JPH03149239A - 組成物 - Google Patents
組成物Info
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- JPH03149239A JPH03149239A JP26242190A JP26242190A JPH03149239A JP H03149239 A JPH03149239 A JP H03149239A JP 26242190 A JP26242190 A JP 26242190A JP 26242190 A JP26242190 A JP 26242190A JP H03149239 A JPH03149239 A JP H03149239A
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- Japan
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- polyolefin
- vinyl acetate
- fatty acid
- composition
- evoh
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、ＨのＩ−
本発明は、ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重
合体鹸化物との相溶性が著しく改善された組成物に関す
る。
合体鹸化物との相溶性が著しく改善された組成物に関す
る。
８０従来 術およびその問題点
ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物
（以下、ＥＶＯＨと省略することがある）のブレンド組
成物は特徴ある物性を備えている。殊に、ポリオレフィ
ンとＥＶＯＨの多層共押出成形時に、ポリオレフィン層
あるいはＥＶＯＨ層に代えて、ブレンド組成物の層を使
用したり、あるいはポリオレフィンとＥＶＯＨ層の中間
にブレンド組成物の層を設けることによって層間接着力
を向上させることができる。このようなポリオレフィン
とＥＶＯＨのブレンド組成物の特徴は従来も知られてい
たが、この組成物は一般に相溶性が悪く、押出成形によ
り、フィルム、シート、びんなどを成形すると、不均一
な相分離異物を生じ易く、特に長時間の運転により、こ
の異物が増加し、外観を著しく損ねることが知られてい
る。こうして、ポリオレフィンとＥＶＯＨのブレンド組
成物の押出成形は実用的に全〈実施できないか、できて
も短時間しか運転できない場合が多いのが実状であった
。
（以下、ＥＶＯＨと省略することがある）のブレンド組
成物は特徴ある物性を備えている。殊に、ポリオレフィ
ンとＥＶＯＨの多層共押出成形時に、ポリオレフィン層
あるいはＥＶＯＨ層に代えて、ブレンド組成物の層を使
用したり、あるいはポリオレフィンとＥＶＯＨ層の中間
にブレンド組成物の層を設けることによって層間接着力
を向上させることができる。このようなポリオレフィン
とＥＶＯＨのブレンド組成物の特徴は従来も知られてい
たが、この組成物は一般に相溶性が悪く、押出成形によ
り、フィルム、シート、びんなどを成形すると、不均一
な相分離異物を生じ易く、特に長時間の運転により、こ
の異物が増加し、外観を著しく損ねることが知られてい
る。こうして、ポリオレフィンとＥＶＯＨのブレンド組
成物の押出成形は実用的に全〈実施できないか、できて
も短時間しか運転できない場合が多いのが実状であった
。
Ｃ，本発明の構成、目的および作用効果本発明者らは、
このような相溶性不良を解消し、外観美麗な成形物を得
る方法を種々検討した結果、ポリオレフィン（Ａ）およ
びＥＶＯＨ（Ｂ）に周期律表Ｉ族、ＩＩ族およびＩＩＩ
族から選ばれる少なくともひとつの金属の酸化物および
／または脂肪酸塩（Ｃ）を適当量含有させ、この組成物
を用いて成形した場合にはポリオレフィンとＥＶＯＨの
相溶性が顕著に改善され、外観が美しく、かつ物性に優
れた成形物が得られることを見出して本発明を完成した
ものである。
このような相溶性不良を解消し、外観美麗な成形物を得
る方法を種々検討した結果、ポリオレフィン（Ａ）およ
びＥＶＯＨ（Ｂ）に周期律表Ｉ族、ＩＩ族およびＩＩＩ
族から選ばれる少なくともひとつの金属の酸化物および
／または脂肪酸塩（Ｃ）を適当量含有させ、この組成物
を用いて成形した場合にはポリオレフィンとＥＶＯＨの
相溶性が顕著に改善され、外観が美しく、かつ物性に優
れた成形物が得られることを見出して本発明を完成した
ものである。
Ｄ６本発明のより一細な説明
本発明にいうポリオレフィン（Ａ）とは、高密度、中密
