム、カゼインなど
が挙げられる。又溶剤としては、水、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール等のアルコール類、
トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン等の芳香族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、ジクロルエタン、トリクロル
エチレン、パクロルエチレン等のハロゲン化水素［、Ｉ
ｎエチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類などが挙げられ
る。

又転写方法としては、上記で得られたインキを適当な基
体上にバーコータを用いて塗布して転写シートを作成し
、該シートを被記録体と重ね、次いでシートの背面から
発熱素子等で加熱する方法があり、そのようにすればシ
ート上の色素が、被記録体上に転写される。転写基体と
しては、一般にコンデンサー紙、セロハン紙、又はポリ
イミド樹脂、ポリエステル樹脂のような耐熱性の良好な
プラスチックフィルムが適している。又被記録体として
は、普通紙を用いることもできるが発色感度を高めるた
めに、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂などを
コートした紙、あるいはポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル又はポリエステルなどの合成紙が使用される。

本発明の色素は鮮明なシアン色であるため、例えば下記
構造式 で示されるイエロー色素及び下記構造式で示されるマゼ
ンタ色素と組み合わせてフルカラーを得るのに適してい
る。

（発明の効果） 本発明によれば、−数式（１）で示され良好な転写性を
有するピラゾロピリミジン系アゾメチン色素を用いるこ
とにより、鮮やかなシアン色の感熱転写記録が得られる
。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本実
施例は本発明を限定するものではない。

実施例　１ （１）色素の製造 下記構造式（Ａ）で表されるピラゾロピリミジン誘導体
２．５４ｇと下記構造式（Ｂ）で表されるニトロソ化合
物２．０ｇを酢酸エチル２０ｄに溶解し、それに無水酢
酸１５０ｄとピリジン１．０ｄを加え、５０°Ｃで２時
間反応させた０反応終了後、酢酸エチル２００Ｊｄと水
１００ｍを添加し、酢酸エチル層を分離、濃縮した。こ
れを酢酸エチル／ｎ−へキサン混合溶媒によるカラム精
製を実施し、下記構造式（Ｃ）で表されるピラゾロピリ
ミジン系アゾメチン色素０．８ｇ（収率２４％）を得た
。

本島の極大吸収波長（酢酸エチル）は６１９ｎｍであっ
た。

（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （２）転写シート及び被転写材の作成 上記（１）で得られた色素　３部、ポリビニルブチラー
ル樹脂７部及びメチルエチルケトン４５部、トルエン４
５部のインク組成物をボールミルにより充分混練した後
、背面に耐熱処理した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．Ｏｇ／ｍ”になる
ようにバーコータを用いて塗布し、乾燥して本発明発明
の転写シートを得た。

次に、ポリエステル樹脂１４部、メチルエチルケトン４
３部、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ
”になる割合で基材シートである合成紙に塗布し、乾燥
して被転写材を得た。

（３）転写記録 前記の本発明転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なシアン色の高色濃度記録が得
られた。記録濃度（ＯＤ）は１．１７であったた。

実施例　２〜２６ 以下実施例１と同様にして前記構造式（１）〜（２６）
の色素を合成し、それぞれ感熱転写を行って色濃度の高
い鮮明なシアン色記録が得られた。

その結果を表−１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は置換又は非置換アルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基であるか、あるい
   はＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子または原
   子団を表し、Ｒ＿２は置換又は非置換アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。なお
   、Ｒ＿１とＲ＿２とは酸素原子、窒素原子または硫黄原
   子を含有してもよい５員環又は６員環を形成しても良い
   。Ｒ＿３は水素原子ハロゲン原子、シアノ基、置換基を
   有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキ
   シ基、アリール基、アラルキル基、アシルアミノ基、ス
   ルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アシル基アミノ基を表す。Ｒ＿４は水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよい
   アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
   ル基、アルコキシ基アルキルチオ基、アリールオキシ基
   、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
   基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
   アシル基、アミノ基を表す、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
   基、アリール基、アラルキル基、アシルアミノ基、ウレ
   イド基、アシル基、アミノ基を表す。Ｒ＿６は水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基アルキル基を表す。Ｘは水素
   原子であるか、あるいはＲ＿１と一緒に５員又６員環を
   形成する原子又は原子団を表し、ｎは１又は２を表す。 ）で示される感熱転写記録用色素。