JPH0314499B2 - - Google Patents
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- JPH0314499B2 JPH0314499B2 JP56122300A JP12230081A JPH0314499B2 JP H0314499 B2 JPH0314499 B2 JP H0314499B2 JP 56122300 A JP56122300 A JP 56122300A JP 12230081 A JP12230081 A JP 12230081A JP H0314499 B2 JPH0314499 B2 JP H0314499B2
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- resin
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Description
本発明は親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂に
関するものである。 特に本発明は、使用時における体積変化の小さ
い弱塩基性の陰イオン交換樹脂に関するものであ
る。 弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、ビニルベ
ンジルアミン、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミ
ド、ビニルピリジン、アミノアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル等の架橋共重合体や、ポ
リエチレンイミン、アミノアルキルセルロース、
アミノアルキルデキストラン等の架橋物が良く知
られている。しかし、これらの弱塩基性陰イオン
交換樹脂は、一般に水溶液中で著るしく膨潤した
り、遊離塩基形と負荷形との体積変化が大きいと
いう欠点を有している。 本発明は、下記一般式(1)及び下記一般式(2)で示
される構造単位を有し、多価アルコールのポリア
クリル酸エステルおよびポリメタクリル酸エステ
ルから選ばれた架橋剤により架橋されてなる架橋
共重合体であつて、架橋剤の含有量が20（重量）
％以上80（重量）％以下であり、イオン交換容量
が0.1〜3meq／ｇｒである親水性の弱塩基性陰イ
オン交換樹脂を提供するものである。 （式中R1は水素原子またはメチル基を示し、R2
及びR3は水素原子または置換基を有していても
よいアルキル基を示す。） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す。） 本発明に係る弱塩基性の陰イオン交換樹脂は適
度の硬さを有しており、使用時における体積変化
が少ないので、高速液体クロマトグラフイーの充
填剤として特に好適である。 本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂につい
て詳細に説明すると、このものは、陰イオン交換
能を与える前記一般式(1)で示される構造単位と、
親水性を与える一般式(2)で示される構造単位を有
し、更に多価アルコールのポリアクリル酸エステ
ルおよびポリメタクリル酸エステルから選ばれる
架橋剤による架橋構造を有するものである。 多価アルコールのポリアクリル酸エステルまた
はポリメタクリル酸エステルとしては、通常、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、トリプロピレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、１、３−ブチレングリコールジメタクリレ
ートおよびこれらに対応するアクリレートが、単
独でまたは混合して用いられる。好ましくはエチ
レングリコールのジアクリレートまたはジメタク
リレートが用いられる。これらの架橋剤は樹脂中
の20（重量）％以上80（重量）％以下を占めるべき
である。特に好ましくは、樹脂の30〜60（重量）
％を占める。樹脂中に占める架橋剤の比率が小さ
過ぎると樹脂の膨潤性が大きくなり、高速液体ク
ロマトグラフイーの充填剤その他の用途に不適当
となる。逆に架橋剤の比率が大きくなり過ぎる
と、前記一般式(1)で示される構造単位の減少によ
る交換容量の低下または前記一般式(2)で示される
構造単位の減少による親水性の低下をもたらす。 前記一般式(1)で示される構造単位としては、
R2及びR3が、両方又は一方が水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基置換アルキル基、置換されて
いてもよいアミノ基置換アルキル基であるものが
挙げられ、具体的には式中の
関するものである。 特に本発明は、使用時における体積変化の小さ
い弱塩基性の陰イオン交換樹脂に関するものであ
る。 弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、ビニルベ
ンジルアミン、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミ
ド、ビニルピリジン、アミノアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル等の架橋共重合体や、ポ
リエチレンイミン、アミノアルキルセルロース、
アミノアルキルデキストラン等の架橋物が良く知
られている。しかし、これらの弱塩基性陰イオン
交換樹脂は、一般に水溶液中で著るしく膨潤した
り、遊離塩基形と負荷形との体積変化が大きいと
いう欠点を有している。 本発明は、下記一般式(1)及び下記一般式(2)で示
される構造単位を有し、多価アルコールのポリア
クリル酸エステルおよびポリメタクリル酸エステ
ルから選ばれた架橋剤により架橋されてなる架橋
共重合体であつて、架橋剤の含有量が20（重量）
％以上80（重量）％以下であり、イオン交換容量
が0.1〜3meq／ｇｒである親水性の弱塩基性陰イ
オン交換樹脂を提供するものである。 （式中R1は水素原子またはメチル基を示し、R2
及びR3は水素原子または置換基を有していても
よいアルキル基を示す。） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す。） 本発明に係る弱塩基性の陰イオン交換樹脂は適
度の硬さを有しており、使用時における体積変化
が少ないので、高速液体クロマトグラフイーの充
填剤として特に好適である。 本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂につい
て詳細に説明すると、このものは、陰イオン交換
能を与える前記一般式(1)で示される構造単位と、
親水性を与える一般式(2)で示される構造単位を有
し、更に多価アルコールのポリアクリル酸エステ
ルおよびポリメタクリル酸エステルから選ばれる
架橋剤による架橋構造を有するものである。 多価アルコールのポリアクリル酸エステルまた
はポリメタクリル酸エステルとしては、通常、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、トリプロピレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、１、３−ブチレングリコールジメタクリレ
ートおよびこれらに対応するアクリレートが、単
独でまたは混合して用いられる。好ましくはエチ
レングリコールのジアクリレートまたはジメタク
リレートが用いられる。これらの架橋剤は樹脂中
の20（重量）％以上80（重量）％以下を占めるべき
である。特に好ましくは、樹脂の30〜60（重量）
％を占める。樹脂中に占める架橋剤の比率が小さ
過ぎると樹脂の膨潤性が大きくなり、高速液体ク
ロマトグラフイーの充填剤その他の用途に不適当
となる。逆に架橋剤の比率が大きくなり過ぎる
と、前記一般式(1)で示される構造単位の減少によ
る交換容量の低下または前記一般式(2)で示される
構造単位の減少による親水性の低下をもたらす。 前記一般式(1)で示される構造単位としては、
R2及びR3が、両方又は一方が水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基置換アルキル基、置換されて
いてもよいアミノ基置換アルキル基であるものが
挙げられ、具体的には式中の
【式】構造とし
て、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、ジプロピルアミノ基、β−ヒドロキ
シエチルアミノ基、ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ基、β−アミノエチルアミノ基、β−
エチルアミノエチルアミノ基、β−（β−エチル
アミノエチル）アミノエチルアミノ基などの基を
有する構造単位である。 また、前記一般式(1)の構造単位は樹脂のイオン
交換容量が0.1〜3meq／ｇとなる量で樹脂中に存
在させる。イオン交換容量が0.1meq／ｇより小
さいとイオン交換樹脂としての実用性に乏しい。
一方、イオン交換容量が3meq／ｇより大きくな
ると、遊離塩基形と負荷形との間の樹脂の体積変
化が大きくなり、実用上種々の障害をもたらす。 本発明に係る樹脂の好適なイオン交換容量は
0.3〜2meq／ｇである。前記一般式(2)で示される
構造単位は、（前記一般式(2)で示される構造単位
＋前記一般式(1)で示される構造単位）の合計モル
数に対する前記一般式(2)で示される構造単位のモ
ル数が30〜98％を占めるような量で樹脂中に存在
させるのが好ましい。前記一般式(2)で示される構
造単位の量が少ないと樹脂の親水性が低下する。 本発明に係る樹脂は上記の架橋剤部分、前記一
般式(1)で示される構造単位部分および前記一般式
(2)で示される構造単位部分から本質的に成つてい
るが、所望ならばアクリル酸またはメタクリル酸
のメチルエステルやエチルエステルから由来する
構造単位を含んでいてもよい。 本発明に係る樹脂は、架橋剤とアクリル酸また
はメタクリル酸のグリシジルエステルとを共重合
させて架橋共重合体とし、次いでこれにアミンを
反応させてグリシジルエステルの一部を３−アミ
ノ−２−ヒドロキシプロピルエステルに変化させ
たのち、グリシジルエステルのエポキシ環を水と
反応させて開環させることにより容易に製造する