度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポ
リエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポ
リマー、エチレンをグラフト重合したポリプロピレン、
あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプ
ロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリプロ
ピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸を
作用させた変性ポリオレフィンなどを含んでいる。これ
らのうち、ポリプロピレン系樹脂はＥＶＯＨとの相溶性
が特に不良であり、本発明の効果がとりわけ顕著である
点で重要である。
度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポ
リエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポ
リマー、エチレンをグラフト重合したポリプロピレン、
あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプ
ロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変性ポリプロ
ピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸を
作用させた変性ポリオレフィンなどを含んでいる。これ
らのうち、ポリプロピレン系樹脂はＥＶＯＨとの相溶性
が特に不良であり、本発明の効果がとりわけ顕著である
点で重要である。
また、本発明にいうエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化
物（ＥＶＯＨ）（Ｂ）とはエチレンと酢酸ビニルの共重
合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したものであれば任
意のものを含むものであるが、ポリオレフィンとの相溶
性が不良であるものは比較的エチレン単位が少なく酢酸
ビニル単位の鹸化度（加水分解反）が高いものである。
物（ＥＶＯＨ）（Ｂ）とはエチレンと酢酸ビニルの共重
合体中の酢酸ビニル単位を加水分解したものであれば任
意のものを含むものであるが、ポリオレフィンとの相溶
性が不良であるものは比較的エチレン単位が少なく酢酸
ビニル単位の鹸化度（加水分解反）が高いものである。
特に、エチレン単位の含量が２０〜５０モル％で、酢酸
ビニル単位の鹸化度が９６モル％以上、とりわけ９９モ
ル％以上のものは酸素等の気体に対する気体遮断性が熱
可塑性樹脂中に最高の水準にあり、かつ、ポリオレフィ
ンと複合して用いることにより優れた容器類が得られる
ことから、本発明の適用対象として特に重要である。
ビニル単位の鹸化度が９６モル％以上、とりわけ９９モ
ル％以上のものは酸素等の気体に対する気体遮断性が熱
可塑性樹脂中に最高の水準にあり、かつ、ポリオレフィ
ンと複合して用いることにより優れた容器類が得られる
ことから、本発明の適用対象として特に重要である。
更に、本発明の組成物を構成する、周期律表Ｉ族、ＩＩ
族およびＩＩＩ族から選ばれる少なくともひとつの金属
の酸化物および／または脂肪酸塩（Ｃ）としては多くの
化合物が挙げられるが、とりわけ酸〜４− 化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化
亜鉛などの酸化物、脂肪酸の金属（■族、■族あるいは
■族）塩があげられる。更にこれらの化合物の中でマグ
ネシウム、カルシウム、亜鉛などの周期律表Ｈ族の金属
の酸化物および／または脂肪酸塩が特に有効に作用する
傾向が見出されている。脂肪酸の金属（■族、■族ある
いは■族）塩の脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、酪
酸、カプロン酸、カプリル酸、などの低級脂肪酸、ラウ
リン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸
が挙げられる。このうち、炭素数が８〜２２の範囲の高
級脂肪酸の金属塩、とりわけ、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、亜鉛塩が本発明の目的に特に好適である。
族およびＩＩＩ族から選ばれる少なくともひとつの金属
