JPH03146581A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、粘着剤組成物に関し、詳しくは、特定の放射
状のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体をベースポリマーとして使用することにより、優
れた加工性、保油性、及び粘着剤特性（タック、剥離強
度、保持力等〉を示す粘着剤組成物に関する。

［従来の技術］ 近年２紙おむつ用粘着剤に対して、加工性の面から、溶
融粘度の低減化が、又２品質の面がら。

保油性及び粘着剤特性２特に保持力の向上が要望されて
きている。

従来から２例えば、特開昭６３−２０７８７５号公報に
開示されているように、粘着剤組成物は主に、−数式Ａ
−＋Ｂ−Ａ）、、で表される直鎖状ブロック共重合体、
成るいは、［（Ａ−Ｂ＋７−）ｍ　＋　２　Ｘで表され
る放射状ブロック共重合体（ただし、Ａはビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂは共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロック、Ｘは２個以上の官能
基を有するカップリング剤、ｎは１以上の整数２ｍは１
以上の整数を表す）等であられされるブロック共重合体
をベースポリマーとして、粘着付与剤樹脂とプロセスオ
イルとを配合することにより得られ２種々の特性改良が
おこなわれているが、溶融粘度を低減化させ加工性を高
め２がっ良好な粘着剤特性。

特に、高い保持力をしめし、さらに保油性をも高めると
いう上記目的を満足するためには、さらなる改良が必要
となってきている。

例えば、粘着剤組成物の溶融粘度の低減化に対しては、
粘着付与剤樹脂、あるいはプロセスオイルの配合量の増
加、又は、ベースポリマーである直鎖状ブロック共重合
体の低分子量化等の方法が考えられるが、このような方
法の場合、溶融粘度は低減化するが粘着剤の凝集力の低
下に伴い、保持力が著しく低下し、さらに保油性も著し
く低下し、好ましくはない。

また、粘着剤組成物の保油性の向上に対してはプロセス
オイルの配合量の低減、又は、ベースポリマーである直
鎖状ブロック共重合体の共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロック含有量の増加等の方法が考えられるが、
このような方法の場合、保油性は増大するが粘着剤の凝
集力の低下に伴い、保持力が著しく低下し、好ましくは
ない。

さらに、粘着剤組成物の粘着剤特性、特に保持力の向上
に対しては、ベースポリマーである直鎖状ブロック共重
合体の高分子量化、あるいはビニル芳香族化合物含有量
の増加等がこころみられているが、保持力は増大するが
、溶融粘度が著しく大きくなり、加工性が低下し、好ま
しくない傾向にある。

［発明が解決しようとする課題］ 前記のごとく、従来の方法を使用した場合、加工性、保
油性の向上及び粘着剤特性、特に保持力の向上等の目的
が、同時に十分満足できる粘着剤組成物を得ることがで
きなかったのが実情である。

本発明は、これらの点に鑑み、なされたものであって、
特定の放射状のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体をベースポリマーとして使用すること
により、粘着剤組成物の溶融粘度の低減化、保油性の向
上、同時に粘着剤特性、特に保持力が向上することを目
的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
粘着剤′ｉＩｌ成物の加工性、保油性の向上と同時に粘
着剤特性、特に保持力を向上させるべく、鋭意検討を重
ねた結果、ベースポリマーとして、′Ｖｔ定の放射状の
ビニル芳香族化合物−ブロック共重合体を使用すること
により、上記目的を満足することを見出だし１本発明に
到達した。

すなわち本発明は。

ａ）−数式 （ただし、Ａ、〜Ａ４がビニル芳香族化合物を主体とし
各々　　　　　−が同じであっても異なっていてもよい
重合体ブロック、Ｂ１〜Ｂ４が共役ジエン化合物を主体
とし各々弁譬金中均會？会が同じであっても異なってい
てもよい重合体ブロックで、Ｒ８は炭素数１〜２ｏの活
性水素を持たない有機基、またはケイ素化合物を示し２
ｍは０または１〜６の整数であり、ｎはＯまたは１〜６
の整数であるが、ｎ＝ｏの場合にｍは１以上であり、ｍ
＝ｏの場合にｎは１以上である）で示されるブロック共
重合体で２全ビニル芳香族化合物含有量が１０〜５０重
量％であり９重量平均分子量が１００００〜４００００
０である放射状ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体１０〜５０重量％ ｂ）粘着付与剤樹脂２０〜８０重量％ Ｃ）パラフィン系又はナフテン系のプロセスオイル２〜
５０重量％ からなることを特徴とする粘着剤組成物である。