ことができる。 重合反応は公知の任意の方法で行ない得るが、
通常は適当な分散安定剤を存在させた水性媒体中
で懸濁重合方式で行ない、粒状の共重合体を得る
のが好ましい。分散安定剤としては、通常、ゼラ
チン、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール等が用いられ
る。また、水性媒体中には塩類を溶解させて重合
反応原料の水性媒体中への溶解を防止するのが好
ましい。塩としては、塩化ナトリウム、塩化カル
シウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が用
いられる。重合反応は一般に適当な重合開始剤を
用いて行なわれる。重合開始剤としては、一般に
過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾビス（メチルバレート）、アゾビス（α、α
−ジメチルバレロニトリル）等の有機過酸化物や
有機アゾビス化合物等が用いられる。これらの重
合開始剤は、通常、反応原料の0.01〜５（重量）
％となるような量で使用される。 重合反応は通常、撹拌下に50〜90℃で６〜20時
間で完了する。また、この重合反応に際して多孔
質の架橋共重合体を生成させると、多孔質の親水
性でかつ弱塩基性の陰イオン交換樹脂を得ること
ができる。多孔質の架橋共重合体の製法は公知で
あり、通常は、(1)反応原料中に、これに均一に混
和するが、生成する架橋共重合体に対しては親和
性の少ない溶媒を存在させて重合する方法、(2)反
応原料中にポリスチレンのような線状重合体を存
在させて重合し、生成した架橋共重合体から該線
状重合体を抽出除去する方法、(3)反応原料中にポ
リスチレンのような線状重合体とトルエン、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドのような生成する
架橋共重合体に親和性を有する溶媒を存在させて
重合し、生成した架橋共重合体から該線状重合体
を抽出除去する方法のいずれかが用いられる。 架橋共重合体とアミンとの反応は、(3)式に対応
する１級または２級アミンを水、メタノール、ジ
オキサン、トルエン等の溶媒に溶解し、これに架
橋共重合体を懸濁させて、40〜100℃で３〜10時
間反応させればよい。エポキシ環のアミノ化の程
度は、反応条件を選択することにより容易に調節
することができる。 エポキシ環の開環反応は、上記によりアミノ化
した架橋共重合体を、硫酸か燐酸を含む水中に懸
濁させ、30〜100℃で５〜20時間保持すればよい。 本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂は、そ
の内部にグリセリンモノエステル構造を含んでい
るので親水性に富んでいる。また、架橋剤を含め
て全体が脂肪族成分で構成されていて芳香族成分
を含まないので、蛋白質その他の種々の有機物に
対する疎水結合に起因する物理的吸着が少ない。
さらに本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂
は、遊離塩基形と負荷形との間における体積変化
が少なく、かつ硬くてカラムに充填したときに圧
力損失が少ない。従つて本発明に係る弱塩基性の
陰イオン交換樹脂はクロマトグラフイー、特に高
速液体クロマトグラフイーの充填剤として有用で
ある。 以下に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。 なお、本明細書におけるイオン交換樹脂の交換
容量、膨潤度およびＣ／OH体積比は以下のよ
うにして測定した。 交換容量および膨潤度 水酸化ナトリウム水溶液で再生したのち脱塩水
で十分に水洗したOH形樹脂を10mlのメスシリン
ダーに入れ、底部を軽くたたきながら正確に10ml
秤取する。この樹脂を遠心分離機で350Gで５分
間脱水したのち、その重量（a1ｇ）を精秤する。 次いで、この樹脂を0.2規定の塩酸水溶液200ml
中に入れ、室温で24時間振盪する。この塩酸水溶
液の20mlを0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液で
滴定する。 別に、上記と同様にして正確に10mlの樹脂を秤
取し、上記と同様にして脱水したのちその重量
（a2ｇ）を精秤する。次いで、この樹脂を60℃、
10mmＨｇの真空乾燥器中で24時間乾燥したのち、
再び重量（Ｃｇ）を精秤する。 膨潤度＝10／Ｃ（ml／ｇ） 交換容量＝（ho−ｈ）×0.1×ｆ×200／20／a1
×Ｃ／a2（meq／ｇ） ここに、ｈ及びhoは、それぞれ樹脂を投入す
る前及び投入した後の、滴定に要した水酸化ナト
リウムの量（ml）、ｆは水酸化ナトリウムのフア
クターである。 Cl／OH体積比 樹脂を水酸化ナトリウム水溶液で再生し、水洗
したのち、１規定塩酸でＣ形とし、脱塩水で十
分に水洗する。この樹脂を10mlのメスシリンダー
に入れ、底部を軽くたたきながら正確に10ml秤取
する。この樹脂を１規定水酸化ナトリウム水溶液
でOH形にしたのち脱塩水で十分に水洗する。10
mlのメスシリンダーを用いて底部を軽くたたきな