の酸化物および／または脂肪酸塩（Ｃ）としては多くの
化合物が挙げられるが、とりわけ酸〜４− 化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化
亜鉛などの酸化物、脂肪酸の金属（■族、■族あるいは
■族）塩があげられる。更にこれらの化合物の中でマグ
ネシウム、カルシウム、亜鉛などの周期律表Ｈ族の金属
の酸化物および／または脂肪酸塩が特に有効に作用する
傾向が見出されている。脂肪酸の金属（■族、■族ある
いは■族）塩の脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、酪
酸、カプロン酸、カプリル酸、などの低級脂肪酸、ラウ
リン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸
が挙げられる。このうち、炭素数が８〜２２の範囲の高
級脂肪酸の金属塩、とりわけ、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、亜鉛塩が本発明の目的に特に好適である。
これらは、（Ｃ）成分は単独または２種以上混合して使
用され、ＥＶＯＨとポリオレフィンの相溶性を改良する
ばかりでなく、得られる成形物の色相を改善する。
用され、ＥＶＯＨとポリオレフィンの相溶性を改良する
ばかりでなく、得られる成形物の色相を改善する。
本発明の組成物を構成する（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の各成分の量は特に制限が無く、目的に応じて任意に選
択できる。但し、実用的な見地からはポリオレフィン（
Ａ）とＥ Ｖ ＯＨ（Ｂ）の組成比としてはどちらか一
方の樹脂の量が多い組成が力学的物性あるいは気体遮断
性など特徴ある物性が発揮される点で特に重要である。
の各成分の量は特に制限が無く、目的に応じて任意に選
択できる。但し、実用的な見地からはポリオレフィン（
Ａ）とＥ Ｖ ＯＨ（Ｂ）の組成比としてはどちらか一
方の樹脂の量が多い組成が力学的物性あるいは気体遮断
性など特徴ある物性が発揮される点で特に重要である。
ポリオレフィンが多い組成としてはポリオレフィン（Ａ
）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比として８０：２０〜９９．
９：０．１、とりわけ９０：１０〜９９、アニ０．３の
範囲のものが挙げられ、一方ＥＶＯＨが多い組成として
はポリオレフィン（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比とし
て５：９５〜３０ニア０の範囲のものが、本発明の効果
の点で特に重要であるといえる。また、相溶性を改良す
る、周期律表Ｉ族、■族あるいは■族の金属の酸化物お
よび／または脂肪酸塩（Ｃ）の添加量は（Ｃ）成分の種
類に応じて相溶性改良効果が得られ、なおかつ組成物の
力学的物性、透明性、気体遮断性などの諸物性を損わな
い範囲で調整されるが、多くの場合、その量はポリオレ
フィン（＾）とＥ Ｖ ＯＨ（Ｂ）１７）重量の和（Ａ
＋ Ｂ ）１００部に対して０．００００１−１０部
、とりわけ０．０００１〜１部の範囲で用いられる。ｌ
Ｏ部を超えると相溶性以外の諸物性が損われ、好ましく
ない場合が多い。
）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比として８０：２０〜９９．
９：０．１、とりわけ９０：１０〜９９、アニ０．３の
範囲のものが挙げられ、一方ＥＶＯＨが多い組成として
はポリオレフィン（Ａ）：ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比とし
て５：９５〜３０ニア０の範囲のものが、本発明の効果
の点で特に重要であるといえる。また、相溶性を改良す
る、周期律表Ｉ族、■族あるいは■族の金属の酸化物お
よび／または脂肪酸塩（Ｃ）の添加量は（Ｃ）成分の種
類に応じて相溶性改良効果が得られ、なおかつ組成物の
力学的物性、透明性、気体遮断性などの諸物性を損わな
い範囲で調整されるが、多くの場合、その量はポリオレ
フィン（＾）とＥ Ｖ ＯＨ（Ｂ）１７）重量の和（Ａ
＋ Ｂ ）１００部に対して０．００００１−１０部
、とりわけ０．０００１〜１部の範囲で用いられる。ｌ
Ｏ部を超えると相溶性以外の諸物性が損われ、好ましく
ない場合が多い。
また、（Ｃ）成分をＥＶＯＨに配合しておく場合には使
用効果が高い傾向にある。この場合の例としてはＥ Ｖ
ＯＨ１００部Ｅ（Ｃ）成分を０．００２〜０−５部配
合したものを例として挙げられる。この配合物０．５部