以下に本発明に関して詳しく述べる。

本発明の粘着剤組成物のベースポリマーであるブロック
共重合体は、全ビニル芳香族化合物の含有量が、１０〜
５０重量％、好ましくは、１５〜４０重量％、さらに好
ましくは、２０〜３５重量％の範囲にある。全ビニル芳
香族化合物の含有量が、５０重量％未満の場合にはブロ
ック共重合体はエラストマー状であり、５０ｆｆｉ量％
を超える場合には樹脂状を呈し、またその粘着剤組成物
の粘着性及び保油性が低下し、好ましくない傾向になる
。全ビニル芳香族化合物の含有量が、１０重量％未満の
場合には粘着剤組成物の凝集力の低下に伴い、保持力が
著しく低下し、好ましくはない。

各分岐のビニル芳香族化合物の含有量についても同様に
５０重量％を超える場合には樹脂状を呈し。

またその粘着剤組成物の粘着性及び保油性が低下し、好
ましくない傾向になる。

上記ブロック共重合体のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックは、ブロック共重合体のハードセグメ
ントであり、そのガラス転移点は４０℃以上、好ましく
は６０゛Ｃ以上であり、このブロックにおけるビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物との重量比は１００１０
〜６０／４０　。

好ましくは１００１０〜８０／２０　、さらに好ましく
は１００１０である。

一方、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは
、ブロック共重合体のソフトセグメントであり、そのガ
ラス転移点はＯ″ＣＣ以下ましくは一２０℃以下であり
、このブロックにおけるビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比はＯ／１００〜４０／６０．好まし
くは０／１゜Ｏ〜３０／７０の範囲である。各重合体ブ
ロックにおいて、少量成分のモノマー単位の分子鎖中の
分布はランダム、チーバード、一部ブロック状またはこ
れらの組み合わせのいずれであってもよい。

該ブロック共重合体は２重量平均分子星は、１ｏｏｏｏ
〜４０００００．好ましくは４００００〜３０００００
．さらに好ましくは６ｏｏｏｏ〜２０００００である。

該ブロック共重合体の重量平均分子量が、４０００００
を超えるとその粘着剤組成物の溶融粘度が著しく増大し
加工性の面から好ましくない、また、１００００未満で
は凝集力が著しく低下し粘着剤特性の面がち好ましくな
い。

上記ブロック共重合体を横絞するビニル芳香族化合物は
１例えばスチレン、α−メチルスチレン。

、ビニルトルエンなどが選ばれ、中でもスチレンが特に
好ましい、一方、共役ジエン化合物は２例えばブタジェ
ン、イソプレン、ｌ、３−ペンタジェン、２．３−ジメ
チル−１，３−ブタジェンなどから選ばれ、中でもブタ
ジェンまたはブタジェンを主体とする共役ジエン化合物
の組み合わせが好ましい。

上記ブロック共重合体は９例えばヘキサン、トルエン等
の不活性炭化水素溶媒中で、ブチルリチウム等の有機リ
チウム化合物を重合触媒として重合することにより得る
ことができ、さらに上記方法で得られるリチウム活性末
端を有するブロック共重合体を多官能カップリング剤。

と反応させることにより２分岐状、放射状（ラジアル）
のブロック共重合体を得ることができる。

Ｒ８は炭素数１〜２０の活性水素を持たない有機基、ま
たはケイ素化合物であって、炭素数１〜２０の活性水素
を持たない８機基としては、アルキル、アルキレン、シ
クロアルキル、アリール。

アリーレン基などの炭素数１〜２０の炭化水素基と、そ
の他に分子中に−０１１，−５１１，−Ｎｉ＋等の活性
水素を持たない炭素数１〜２０の有機基である。

この場合、１分子中に２個以上のアミン基を含有する場
合は、アミン基の間隔が、炭素数にして１２個以内であ
ることが好ましい、また、ケイ素化合物としては、アル
キル置換ケイ素、アルコキシ置換ケイ素、アリール置換
ケイ素などが好ましい。

上記のうちさらに好ましくは、シクロヘキシル環または
フェニル２ナフチル等の芳香環を含んだ構造であり、具
体的には。

などがあげられる。

また、前記−数式において１ｍはＯまたは１〜６の整数
であり、かつｎ＝ｏの場合にはｍ＝１以上、ｍ＝ｏの場
合にはｎ＝１以上である０ｍ及びｎがこれ以外の場合に
は９本発明の優れた諸特性が得られない、好ましくはｍ
ａｎが１〜３でありさらに好ましくはｍａｎが２である
。

次に本発明で用いる粘着付与剤樹脂は９例えば水添ロジ
ン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペン系樹脂、Ｃ，
−Ｃ，系膜肪族石油樹脂、指環族石油樹脂などから選ば
れ、中でもテルペン系樹脂さらには水添テルペン系樹脂
が保持力の面から好ましい、上記粘着付与剤樹脂は、１
種のみならず２種以上のもの、を組み合わせて使用して
も良い。