がら樹脂の体積（ｄml）を測定する。 Ｃ／OH体績比＝10／ｄ 実施例 １ グリシジルメタクリレート210ｇ、エチレング
リコールジメタクリレート90ｇ、トルエン300ｇ
および２，2′−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル３ｇの混合物を、イオン交換水2100ml
にポリビニルアルコール21ｇと塩化ナトリウム
168ｇを溶解した溶液に加え、高速で撹拌しなが
ら70℃で８時間懸濁重合させた。反応物を冷却し
たのち生成した共重合体粒子を取し、水洗し
た。次いでこの共重合体を、トルエン1125mlと水
375mlとの混合液中に入れ、室温で３時間撹拌し
たのち過した。更に、この共重合体を1.5の
メタノールに投入して撹拌することを２回反復し
たのち、80℃で８時間乾燥した。以上の操作を経
た粒子を篩分して、粒径50〜100μの共重合体粒
子258ｇを得た。この共重合体粒子50ｇをメタノ
ール250ml中に入れ、撹拌しながらこれに８％の
ジメチルアミンを含むメタノール溶液25mlを加
え、引続き60℃で６時間反応させた。反応物を
取し、イオン交換水で洗浄した。 次に、これを10％硫酸水溶液250ml中に入れ、
撹拌しながら90℃で５時間保持した。冷却後、反
応物を取し、水洗した。 次いでこれをカラムに詰め、２規定の水酸化ナ
トリウム水溶液250mlを２時間かけて流し、次い
で脱塩水1000mlを流して水洗した。このようにし
て得た陰イオン交換樹脂の交換容量は0.23meq／
ｇ、膨潤度は3.37ml／ｇ、Ｃ／OH体積比は
1.01であつた。 実施例 ２ 実施例１で得られた共重合体粒子50ｇをメタノ
ール250ml中に入れ、撹拌しながらこれにジエチ
ルアミン18ｇを加え、引続き60℃で６時間反応さ
せた。以下、実施例１と全く同様にして陰イオン
交換樹脂を得た。 このようにして得た陰イオン交換樹脂の交換容
量は1.79meq／ｇ、膨潤度は3.31ml／ｇ、Ｃ／
OH体積比は1.05であつた。 実施例 ３ 実施例１で得られた共重合体粒子25ｇをメチノ
ール250ml中に入れ、撹拌しながらこれにジエタ
ノールアミン25mlを加え、引続いて60℃で６時間
反応させた。以下、実施例１と全く同様にして陰
イオン交換樹脂を得た。 このようにして得た陰イオン交換樹脂は交換容
量1.68meq／ｇ、膨潤度3.30ml／ｇ、Ｃ／OH
体積比1.04であつた。
基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、ジプロピルアミノ基、β−ヒドロキ
シエチルアミノ基、ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ基、β−アミノエチルアミノ基、β−
エチルアミノエチルアミノ基、β−（β−エチル
アミノエチル）アミノエチルアミノ基などの基を
有する構造単位である。 また、前記一般式(1)の構造単位は樹脂のイオン
交換容量が0.1〜3meq／ｇとなる量で樹脂中に存
在させる。イオン交換容量が0.1meq／ｇより小
さいとイオン交換樹脂としての実用性に乏しい。
一方、イオン交換容量が3meq／ｇより大きくな
ると、遊離塩基形と負荷形との間の樹脂の体積変
化が大きくなり、実用上種々の障害をもたらす。 本発明に係る樹脂の好適なイオン交換容量は
0.3〜2meq／ｇである。前記一般式(2)で示される
構造単位は、（前記一般式(2)で示される構造単位
＋前記一般式(1)で示される構造単位）の合計モル
数に対する前記一般式(2)で示される構造単位のモ
ル数が30〜98％を占めるような量で樹脂中に存在
させるのが好ましい。前記一般式(2)で示される構
造単位の量が少ないと樹脂の親水性が低下する。 本発明に係る樹脂は上記の架橋剤部分、前記一
般式(1)で示される構造単位部分および前記一般式
(2)で示される構造単位部分から本質的に成つてい
るが、所望ならばアクリル酸またはメタクリル酸
のメチルエステルやエチルエステルから由来する
構造単位を含んでいてもよい。 本発明に係る樹脂は、架橋剤とアクリル酸また
はメタクリル酸のグリシジルエステルとを共重合
させて架橋共重合体とし、次いでこれにアミンを
反応させてグリシジルエステルの一部を３−アミ
ノ−２−ヒドロキシプロピルエステルに変化させ
たのち、グリシジルエステルのエポキシ環を水と
反応させて開環させることにより容易に製造する
ことができる。 重合反応は公知の任意の方法で行ない得るが、
通常は適当な分散安定剤を存在させた水性媒体中
で懸濁重合方式で行ない、粒状の共重合体を得る
のが好ましい。分散安定剤としては、通常、ゼラ
チン、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール等が用いられ
る。また、水性媒体中には塩類を溶解させて重合
反応原料の水性媒体中への溶解を防止するのが好
ましい。塩としては、塩化ナトリウム、塩化カル
シウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が用
いられる。重合反応は一般に適当な重合開始剤を
用いて行なわれる。重合開始剤としては、一般に