とポリオレフィン９９．５部を添加した組成物の溶融成
形における相溶性改良効果は顕著である。この場合、ポ
リオフレインとＥＶＯＨの重量の和ｉｏｎ部に対する＜
Ｃ）成分の量は０．００００１−０．１１０２５部とな
る。（Ｃ）成分の量が０．００００１部より少ない場合
には一般にその効果は小さい。こうして、（Ｃ）成分を
ＥＶＯＨにブレンドした場合には、その添加量は見かけ
上少なくなるが、本発明の組成物を得るためのブレンド
方法は特別に制限はなく、３者をドライブレンドする方
法、あるいは（Ｃ）成分をポリオレフィンまたはＥＶＯ
Ｈの全部または一部にあらかじめ配合しておく方法が目
的に応じて任意に選ばれる。一般には、前述のようにＥ
ＶＯＨに配合しておく方法に加えて、ドライブレンドあ
るいはポリオレフィンへの配合する方法を組合わせるこ
とによりとりわけ顕著に相溶性改良効果を得ることがで
きる。
用効果が高い傾向にある。この場合の例としてはＥ Ｖ
ＯＨ１００部Ｅ（Ｃ）成分を０．００２〜０−５部配
合したものを例として挙げられる。この配合物０．５部
とポリオレフィン９９．５部を添加した組成物の溶融成
形における相溶性改良効果は顕著である。この場合、ポ
リオフレインとＥＶＯＨの重量の和ｉｏｎ部に対する＜
Ｃ）成分の量は０．００００１−０．１１０２５部とな
る。（Ｃ）成分の量が０．００００１部より少ない場合
には一般にその効果は小さい。こうして、（Ｃ）成分を
ＥＶＯＨにブレンドした場合には、その添加量は見かけ
上少なくなるが、本発明の組成物を得るためのブレンド
方法は特別に制限はなく、３者をドライブレンドする方
法、あるいは（Ｃ）成分をポリオレフィンまたはＥＶＯ
Ｈの全部または一部にあらかじめ配合しておく方法が目
的に応じて任意に選ばれる。一般には、前述のようにＥ
ＶＯＨに配合しておく方法に加えて、ドライブレンドあ
るいはポリオレフィンへの配合する方法を組合わせるこ
とによりとりわけ顕著に相溶性改良効果を得ることがで
きる。
本発明において、周期律表Ｉ族、■族あるいは■族の金
属の酸化物および／または脂肪酸塩（Ｃ）が、ポリオレ
フィンと）：ＶＯＨの溶融成形における相溶性をかくも
顕著に向上させる機構は充分明らかではない。ただ、Ｅ
ｖＯＨと特に相溶性悪いポリプロピレン系樹脂に含まれ
る触媒残査であるチタニウム（Ｔｉ）化合物をＥＶＯＨ
に添加するとＥＶＯＨの変質が促進されること、Ｔｉ化
合物と本発明に示された相溶性改良化合物を同時にＥＶ
ＯＨに添加するとＥＶＯＨの変質を防止し得ることが本
発明者らにより見出されている。こうして、ポリプロピ
レン系樹脂とＥＶＯ）Ｉの混合系においてはＴｉ化合物
がＥＶＯＨに作用して著しい相溶性不良を引き起こし、
本発明に用いる（Ｃ）成分はＴｉ化合物のこの作用を阻
害するという機構が推定メれ得る。しかしながら、Ｔｉ
化合物を含まないポリオレフィンとＥＶＯＨの混合系に
おいても同様な相溶性不良が見られ、なおかつ本発明で
示された化合物がこの相溶性を改良する効果があること
から、上述した機構は必ずしも一般性を有するものでは
なく、ポリオレフィンとＥＶＯＨの溶融系におけるレオ
ロジー的効果、不純物の化学的作用、などが複雑に組み
合わさっているものと推定される。
属の酸化物および／または脂肪酸塩（Ｃ）が、ポリオレ
フィンと）：ＶＯＨの溶融成形における相溶性をかくも
顕著に向上させる機構は充分明らかではない。ただ、Ｅ
ｖＯＨと特に相溶性悪いポリプロピレン系樹脂に含まれ
る触媒残査であるチタニウム（Ｔｉ）化合物をＥＶＯＨ
に添加するとＥＶＯＨの変質が促進されること、Ｔｉ化
合物と本発明に示された相溶性改良化合物を同時にＥＶ
ＯＨに添加するとＥＶＯＨの変質を防止し得ることが本
発明者らにより見出されている。こうして、ポリプロピ
レン系樹脂とＥＶＯ）Ｉの混合系においてはＴｉ化合物
がＥＶＯＨに作用して著しい相溶性不良を引き起こし、
本発明に用いる（Ｃ）成分はＴｉ化合物のこの作用を阻
害するという機構が推定メれ得る。しかしながら、Ｔｉ
化合物を含まないポリオレフィンとＥＶＯＨの混合系に
おいても同様な相溶性不良が見られ、なおかつ本発明で
示された化合物がこの相溶性を改良する効果があること
から、上述した機構は必ずしも一般性を有するものでは
なく、ポリオレフィンとＥＶＯＨの溶融系におけるレオ
ロジー的効果、不純物の化学的作用、などが複雑に組み
合わさっているものと推定される。
本発明の組成物に対してはポリオレフィン類に慣用の他
の添加剤を配合することができる。このような添加剤の
例としては、酸化防止剤（２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２．ロージ−１−ブチル−ｐ−クレゾール