また本発明で用いるパラフィン系又はナフテン系プロセ
スオイルは、粘着剤組成物の軟化剤であり、一般に使用
されているナフテン系オイルを用いることが好ましい。

上記成分により構成される本発明の粘着剤組成物の配合
は、ブロック共重合体、粘着付与剤樹脂及びプロセスオ
イルがそれぞれ１０〜５０重景％。

重量〜８０重量％、２〜５０重量％、好ましくは１５〜
４０重量％、４０〜７５重１％、５〜４０重量％、さら
に好ましくは２０〜３０重量％、５０〜７０重量％、１
０〜２０重量％である。さらに本発明の粘着剤組成物に
は必要に応じてＥＶＡ。

ＥＥＡ等のポリマー、フィラー類、及び少量の酸化防止
剤等を添加してもよい。

粘着付与剤樹脂含有量が８０重量％を超えると粘着剤組
成物は樹脂状となり、粘着性が著しく低下し好ましくな
く、また粘着付与剤樹脂含有量が２０重量％未満では粘
着剤組成物は加工性が著しく低下し、好ましくない。

プロセスオイル含有量が５０重量％を超えると粘着剤組
成物は、凝集力が低下し、保持力が著しく低下し好まし
くなく、またプロセスオイル含有量２重量％未満になる
と粘着剤組成物は加工性が著しく低下、シ、好ましくな
い。

［実施例］ 粘着テープは粘着剤組成物をポリエステルフィルムに塗
布して作成し、諸特性の測定は以下の様な方法で行なっ
た。　ｉｌｌ離強度測定はＪＩＳ　　Ｚ−１５２２に準
じ、ステンレス板に巾２５ｍｍＸ長さ１００ｍｍとして
粘着テープを貼り付け、２３°Ｃにおいて３００ｍｍ／
ｍｉｎ、の速度で１８０度の方向に剥離して測定した。

ループタック測定は巾１５ｍｍＸ長さ６０ｍｍの粘着テ
ープにステンレス板を５００ｍｍ／ｍ１ｎ−の速度で接
着し３秒間放置後５００ｍｍ／ｍｉｎ、の速度で剥離し
て測定した。保持力測定はＪＩＳ　　Ｚ−１５２４に準
じ、ステンレス板に２５ｍｍＸ２５ｍｍの面積が接する
ように粘着テープを貼り付け、６０℃において１ｋｇの
荷重を加えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定
した。保油性測定は紙おむつのバックシート、バックシ
ート及び薬包紙の上に溶融状態の粘着剤組成物を載せ、
６０℃において４日間放置後、目視観察した。各表にお
ける◎は保油性が極めて良好、Ｏは良好、Δはやや不良
、×は不良を示す。

また、溶融粘度は加工性の指標として示した。

以下に実施例を示すが、これらは本発明を代表するもの
であり２本発明の範囲を制限するものではない。

実施例１〜３及び比較例１〜３ 実施例１〜３としてその構造が、前記−流式で表される
。Ａ、−Ｂ、とＡ２−Ｂ２について、Ａ□とＡ２の含有
量の比が、それぞれ、５：１．１１：１．２：１（ただ
し、Ａ、＝、Ａ、　、Ａ２　＝Ａ４、Ａ、〜Ａ４はスチ
レン重合体ブロック、Ｂ！〜Ｂ４はブタジェン重合体ブ
ロック）である２種類のブロック共重合体を２次のカッ
プリング剤１０＼ で反応させて得られた放射状スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体、比較例１として一種類のスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体を、四塩化ケイ素をカップリン
グ剤として反応させて得られた放射状スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体。

比較例２．３として直鎖状スチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体を、それぞれベースポリマー（重
量平均分子量はほぼ等しい）として２５重量％、テルペ
ン系の粘着付与剤樹脂、ＹＳレジンＴ○−１０５（ヤス
ハラカガク社Ｗ）６０重量％、ナフテン系のプロセスオ
イル、シェルフレックス３７１Ｎ（シェル石油社製）１
４重量％。

及びヒンダード系の酸化防止剤、Ｉｒｇａｎｏｘｌｏｌ
ｏ　（チバガイギー社製）１重量％とを配合して得られ
た。粘着剤組成物の諸特性を第１表に示した。比較例１
．２は溶融粘度が大きく、また保持力及び保油性も実施
例に劣り、比較例３はタック、保油性が実施例に著しく
劣る。

この結果から本発明の、ベースポリマーとして特定の放
射状スチレン−ブタジェンブロック共重合体をもちいた
粘着剤組成物が従来のものに比べて、溶融粘度が非常に
小さく優れた加工性を示し。