過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾビス（メチルバレート）、アゾビス（α、α
−ジメチルバレロニトリル）等の有機過酸化物や
有機アゾビス化合物等が用いられる。これらの重
合開始剤は、通常、反応原料の0.01〜５（重量）
％となるような量で使用される。 重合反応は通常、撹拌下に50〜90℃で６〜20時
間で完了する。また、この重合反応に際して多孔
質の架橋共重合体を生成させると、多孔質の親水
性でかつ弱塩基性の陰イオン交換樹脂を得ること
ができる。多孔質の架橋共重合体の製法は公知で
あり、通常は、(1)反応原料中に、これに均一に混
和するが、生成する架橋共重合体に対しては親和
性の少ない溶媒を存在させて重合する方法、(2)反
応原料中にポリスチレンのような線状重合体を存
在させて重合し、生成した架橋共重合体から該線
状重合体を抽出除去する方法、(3)反応原料中にポ
リスチレンのような線状重合体とトルエン、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドのような生成する
架橋共重合体に親和性を有する溶媒を存在させて
重合し、生成した架橋共重合体から該線状重合体
を抽出除去する方法のいずれかが用いられる。 架橋共重合体とアミンとの反応は、(3)式に対応
する１級または２級アミンを水、メタノール、ジ
オキサン、トルエン等の溶媒に溶解し、これに架
橋共重合体を懸濁させて、40〜100℃で３〜10時
間反応させればよい。エポキシ環のアミノ化の程
度は、反応条件を選択することにより容易に調節
することができる。 エポキシ環の開環反応は、上記によりアミノ化
した架橋共重合体を、硫酸か燐酸を含む水中に懸
濁させ、30〜100℃で５〜20時間保持すればよい。 本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂は、そ
の内部にグリセリンモノエステル構造を含んでい
るので親水性に富んでいる。また、架橋剤を含め
て全体が脂肪族成分で構成されていて芳香族成分
を含まないので、蛋白質その他の種々の有機物に
対する疎水結合に起因する物理的吸着が少ない。
さらに本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂
は、遊離塩基形と負荷形との間における体積変化
が少なく、かつ硬くてカラムに充填したときに圧
力損失が少ない。従つて本発明に係る弱塩基性の
陰イオン交換樹脂はクロマトグラフイー、特に高
速液体クロマトグラフイーの充填剤として有用で
ある。 以下に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。 なお、本明細書におけるイオン交換樹脂の交換
容量、膨潤度およびＣ／OH体積比は以下のよ
うにして測定した。 交換容量および膨潤度 水酸化ナトリウム水溶液で再生したのち脱塩水
で十分に水洗したOH形樹脂を10mlのメスシリン
ダーに入れ、底部を軽くたたきながら正確に10ml
秤取する。この樹脂を遠心分離機で350Gで５分
間脱水したのち、その重量（a1ｇ）を精秤する。 次いで、この樹脂を0.2規定の塩酸水溶液200ml
中に入れ、室温で24時間振盪する。この塩酸水溶
液の20mlを0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液で
滴定する。 別に、上記と同様にして正確に10mlの樹脂を秤
取し、上記と同様にして脱水したのちその重量
（a2ｇ）を精秤する。次いで、この樹脂を60℃、
10mmＨｇの真空乾燥器中で24時間乾燥したのち、
再び重量（Ｃｇ）を精秤する。 膨潤度＝10／Ｃ（ml／ｇ） 交換容量＝（ho−ｈ）×0.1×ｆ×200／20／a1
×Ｃ／a2（meq／ｇ） ここに、ｈ及びhoは、それぞれ樹脂を投入す
る前及び投入した後の、滴定に要した水酸化ナト
リウムの量（ml）、ｆは水酸化ナトリウムのフア
クターである。 Cl／OH体積比 樹脂を水酸化ナトリウム水溶液で再生し、水洗
したのち、１規定塩酸でＣ形とし、脱塩水で十
分に水洗する。この樹脂を10mlのメスシリンダー
に入れ、底部を軽くたたきながら正確に10ml秤取
する。この樹脂を１規定水酸化ナトリウム水溶液
でOH形にしたのち脱塩水で十分に水洗する。10
mlのメスシリンダーを用いて底部を軽くたたきな
がら樹脂の体積（ｄml）を測定する。 Ｃ／OH体績比＝10／ｄ 実施例 １ グリシジルメタクリレート210ｇ、エチレング
リコールジメタクリレート90ｇ、トルエン300ｇ
および２，2′−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル３ｇの混合物を、イオン交換水2100ml
にポリビニルアルコール21ｇと塩化ナトリウム
168ｇを溶解した溶液に加え、高速で撹拌しなが
ら70℃で８時間懸濁重合させた。反応物を冷却し
たのち生成した共重合体粒子を取し、水洗し
た。次いでこの共重合体を、トルエン1125mlと水
375mlとの混合液中に入れ、室温で３時間撹拌し
たのち過した。更に、この共重合体を1.5の
メタノールに投入して撹拌することを２回反復し
たのち、80℃で８時間乾燥した。以上の操作を経
た粒子を篩分して、粒径50〜100μの共重合体粒
子258ｇを得た。この共重合体粒子50ｇをメタノ
ール250ml中に入れ、撹拌しながらこれに８％の
ジメチルアミンを含むメタノール溶液25mlを加
え、引続き60℃で６時間反応させた。反応物を
取し、イオン交換水で洗浄した。 次に、これを10％硫酸水溶液250ml中に入れ、
撹拌しながら90℃で５時間保持した。冷却後、反
応物を取し、水洗した。 次いでこれをカラムに詰め、２規定の水酸化ナ
トリウム水溶液250mlを２時間かけて流し、次い
で脱塩水1000mlを流して水洗した。このようにし
て得た陰イオン交換樹脂の交換容量は0.23meq／
ｇ、膨潤度は3.37ml／ｇ、Ｃ／OH体積比は
1.01であつた。 実施例 ２ 実施例１で得られた共重合体粒子50ｇをメタノ
ール250ml中に入れ、撹拌しながらこれにジエチ
ルアミン18ｇを加え、引続き60℃で６時間反応さ
せた。以下、実施例１と全く同様にして陰イオン
交換樹脂を得た。 このようにして得た陰イオン交換樹脂の交換容
量は1.79meq／ｇ、膨潤度は3.31ml／ｇ、Ｃ／
OH体積比は1.05であつた。 実施例 ３ 実施例１で得られた共重合体粒子25ｇをメチノ
ール250ml中に入れ、撹拌しながらこれにジエタ
ノールアミン25mlを加え、引続いて60℃で６時間
反応させた。以下、実施例１と全く同様にして陰
イオン交換樹脂を得た。 このようにして得た陰イオン交換樹脂は交換容
量1.68meq／ｇ、膨潤度3.30ml／ｇ、Ｃ／OH
体積比1.04であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式(1)及び下記一般式(2)で示される構
造単位を有し、多価アルコールのポリアクリル酸
エステルおよびポリメタクリル酸エステルから選
ばれた架橋剤により架橋されてなる架橋共重合体
であつて、架橋剤の含有が20（重量）％以上80（重
量）％以下であり、イオン交換容量が0.1〜
3meq／ｇｒである親水性の弱塩基性陰イオン交
換樹脂。 （式中R1は水素原子またはメチル基を示し、R2
及びR3は水素原子または置換基を有していても
よいアルキル基を示す。） （式中、R1は水素原子またはメチル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122300A JPS5824354A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122300A JPS5824354A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824354A JPS5824354A (ja) | 1983-02-14 |
| JPH0314499B2 true JPH0314499B2 (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=14832536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56122300A Granted JPS5824354A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824354A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666179A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-23 | 安徽三星树脂科技有限公司 | 一种大孔弱碱性丙烯酸系交换树脂及其制备方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60169427A (ja) * | 1984-02-15 | 1985-09-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | タンパク質の分離方法 |
| JP2767251B2 (ja) * | 1988-04-01 | 1998-06-18 | 三菱化学株式会社 | 複合化分離剤及びその製造方法 |
| JP2595004B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1997-03-26 | オルガノ株式会社 | 酵素固定化用担体とその酵素固定化方法および酵素脱着方法 |
-
1981
- 1981-08-04 JP JP56122300A patent/JPS5824354A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666179A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-23 | 安徽三星树脂科技有限公司 | 一种大孔弱碱性丙烯酸系交换树脂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5824354A (ja) | 1983-02-14 |
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