、４．４”−チオビス−（ロー１−ブチルフェノール）
、２．２”￥メチレン−ビス（４−メチル−ａ−ｔ−ブ
チルフェノール）、オクタデシル ３−（３”、５°−
ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、４．４−チオビス−（ローｔ−ブチルフェノール
）等１、紫外線吸収剤（エチル−２−シアノ−３，３−
ジフェニルアクリレート、２− （２°−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン等１、可塑剤（フ
タル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パ
ラフィン、リン酸エステル等）、帯電防止剤（ペンタエ
リスリットモノステアレート、ンルビタンモノパルミテ
ー）、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カー
ボワックス等）、滑剤（エチレンビスステアロアミド、
ブチルステアレート等）、着色剤（カーボンブラック、
フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔
料、酸化チタン、ベンガラ等）、充填剤（グラスファイ
バー、アスベスト、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等）で
ある。また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効
果が阻害されない程度にブレンドすることもできる。
の添加剤を配合することができる。このような添加剤の
例としては、酸化防止剤（２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２．ロージ−１−ブチル−ｐ−クレゾール
、４．４”−チオビス−（ロー１−ブチルフェノール）
、２．２”￥メチレン−ビス（４−メチル−ａ−ｔ−ブ
チルフェノール）、オクタデシル ３−（３”、５°−
ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、４．４−チオビス−（ローｔ−ブチルフェノール
）等１、紫外線吸収剤（エチル−２−シアノ−３，３−
ジフェニルアクリレート、２− （２°−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン等１、可塑剤（フ
タル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パ
ラフィン、リン酸エステル等）、帯電防止剤（ペンタエ
リスリットモノステアレート、ンルビタンモノパルミテ
ー）、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カー
ボワックス等）、滑剤（エチレンビスステアロアミド、
ブチルステアレート等）、着色剤（カーボンブラック、
フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔
料、酸化チタン、ベンガラ等）、充填剤（グラスファイ
バー、アスベスト、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等）で
ある。また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効
果が阻害されない程度にブレンドすることもできる。
本発明の組成物を得るための各成分の配合手段としては
、リボンブレンダ−、高速ミキサーコニ−ダー、ペレタ
イザー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキ
サーなどが例示される。
、リボンブレンダ−、高速ミキサーコニ−ダー、ペレタ
イザー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキ
サーなどが例示される。
本発明の樹脂組成物は、周知の溶融押出成形機を使用し
て、フィルム、シート、チューブ、びんなどの任意の成
形品に成形することができる。成形に際しての押出温度
は押出機の性質、樹脂の分子量や配合割合いなどにより
適宜選択されるが、多くの場合１７０°〜３００℃の範
囲である。また、本発明の樹脂組成物は多層材の一層と
して使用する時、特に顕著な特長が発揮されることは前
述したとおりであり、ポリオレフィン層をＰ、ＥＶＯＨ
層をＥ、接着性樹脂層をＤ、本発明の組成物の層をＦと