また、保油性についても改良されており、さらに同時に
粘着剤特性が優れており、粘着剤として非常に有効であ
ることがわかる。

以下余白 実施例４〜７及び比較例４〜６ 実施例４〜７及び比較例４〜６として実施例１でもちい
た放射状スチレン−ブタジェンブロック共重合体とテル
ペン系の粘着付与剤樹脂、ＹＳレジンＴ○−１０５（ヤ
スハラカガク社製〉とナフテン系のプロセスオイル、シ
ェルフレックス３７１Ｎ（シェル石油社製〉との組成物
にヒンダード系の酸化防止剤、ＩｒｇａｎｏｘｌＯｌｏ
　（チバガイギー社製〉１重量％とを配合して得られた
粘着剤組成物の上記ブロック共重合体と粘着付与剤樹脂
との配合比が異なる系の諸特性を第２表に示した。参考
例として実施例１の諸特性もならべて示した。比較例４
，６は剥離強度、タック、保持力等が著しく小さく、比
較例５は溶融粘度が著しく大きく加工性が悪い。

この結果から、放射状スチレン−ブタジェンブロック共
重合体、粘着付与剤樹脂、プロセスオイルの配合比が１
０〜５０重量％、２０〜８０重量％、２〜５０重量％で
あることが好ましいことがわかる。

実施例８〜１２及び比較例７〜１０ 実施例８〜１２及び比較例７〜１０として、実施例１で
もちいた放射状スチレン−ブタジェンブロック共重合体
で全スチレン含有量及び重量平均分子量の異なるものを
ベースポリマーとして２５重量％、テルペン系の粘着付
与剤樹脂、ＹＳレジンＴｏ−１０５（ヤスハラカガク社
製）６０重量％、ナフテン系のプロセスオイル、シェル
フレックス３７１Ｎ（シェル石油社製＞１４重量％、及
びヒンダード系の酸化防止剤、Ｉｒｇａｎｏｘｌｏｌｏ
（チバガイギー社製〉１重量％とを配合して得られた粘
着剤組成物の諸特性を第３表に示した。参考例として実
施例１の諸特性もならべて示した。比較例７．９は剥離
強度、タック、保持力。

保油性等が著しく小さく、比較例８は溶融粘度が著しく
大きく加工性が悪い、また比較例１０は保持力が著しく
小さい。

この結果からベースポリマーである放射状スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体の全スチレン含有量が１０〜
５０重量％及び重量平均分子量が１００００〜４０００
００であることが好ましいことがわかる。

以下余白 実施例１３．１４及び比較例１１．１２実施例１３，１
牛及び比較例１１．１２として実施例１でもちいた放射
状スチレン−ブタジェンブロック共重合体をベースポリ
マーとし、第４表に示す異なった粘着付与剤樹脂６０重
量％、ナフテン系のプロセスオイル、シェルフレックス
３７１Ｎ（シェル石油社製）１４重量％、及びヒンダー
ド系の酸化防止剤、ＩｒｇａｎｏｘｌＯｌｏ（チバガイ
ギー社ｗ＞　１重量％、とを配合して得られる本発明の
粘着剤組成物の諸特性を測定した。

参考例として実施例１の諸特性もならべて示した。

比較例１０．１１は保持力と保油性が劣る。

この結果から水添し７′、：樹脂を用いると保持力と保
油性が著しく向上し、よりバランスの優れた諸特性を示
す、粘着剤組成物が得られることがわかる。

以下余白 ［発明の効果コ 本発明の粘着剤組成物は、従来から使用されている前記
直鎮状ブロック共重合体等と比較し。

溶融粘度が著しく低下し優れた加工性を示す、また、保
油性についても改良されており、さらに同時に粘着剤特
性がバランスよく向上し、粘着剤として非常に有効であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ａ＿１〜Ａ＿４がビニル芳香族化合物を主体
   とし各々が同じであっても異 なつていてもよい重合体ブロックで、Ｂ＿１〜Ｂ＿４が
   共役ジエン化合物を主体とし各々 が同じであっても異なつていてもよい重合体ブロックで
   、Ｒ＿１は炭素数１〜２０の活性水素を持たない有機基
   、またはケイ素化合物を示し、ｍは０または１〜６の整
   数であり、ｎは０または１〜６の整数であるが、ｎ＝０
   の場合にｍは１以上であり、ｍ＝０の場合にｎは１以上
   である）で示されるブロック共重合体で、全ビニル芳香
   族化合物含有量が１０〜５０重量％であり、重量平均分
   子量が１００００〜４０００００である放射状ビニル芳
   香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体１０〜
   ５０重量％ ｂ）粘着付与剤樹脂２０〜８０重量％ ｃ）パラフィン系又はナフテン系のプロセスオイル２〜
   ５０重量％ からなる粘着剤組成物。