するとき、Ｅ／Ｆ／Ｅ、Ｆ／Ｅ／Ｆ、Ｆ／Ｆ／Ｆ （中
間層のＦはＥＶＯＨの含量が多い）、Ｆ／Ｄ／Ｅ、Ｆ／
Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ、Ｐ／Ｅ／Ｐ／Ｆ、Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ
／Ｆ／Ｐ、Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐなどの層構成をとる
とき、層間接着力が高く、相溶性がよい美麗な成形物を
得ることができる。このような多層成形材においては、
本発明のブレンド組成物を多層成形物のスクラップで代
用することもできる。多層成形方法としては一般的にい
って樹脂層の種類に対応する数の押出機を使用し、この
押出機内で溶融された樹脂の流れを重ね合わされた層状
で同時押出成形する、所謂共押出成形により製造される
。別の方法として、エキストルージョンコーティングで
成型する方法も採用され得る。こうして、本発明の組成
物で得られた成形物は、ブレンド組成層が均一で外観が
美麗であるばかりでなく、相溶性が良好で、均一である
ことから強度の点においても優れたものが得られ、その
工業的意義は大きい。
て、フィルム、シート、チューブ、びんなどの任意の成
形品に成形することができる。成形に際しての押出温度
は押出機の性質、樹脂の分子量や配合割合いなどにより
適宜選択されるが、多くの場合１７０°〜３００℃の範
囲である。また、本発明の樹脂組成物は多層材の一層と
して使用する時、特に顕著な特長が発揮されることは前
述したとおりであり、ポリオレフィン層をＰ、ＥＶＯＨ
層をＥ、接着性樹脂層をＤ、本発明の組成物の層をＦと
するとき、Ｅ／Ｆ／Ｅ、Ｆ／Ｅ／Ｆ、Ｆ／Ｆ／Ｆ （中
間層のＦはＥＶＯＨの含量が多い）、Ｆ／Ｄ／Ｅ、Ｆ／
Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｆ、Ｐ／Ｅ／Ｐ／Ｆ、Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ
／Ｆ／Ｐ、Ｐ／Ｆ／Ｄ／Ｅ／Ｄ／Ｐなどの層構成をとる
とき、層間接着力が高く、相溶性がよい美麗な成形物を
得ることができる。このような多層成形材においては、
本発明のブレンド組成物を多層成形物のスクラップで代
用することもできる。多層成形方法としては一般的にい
って樹脂層の種類に対応する数の押出機を使用し、この
押出機内で溶融された樹脂の流れを重ね合わされた層状
で同時押出成形する、所謂共押出成形により製造される
。別の方法として、エキストルージョンコーティングで
成型する方法も採用され得る。こうして、本発明の組成
物で得られた成形物は、ブレンド組成層が均一で外観が
美麗であるばかりでなく、相溶性が良好で、均一である
ことから強度の点においても優れたものが得られ、その
工業的意義は大きい。
以下、実施例により更に具体的に説明する。なお、部は
重量部を意味している。
重量部を意味している。
実施例１〜６
ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）（メルトフローインデック
ス（Ａ Ｓ Ｔ Ｍ −Ｄ １２３８．２３０℃）０．
５ｇＺｌＯ分、触媒残査であるＴｉ化合物含有）（Ａ）
、ＥＶＯＨ（エチレン単位の含有量３３モル％、鹸化度
９９．９モル％、メルトインデックス（１９１１ｃ、２
１６０ｇ） １．５ｇ／１０分） （Ｂ）および金属酸
化物または脂肪酸塩（Ｃ）を第１表に示す割合でドライ
ブレンドした後、直径が４０１ＩＩＩＩ％Ｌ／Ｄ＝２４
、圧縮比３．８のフルフライト型スクリューを有する押
出機に仕込み、中５５０＋ｕａのフラットダイを使用し
て成膜を実施した。成膜温度は押出機を１９０°〜２３
０℃、ダイを２２０℃とし、厚さが５０μのフィルムを
引取機にて巻取り、６時間の連続運転を実施した。得ら
れたフィルムの膜面状態の評価を第１表に併せて示した
。
ス（Ａ Ｓ Ｔ Ｍ −Ｄ １２３８．２３０℃）０．
５ｇＺｌＯ分、触媒残査であるＴｉ化合物含有）（Ａ）
、ＥＶＯＨ（エチレン単位の含有量３３モル％、鹸化度
９９．９モル％、メルトインデックス（１９１１ｃ、２
１６０ｇ） １．５ｇ／１０分） （Ｂ）および金属酸
化物または脂肪酸塩（Ｃ）を第１表に示す割合でドライ
ブレンドした後、直径が４０１ＩＩＩＩ％Ｌ／Ｄ＝２４
、圧縮比３．８のフルフライト型スクリューを有する押
出機に仕込み、中５５０＋ｕａのフラットダイを使用し
て成膜を実施した。成膜温度は押出機を１９０°〜２３
０℃、ダイを２２０℃とし、厚さが５０μのフィルムを
引取機にて巻取り、６時間の連続運転を実施した。得ら
れたフィルムの膜面状態の評価を第１表に併せて示した
。
比較例１
実施例１において、ステアリン酸マグネシウムを混合し
ない他は実施例１と同様にしてポリプロピレン樹脂とＥ
ＶＯＨの混合品の成膜を実施した。
ない他は実施例１と同様にしてポリプロピレン樹脂とＥ
ＶＯＨの混合品の成膜を実施した。
運転開始後３０分頃から実施例１では見られない不均一
な相分離異物が多数観察され、その数は時間経過と共に
増大し、得られたフィルムの外観は極めて不良であった
。
な相分離異物が多数観察され、その数は時間経過と共に
増大し、得られたフィルムの外観は極めて不良であった
。
以下余白
−１１１１１１１トＩＮ：ｌ−ＩＫｌや１ト１１１栄
１１１１１１１１ 注１）膜面の状態の評価は次の基準により判定した。
１１１１１１１１ 注１）膜面の状態の評価は次の基準により判定した。
優 ：均一かつ良好な相溶性を示し相分離異物が見られ
ないか、または均一かつ良好な相溶性を示しているが、
長時間の成形において、小さい相分離異物がわずかに見
られる。
ないか、または均一かつ良好な相溶性を示しているが、
長時間の成形において、小さい相分離異物がわずかに見
られる。
良 ：相溶性は良好であるが、一部わずかに相分離異物
が見られる。
が見られる。
可 ：相溶性に改善効果は見られるが、相分離異物がわ
ずかに見られる。
ずかに見られる。
不可：相溶性改善効果が見られず、不均一な相分離異物
が多数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得ら
れたフィルムの外観は極めて不良。
が多数観察され、その数は時間経過と共に増大し、得ら
れたフィルムの外観は極めて不良。
注２）膜の色相の評価は次の基準により判定した。
優 ：黄変がまった（見られない。
良 ニー部わずかに黄変がみられる。
可 ：わずかに黄変がみら−れる。
不可：顕著な黄変がみられる。
実施例７
メルトフローインデックスが０．５ｇ／ ｔｏ分のポリ
プロピレン樹脂（Ａ）、エチレン単位の含有量３２．５
モル％、 鹸化度ｓ９．９モル％、メルトインデックス
１．４ｇ／１０分ノＥ Ｖ ＯＨ（Ｂ）、ステアリン酸
カルシウム（Ｃ）および変性ポリプロピレン系の接着性
樹脂（三井石油化学！Ｉ！ＡＤＭＥＲＱＦ−５００）
（Ｄ）および酸化チタン（Ｇ）をＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｇ＝
９７．４： ０．５： ０．１： ｌ： １の比率のブ
レンド品（Ｆ）を作成した。このブレンド品（Ｆ）およ
び上述のＥＶＯＨ（Ｂ）と接着性樹脂（Ｄ）を別々の押
出機に仕込み、Ｆ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｆ （膜厚比１５：
ｌ： ｌ： １： ｔ５）の構成を有する３種５層の共
押出成形を実施し、シートを得た。押出成形はＢとＤは
直径が５０ａｎ＋。
プロピレン樹脂（Ａ）、エチレン単位の含有量３２．５
モル％、 鹸化度ｓ９．９モル％、メルトインデックス
１．４ｇ／１０分ノＥ Ｖ ＯＨ（Ｂ）、ステアリン酸
カルシウム（Ｃ）および変性ポリプロピレン系の接着性
樹脂（三井石油化学！Ｉ！ＡＤＭＥＲＱＦ−５００）
（Ｄ）および酸化チタン（Ｇ）をＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｇ＝
９７．４： ０．５： ０．１： ｌ： １の比率のブ
レンド品（Ｆ）を作成した。このブレンド品（Ｆ）およ
び上述のＥＶＯＨ（Ｂ）と接着性樹脂（Ｄ）を別々の押
出機に仕込み、Ｆ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｆ （膜厚比１５：
ｌ： ｌ： １： ｔ５）の構成を有する３種５層の共
押出成形を実施し、シートを得た。押出成形はＢとＤは
直径が５０ａｎ＋。
Ｌ／Ｄ＝２５の一軸スクリューを備えた押出機をｔｇｏ
〜２１５℃の温度として、Ｆは直径１００■園、Ｌ／Ｄ
−２２のスクリューを２本備えた同方向回転噛合型二軸
押出機を１８０〜２２０℃の温度とし、フィードブロッ
ク型グイ（巾１００（１ｍｓ＋）を２２５℃として、厚
さ１０００μのシートを得た。２４時間の連続運転後も
良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異物は見られ
なかった。
〜２１５℃の温度として、Ｆは直径１００■園、Ｌ／Ｄ
−２２のスクリューを２本備えた同方向回転噛合型二軸
押出機を１８０〜２２０℃の温度とし、フィードブロッ
ク型グイ（巾１００（１ｍｓ＋）を２２５℃として、厚
さ１０００μのシートを得た。２４時間の連続運転後も
良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異物は見られ
なかった。
比較例２
実施例７において、ステアリン酸カルシウム（Ｃ）を使
用しない他は、実施例７と同様にして、共押出成形を実
施し、シートを得た。運転開始後１時間頃から実施例７
では見られない不均一な相分離異物が多数観察され、そ
の数は時間経過と共に増大し、得られたシートの外観は
極めて不良であった。
用しない他は、実施例７と同様にして、共押出成形を実
施し、シートを得た。運転開始後１時間頃から実施例７
では見られない不均一な相分離異物が多数観察され、そ
の数は時間経過と共に増大し、得られたシートの外観は
極めて不良であった。
Claims (5)
- （１）（Ａ）ポリオレフィン、 （Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物および （Ｃ）周期律表 I 族、II族およびIII族から選ばれる少
なくともひとつの金属の酸化 物および／または脂肪酸塩 からなり、かつ成分（Ｃ）を上記樹脂（Ａ）と（Ｂ）の
重量の和●１００部に対し０．００００１〜１０部含有
する組成物。 - （２）ポリオレフィン（Ａ）がポリプロピレン系樹脂で
ある特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （３）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｂ）がエ
チレン単位の含有率が２０〜５０モル％で、酢酸ビニル
単位の鹸化度が９６％以上のものである特許請求の範囲
第１項または第２項に記載の組成物。 - （４）成分（Ｃ）の脂肪酸金属塩が炭素数が８〜２２の
範囲の高級脂肪酸金属塩である特許請求の範囲第１項〜
第３項のいづれかひとつの項に記載の組成物。 - （５）ポリオレフィン（Ａ）：エチレン−酢酸ビニル共
重合体鹸化物（Ｂ）の重量比が８０：２０〜９９．９：
０．１である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
ひとつの項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26242190A JPH0623275B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26242190A JPH0623275B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5708784A Division JPS60199040A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03149239A true JPH03149239A (ja) | 1991-06-25 |
| JPH0623275B2 JPH0623275B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=17375553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26242190A Expired - Lifetime JPH0623275B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623275B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290456A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物および積層体 |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP26242190A patent/JPH0623275B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290456A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物および積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623275B2 (ja) | 1994-03-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |