JPH0315005A - 光学位相差板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、光＄リ御素子において用いられるプラスチッ
ク製の光学位相差板に関し、特に白黒表示液晶ディスプ
レイの画面の着色を防止するための位相補慣用として適
した光学位相差板に関する．［従米の技術Ｊ 透過型の白黒表示液晶ディスプレイにおいては、まず入
射光は裏面の偏光板を通過して直線偏光となり、次に液
晶層に入って楕円偏光に変化する．この楕円偏光のまま
偏光板を通って出射すると、惰円偏光の度合は波長によ
って異なるため、透過光の強さが相異し、表示に着色が
生じてしまう．従って、着色を防止するためには楕円偏
光を再び直線偏光に戻すための位相補信が必要であり、
表示用の液晶層に更に位相補償用の液晶層を重ねて白黒
表示を得ることが行なわれているが、重量や価格の点で
問題があった。このため、位相捕償用の液晶層の代わり
に透明なプラスチックフィルムで分子配向したものを光
学位相差板として用一ることが要望されている． ここで光学位相差板とは、複屈折性を有するフィルムま
たはシート状物であり、光線が透過した場合に互いに直
交する２方向の屈折率の違（１により、互いに直交する
光線の位相差を生じるものである． 上記白黒表示液晶ディスプレイの着色防止のための位相
捕慣用としては、出射波長と入射波長λとの位相差が入
射波長人となるいわゆるλ板であることが必要である．
λ板については各種光学用途への適用が検討されている
が、満足なものが存在しないのが現状である．λ板につ
レ１て提案されているものとしては、例えば、１軸方向
に延伸した複屈折性を有する光学異方性フィルム又はシ
ートを、その光学的主軸が直交するように２枚又はそれ
以上重ねる方法（特開昭６３−１６７３０４号公報）、
あるいは重ね合わせない１枚のλ板につり１てのものが
ある（特開昭６３−１８９８０４号公！ｌ）．また、光
源の波長のバラツキに対応したものとして複屈折性結晶
を光学紬に対し傾斜面で切断した位相差板があり（特開
昭６２−２１８９０５号公報）、これは複屈折性材料を
くさび型に加工した位相差板である。 ［発明が解決しようとする課題１ 本発明は、特殊な形状などに加工することなく、厚さの
均一な一枚のフィルム又はシートであって、透明度が高
く、且つそれを保持でき、レターデーシ３ン値Ｒが５０
０〜６５０ｎ−の範囲内で任意の一定な値を保持する位
相差を有しλ板として用いることのできる光学位相差板
を提供しようとするものである． 互いに直交する位相差δは、 δ＝（２７ｒ／Ａ　）（Ｔｌｅ　−　７ｔｏ）ｄ　＝（
：）ｒ／Ａ　）−ΔＴｌ−ｄで表される。ここでｄは位
相差板の厚さ、ＴｌｅとＴｔｏは直交或分に対する屈折
率、λは入射光の波長である．Δｎは複屈折率であり、 ΔＴｌ　＝　（７１　ｅ　−　ｎ　ｏ　）である。 また、レターデーション値Ｒは、Ｒ＝Δｎ−ｄ（単位ｎ
＊）で表されるものである。 入射光の波長が変わる場合、位相差が変化するので、入
射光の波長に応じて位相差板を調整することが必要にな
る．自然光の平均波長は５５０ｎ一であるが、一般によ
く用いられるナトリウムＤ線の平均波長は５８９ｎｍで
ある．λ板を得ようとする場合、レターデーシ３ン値が
入射光線の波長と同一となることが必要であり、液晶デ
ィスプレイで用いる位相差板はレターデーシタン値Ｒが
５００〜６５００一の範囲内となることが要求される．
液晶ディスプレイにおいて用いられる光学位相差板の厚
さｄは５０〜２００μ瞳程度であるから、上記レターデ
ーシ３ン値Ｒとｄに応じて所望の複屈折率Δｎが定めら
れる． 上記のようなλ板としての用途を考えた場合、フィルム
またはシートを構威するプラスチックスの複屈折率Δｎ
が正で大きい値のものであることが必要となる． 従来、透明なプラスチックスで分子配向したものとして
は、ポリカーボネートやポリビニルアルコールが知られ
ている． ボリ７７化ビニリデン（ＰＶＤＦ）に代表されるフッ化
ビニリデン系ＦＪ４脂は分子配向性があり、Ｐ■叶の延
伸フィルムは、延伸方向の屈折率をｎ　Ｉ１、延伸方向
に垂直な方向の屈折率をｎ土とすると複屈折率ΔＴＩ＝
（７１＋１−Ｔ’ｌ）は大きな正の値を示すことに加え
て、耐候性、耐薬品性及び防塵性等の優れた特性を有す
るが、ＰＶＤＦは結晶性であり、透明性が不十分なので
ＰＶＤＦ単独成分のフィルムでは光学位相差板としては
使用されていなかった。 一方、ポリメタクリル酸メチル（ＰＨＭ＾）に代表され
るメタクリル酸メチル系樹脂は、複屈折率Δｎは只の値
を示すが、非結晶性で透明性に優れている． 本発明者はこの点に着目し、フッ化ビニリデン系樹脂と
メタクリル酸メチル系樹脂の混合系において、透明性と
所望の複屈折率を有するものであって、光学位相差板に
適した特性のものを見出すべく研究を行った． 従米、Ｐ■叶とＰＭＭ＾の混合系について、ＰＶＤＦの
含有量が３５重量％以下の！ｌ或では透明性が良いが、
これよりＰＶＤＦが多くなると透明性が急激に低下する
との報告がある（ＵＳＰ　３４５９８３４，１９６９）
。しかし、ＰＶＤＦが３５重景％以下の１１戒のフィル
ムまたはシートは、たとえ透明性を有するとしてもＰＶ
ＤＦ，ｌが少ないのでλ板として用いるのに十分な複屈
折率を有するには至らない。 また、ＰＶＤＦとＰＭＭ＾の混合系において、Ｐｖ叶が
１４〜６０重量％の組成のものについて、ＰＶＤＦ／Ｐ
ＭＭ＾の配合比、延伸倍率および延伸温度に上り複屈折
率Δｎが変化することについての報告がある（Ｂｅｒｎ
ｄＲ，　ｌＩａｌ＋ｎ　ａｎｄ　Ｊｏａｃｈｉｍ　ＩＩ
，　Ｗｅｎｄｏｒｆｆ，　”ＰＯＬＹＭＥＲ’″，Ｖｏ
ｌ．２６，ρｐｌ６１９　−　１６２２（１９８５））
。しかし、この文献においては、ＰＶＤＦが６０重量％
より多いｍ或のらのについての報告がなく、通常はＰＶ
ＤＦの組戊比が多いほど透明性は低下すると考えられて
いたので、ＰＶＤＦがより多いｍ或のものを透明性が要
求される用途に用いることはこの文献からは予期できな
い上、λ板としての用途についても考慮されていない。 またレターデーシジン値がｌＩｉ？ｒｌｌｌの！Ｉ過と
ともに変化することなく保持されるかどうかについても
不明である．本発明者の研究によれば、ＰＶＤＦとＰＭ
Ｉ４＾混合系の組成物を或形、延伸したのみで製造され
たフィルムまたはシートは、レターデーション値が当初
の値を保持できないぽかりでなく、組戊によっては透明
性も時間の経過とともに低下することが判明したからで
ある。従って、この文献からは、λ板として使用できる
光学位相差板を予測することはできない． 本発明は、ＰＶＤＦ／ＰＨＭＡの混合系のフィルムまた
はシートにおいて、透明性を艮期間にわたって保持し、
レターデーシ３ン値Ｒが５００〜６５０ｎｍの範囲内の
ある値を長期間にわたって保持するフィルムまたはシー
トを見出し、λ板として使用可能な光学位相差板を提供
すべくなされたものである。 ［課題を解決するための千段Ｊ 本願発明にかかる光学位相差板は、フッ化ビニリデン系
樹脂とメタクリル酸メチル系樹脂の混合割合が重量比で
６５／３５以上８５／１５以下のｍ戒からなる延伸配向
されたフィルムまたはシートであり、フッ化ビニリデン
系樹脂の結晶構造がβ型構遺を主とし、前記フィルムま
たはシートが寸法安定性を有し、レターデーシシン値Ｒ
が５００〜６５０ｎｍの範囲内であることを特徴とする
光学位相差板である．ここで、フッ化ビニリデン系樹脂
の結晶構造がβ型構造を主とするとは、赤外線吸収スペ
クトルでβ型ｖｔ造の結晶分率が５０％以上、すなわち
ａ型構遺の結晶分率が５０％より少ないことを意味し、
β型ｖｔ造の結晶分率を好ましくは６０％以上、より好
ましくは７０％以上とする． その測定法はＳ．　Ｏｓａｋ　ｉらの方法（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｒＰｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｖｏｌ．
ｌ３，１０７１−１０８３（１９７５）に記載の方法）
に基づき次のように露出する。すなわち、赤外線吸収ス
ペクトルの波数５３０ｃｍ−　’のところにα型構造の
結晶についてのピークがあり、波数５１０ｃｍ−’のと
ころにβ型構造の結晶についてのピークがある．各ピー
クの位置の啜収から、α型構遣についての吸光度は、 Ｄ　ｓｘｏ＝ｌｏｆｌ＋ｏｃ　Ｉ　ｏ／　Ｉ　）５３。 β型構遣についての吸光度は、 Ｄ　ｓ＋ｏ＝ｌＯｆ＋ｏ（　ｒ　ｏ／　Ｉ　）ｓ＋。 となり、β型構遺の結晶分率は次の式で計算することが
できる。 上記本発明にかかる光学位相差板は、次のようにして９
ｉ造することが″Ｃきる。すなわち、本願発明にかかる
光学位相差板の製造方法は、７ツ化ビニリデン系樹脂と
メタクソル酸メチル系樹脂の混合割合が重量比で６５／
３５以上８５／１５以下の組成からなる混合物を均一に
混練し、溶融押出によりフィルムまたはシートに成形後
急沿して、そのフィルムまたはシート中のフッ化ビニリ
デン系ａ｛Ｊｆｆｌの結晶構造がβ型構遺を主とするよ
うにした後、前記フィルムまたはシートに２５〜１５０
℃で延伸処理を行い、該延伸処理後に５０〜１６０℃で
加熱処理を行うことを′ｖｆ徴とするものである． 本発明において、フッ化ビニリデンｌ｛脂としては、フ
ッ化ビニリデンホモボリマーはもちろん、フッ化ビニリ
デンをｖｔ或Ｊｊｌ１位として５０モル％以上合有する
共重合体、更にこれら重合体の２種以上のボリマーブレ
ンドであってもよい．フッ化ビニリデンと共重合可能な
好適なものとしては、四フッ化エチレン、六フッ化プロ
ピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、フ
ッ化ビニル等が挙げられる． また、メタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メチ
ルホモポリマーの他、メタクリル酸メチル単量体を構成
単位として７０モル％以上と、アクリル酸エステルある
いは、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル
を３０モル％以下含有する共重合体、更にはこれら重合
体の２４９以上よりなるボリマーブレンドを含む．なお
、上記共重合体中アクリル酸エステルとしてはアクリル
酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸プロビル
等、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステルと
してはメタクリル酸エチルまたはメタクリル酸プロビル
等が好適なものとして例示される．この他に少量の第三
成分を含めることもできる．フッ化ビニリデン系樹脂／
メタクリル酸メチル系樹脂の混合系のフィルムまたはシ
ートにおいては、複屈折率Δｎは、フッ化ビニリデン系
樹脂／メタクリル酸メチル系ｔｉｒｆｒｒＩの混合割合
及び延伸倍率で変化する．フッ化ビニリデンＭ樹Ｗ１／
メタクリル酸メチル系樹脂の混合割合は複屈折率の大き
いフッ化ビニリデン系樹脂の量が多いほど、混合系の複
屈折率Δｎが大きくなり得る．Ｉ／ターデーション値Ｒ
を５００〜６５０ｎｍの範囲とするには、フッ化ビニリ
デン系樹脂の混合割合ができるだけ多いことが望ましい
．さらに、５００〜６５０問の範囲とされたレターデー
シ３ン値Ｒがその値を安定に保持するためにも、フッ化
ビニリデン系樹脂の混合割合ができるだけ多いことが望
ましい． 一方、透明性に関しては、上記のフッ化ビニリデン系Ｆ
ＪＩＮとメタクリル酸メチル系樹脂を種々の混合割合で
、均一に混練し、フィルム状またはシート状に溶融威形
、急冷し、９０℃で延伸処理後、加熱処理を行って製？
Ｌされたフィルムまたはシートは、第１図に示すような
光線透過率を有することカｔ’ｌｌ！１１　Ｌ　タ，　
ｆｊＳ１　図ｉｉ、ｉＨＩ１１処理ｌ１５０μｍ＜７）
Ｊ！７さのシートを１００℃で１０分間加熱処理を行っ
たらのについて、メタクリル酸メチル系樹脂の重量％に
対する光線透過率を示すグラフである．ｆｊＳ１図にお
いては、メタクリル酸メチル系樹脂１００重量％すなわ
ちフッ化ビニリデン系樹脂が０重蛍％のｍ威のものから
、フッ化ビニリデン系樹脂量が増加して行くとはじめ光
線透過率が徐々に低下するが、フッ化ビニリデン′Ａ６
｛１］ｆｆ５０重量％付近で光線透過率が極小値となり
、フッ化ビニリデン系樹脂が５０重量％を越えると光線
透過率は再び向上し、７−／化ビニリデン系樹脂が７０
ｆｆｉ量％付近で厖大値を示している．ｆｊＳ１図にお
いて注目すべき点は、延伸処理後に加熱処理を行ったも
のであるのにもがかわらず、フッ化ビニリデン系樹脂が
５８〜８５ｆｆｌ量％の範囲で、シートが非常に高い光
線透過率を有することである。 また、本発明者の実験によれば、上記延伸処理後加熱処
理を施す前のシートは、ｆＰ１２図に示すような光線透
過率を有する．すなわち、フッ化ビニリデン系樹脂が５
０重量％の付近で極小値を持つことなく、フッ化ビニリ
デン系樹ｍ量が８０重量％の付近までシートはメタクリ
ル酸メチル系樹Ｊｆｆｌｌ００重量％の場合と同程度の
高い光線透過率を有する．従って、透明性のみの要件が
らすれば、加熱処理はむしろ望ましくないかに見える．
一般には、フッ化ビニリデン系樹脂配合系においては、
加熱処理はフッ化ビニリデン系樹脂の結晶性を促進し透
明性を低下すると考えられるからである．しかし、加熱
処理を施さないシートも経時的変化により、例えば常温
に１ケ月〜数ケ月程度放置すると結晶化が進み、第１図
に示すような光線透過率に変化する．常温より高い温度
で使用される場合には、これが更に加速される。 すなわち、延伸前のシート中のフッ化ビニリデン系樹脂
の結晶構造がβ型を主とするように、フッ化ビニリデン
系樹脂とメタクリル酸メチルｉ　８１　１Ｊｆｆを均一
に混練して成形後急沿した後、２５〜１５０℃で延伸さ
れたシートにおいては、フッ化ビニリデン系用１Ｍ５８
〜８５迅量％の組戒範囲において、透明性が阻害されな
い領域があることがｔ−ｑ明した．そして上記特定の！
１１成範囲のものを用いる限りにおいては、加熱処理の
有無は透明性に影響を与えな〜１． ところが、本発明者によって、延伸処理後の加熱処理は
、後記するようにレターデーシタン値を向上させ、７ツ
化ビニリデン系樹脂６５〜８５重量％の組成範囲であれ
ば、レターデーション値を一定に保持する効果もあるこ
とが発見された。このため、本発明にがかるｇＩ遣方法
においては、延伸処理後の加熱処理を必須の工程として
採用し、フッ化ビニリデン系樹脂が６５〜８５重量％の
ものに加熱処理を施すことによって、レターデーシタン
値と透明性の双ノｊの条件を満足し、λ板としての用途
に好適なフィルムまたはシートを得ることに成功した． まず、透明性の条件につν・では、第１図から、フッ化
ビニリデン系樹脂／メタクリノレ酸メチノレ系街ｒｍの
配合割合が重量比で、５８／４２以上８５／１５以下、
望ましくは７０／３０付近とすることが光線透過率力Ｃ
９０％より大きい透明性の優れた７イノレムまた１よシ
ートを得るための条件であることがわｈ・る．上記ＩＪ
ｌ威範囲で光ノダ透過率が９０％より大きい透明性が得
られる埋山は次のように考えられる．メタクリル酸メチ
ル系樹脂は非品質であり透明性が優れているのに対して
、フッ化ビニリデン系樹脂には結晶が微細なβ型構造の
結晶と結晶径が数μ一〜数１０μｍの大きい球晶構造ま
でに戊長ずるα型構遺の結晶とがあり、α型構造の結晶
の生長は透明性を阻害することカｌ知られているが、上
記組或範囲の場合、フッ化ビニリデン系用脂とメタクリ
ル酸メチル系樹脂が十分均一に混合されることによって
、フッ化ビニリデン系樹１ｍのα型構遺の結晶の生成が
メタクリル酸メチル系用脂に阻害されるためと考えられ
る。すなわち、上記領域は、β型構遣の結晶が安定化す
る特殊な領域であるためと考えられる。この領域では、
α型ｈη造の結晶は全く存在しない訳ではないが、赤外
線吸収スペクトルによる結晶分率で見る限りではα型ｈ
η造の結晶はわずかであり、５０％より少ない。 すなわち、フッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造がβ型構
造が主となる組威範囲において光線透過率の高いフィル
ムまたはシートが得られ、且つその組戒範囲においては
、フッ化ビニリデン系樹脂の混合割合が高いので所望の
複屈折率のものを得ることができる。 尚、上記においては、画面の明１ｒＦｊに影響する光線
透過率によって透明性を述べたが、画像の鮮明度に影響
する公価についても、本発明にがかる光学位相差板は曇
価が２％より小さく、鮮明な画像が得られる． 前記したように混合系の組戒においてはフッ化ビニリデ
ン系樹脂の量が多いほど複屈折率Δｎが大きくなるが、
威形されたフィルムまたはシートが未延伸の場合には、
レターデーション値を５００〜６５０ｎｍの範囲内とす
るには複屈折率Δｎの大きさが不十分である。成形され
たフィルムまたはシートに延伸処理を行うことによって
、結晶の配向度を大きくしてΔｎを大きくすることが必
要である。しかし、いかに延伸倍率を大きくしてビター
デーシコン値尺が所望の値となる複屈折率となるように
しても、その値が経時的に大きく変化しては実用上意味
がない．本発明者の知見によれば、延伸処理後に熱処理
をして寸法安定性をもたらしても、例えば７ツ化ビニリ
デン系樹脂とメタクリル酸メチル系樹脂との組成比が５
０７５０あるいは６０／４０の時には、７０℃５０時問
後に、それぞれ１５％、５％のレターデーション値の変
化が認められるのである． 本発明者はフッ化ビニリデン系樹脂が多いほど延伸処Ｊ
！Ｉ！後の加熱処理によりレターデーション航がより安
定になること、そしてフッ化ビニリデン系Ｏ｛脂とメタ
クリル酸メチル系樹脂の混合割合がｍ，＋Ｈ比で８５／
３５以上であればレターテ゛−シコン値がほぼ一定に保
持されることを見出し、本発明の構成であれば、９０％
以上の透明性ら併せて満たすことを知見して本発明を完
威したものである。 フッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸メチル系樹＋１
ｆｆの望ましい混合割合は、重量比で７０７３０以上８
０／２０以下である． なお、本発明において寸法安定性とは、フィルム又はシ
ートを延伸熱処理後、４０℃２４時問後における、延伸
方向の収縮率が２％以内であると定義する．実験によれ
ば、加熱処理を行わない場合には収縮率が１０％以上に
もなるのに対し、加熱処理を行った場合には２％以内で
ある． かかる寸法安定性をもたらすための加熱処理の温度は、
５０℃以上１６０℃以下とし、好ましくは７０〜１４５
℃である。５０℃よりも低い温度では、偏光顕微銚で測
定したレターデーシ３ン値が経時的に変化するおそれが
あり、また１６０℃よりも高い温度での加熱はフィルム
またはシートが軟化するので操作上問題があり、これ以
上高い温度に加熱してもレターデーション値は向上しな
いからである．熱処理温度は、光学位相差板の捜用温度
よりも高い温度であることが望ましい．一度一定温度で
加熱処理すると、本発明構威蒐囲においてはそれよりも
低い温度ではレターデーシ３ン値には変化がなく、ほぼ
一定の値を示す。 この加熱処理によりレターデーション値が向上する埋山
は、フッ化ビニリデン系樹脂の結晶化度の増大とフッ化
ビニリデン１｛脂の非晶部分の分子配向度の向上に基づ
く複屈折率の増加によるものと考えられる． 延伸倍率が小さくても加熱処理により複屈折率が大きく
なるため、本発明による場合には、厚さが１００μ一以
下の薄いフィルムまたはシートによっても所望のレター
デーション値を得ることができる。 本発明にかかる光学位相差板の製造方法においては、ま
ず原料である前記のフッ化ビニリデン系樹脂とメタクリ
ル酸メチル系樹脂の混合割合が重量比で６５／３５以上
８５７１５以下の組成がらなる混合物を均一に混練する
．ここで、「均一に」とは、溶融押出によりフィルムま
たはシートに成形後急冷した際、そのフィルムまたはシ
ート中のフッ化ビニリデン系ａ！脂の結晶構造が前記し
た赤外線吸収スペクトルでβ型構造を主とする程度に十
分に混練する意である。混線の度合が低いとα型構造を
呈するが、混線の程度が高いほどβ型構造となる。 具体的には、一般的に樹脂の均一混合方法として知られ
ている方法、例えばヘンシェルミキサーサイフロプレン
グーまたは■ブレンｒ一等で両方の樹脂を均一に混合し
た後、単軸または２軸の押出磯等により樹脂，ｌｌ成物
がよく混練されるように押出成のＬ／Ｄ、圧縮比、混線
性を考慮したスクリュー等を適宜に設定して溶融混練し
、混合物のベレットを製造し、このベレットを原料とす
る方法、あるいは、フッ化ビニリデン系樹脂粒子内ヘメ
タクリル酸メチル系モノマーを粒子内重合するなどの方
法により行うことができる， 上記方法により得られたものを次にロール、通常のＴダ
イ法（Ｔグイを用いた押出法）、インフレーション法（
リンググイを用いた押出法）、混練が良くなし得る型の
押出磯の使用などによって、フィルム又はシートに溶融
或形しフィルムまたはシートを得る． このフィルムまたはシートは溶融押出による戒形後、急
伶される．急伶の程度は延伸ボＩのフィルムまたはシー
ト中のフッ化ビニリデン系樹Ｌｍの結晶構造がβ型構造
を主とするようになされる。β型構遣の結晶分率は、望
ましくは６０％以上であり、特に望ましくは７０％以上
である。 急冷は、室温に放置するよりは急激な伶却を強制的に加
えるもので、具体的には、８０゜Ｃ以下、好ましくは４
０℃以下、より好ましくは２５℃以下の液体または固体
の冷媒にフィルムまたはシートの少なくとも一方の面を
接触させて冷却する方法が採用される．フィルムまたは
シートの厚さが厚いほど中心部が急冷されにくいので冷
媒の温度はより低いものとする必要がある。また、フッ
化ビニリデン系樹脂の混合比が多いほど、より低温での
急冷を行うべきである。通常、急冷は水伶によれば十分
であるが、１０℃以下の冷媒による急冷が望ましい。 このようにして得られた未延伸のフィルムまたはシート
をロールまたはテンタ一方式等の延伸磯により延伸する
．延伸の際の温度は２５℃以上１．５０℃以下とする。 ２５℃未満では、延伸時に配向斑を発生しやすく、また
１５０℃を超えると、溶融状態に近付くため延伸が困難
となるからである．奸ましくは６０〜１４０゜Ｃ１より
好ましくは８０〜１３０℃である。８０℃、特に６０℃
を下凹るとレターデーシａンの安定性にやや欠け、１３
０℃、特に１４０℃を上回ると配向度が上がりにくく加
工性に難があるためである． 延伸は、フッ化ビニリデン系樹脂が溶融あるり）は非溶
融の状態、望ましくは非溶融の状態であるフィルムまた
はシートに対してなされる．また延伸は１紬延伸または
２紬延伸である．延伸倍率は、レターデーション値がフ
ィルムまたはシートの配向度に基づく複屈折率とフィル
ムまたはシートの厚さの積であることからレターデーシ
ａン値が５００〜６５０問の範囲となるように定められ
る．１紬延伸の場合は、延伸方向に１を上回るが、３倍
以下での延伸倍率、好ましくはｌ．０５〜２．０倍、よ
り好ましくは１．１−１．５倍とする．２ＩＩＩＩ延伸
の場合は、縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率の積が
１．３〜９．５、好ましくは１．５〜６．０となるよう
にする。 延伸処理後の加熱処理は、好ましくは加熱処理の少なく
とも最終時においてはフィルムまたはシートが緊張状態
となるように応力（張力）を加えながら行う．且つ加熱
処理後の冷却過程でも緊張状態を維持するようにする。 これは、フィルムまたはシートの変形を防ぎ、形状を一
定に保つためである．加熱処理での初期段階ではフィル
ムまたはシートに応力（張力）を加えながら或いは加え
ることなく行う． 加熱処理の温度は前記した通り、５０℃以上１６０℃以
下、好ましくは７０℃以上１４５℃以下であり、加熱処
理時間は、１秒以上、望ましくは３秒以上、更に望まし
くは１０秒以上とする．上記温度範囲で低温度程、また
同一温度では応力を加えている程艮時間を要．するが、
１時間以上の加熱はそれ以上加熱しても効果に変わりが
ないのが通當である。 １００℃よりも低い温度では３０分以内、１００℃〜１
２０℃で１０分以内、１２０℃以上で５分以内程度の加
熱で十分効果が得られる．熱処理後に必要に応じてアニ
ーリングしてもよい． ［作用１ 本発明の光学位相差板の製造方法においては、フフ化ビ
ニリデン系樹脂とメタクリル酸メチル系樹脂を６５／３
５以上８５／１５以下の特定の配合割合で均一に混練し
たものを溶融戊形、延伸処理さらに加熱処理するため、
寸法安定性を有すると同時に、レターデーション値が５
００〜６５０ｎｍの範囲内のある値に保持されるフィル
ムまたはシートを得ることができる。そして、上記特定
の配合割合の組威においては、原料の均一混練と急冷の
効果により、フッ化ビニリデン系樹脂のα型構遣の結晶
生艮が阻止され、β型構遺が主として安定に保持される
ので、延伸処理後の加熱処理によってもフィルムまたは
シートの透明性が害されることなく、９０％より大きい
光線透過率が維持される。 以下に実施例及び比較例を示す．各実施例、比較例にお
いて、レターデーション値Ｒは、オリンパス光学工業社
製ベレック式コンベンセーターを用いてナトリウムＤ＃
ｉ（平均波長５８９ｎ＋ｉ　）下で測定した複屈折率と
シートのｒＩ．さの積から算出した．また、光線透過率
及び曇価は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５により東京電色社製の
ＭｏｄｅｌＴＣ−１１３型によって測定した。

【実施例１１ ポリフッ化ビニリデンじ１羽化学工業製、商品名ＫＦボ
リマー＃　１１００）及びポリメタクリル酸メチル（協
和〃ス化学工業製、商品名パラペツ｝ＩＩＲ一１０００
）各々８０／２０の重量分率で調合し、サイコロブレン
ダーを用いて１０分間ブレンドし、単紬押出磯で溶融混
練して一旦混合ペレットを作成し、更にこのベレットを
Ｔグイスを用いてシート状に押出し、内部を水で循環し
ている冷却ロールに通して急伶し、１７０μ一の厚さの
未延伸シートを作威した。 この未延伸シート中のＰＶＤＦのβ型ｖｔ造の結晶分率
は７０％であり、レターデーシ３ン値は２２０ｎｍであ
った。引き続き９０℃で１．３倍の１軸延伸を施した結
果、厚さが１３０μ鶴で、レターデーション値が４１Ｏ
ｎ一のシートとなった．更に該シートを緊張下で８０℃
から１００℃の範囲において４５分間加熱処理を行った
ところ、各加熱処理温度について、レターデーション値
が５００〜６５０ｎｍの苑囲内の特定の値となり、λ板
として使用できるシートを得た．これらのシートの光線
透過率はいずれら９４％以上であり、曇価はいずれも０
．３％以下であり、極めて透明性に優れているものであ
った。測定結果を表１に示した。 また、これらのシートにおけるＰＶＤＦのβ型構造の結
晶分率は７５〜８５％の範囲内にあった。 これらのシートはいずれも４０℃２４時間後におり１て
、収縮率が１．５％以下であり、寸法安定性を有してい
た．更に、上記のシートを恒温乾燥磯に入れ７０℃５０
時間後に、レターデーション値、光線透過率及１／曇価
を測定した結果、殆ど変化がなかった。 ［実施例２Ｉ 実施例１と同様にして厚さ１６０μ懐の未延伸のシート
を作成し、これに１軸延伸の条件を９０℃で１．ｌ５倍
に設定したところ、延伸処理後のシートの厚さは１４０
μ鴇であり、Ｐ■叶のβ型構遣の結晶分率は７２％であ
り、レターデーション値は３４５ｎｍであった．このシ
ートを実施例１と同様の緊張下で１１０゜Ｃ〜１３０゜
Ｃの範囲において１０分間加熱処理を行ったところ、各
加熱処理温度につｂ）て、レターデーション値が５００
〜６５０ｎｍの範囲内の数値となり、λ板として使用で
きるシートを得た．このシートの光線透過率はいずれも
９４％以上、量価はＩ／１ずれら０．３％以下であった
．測定結果を表１に示す．また、これらのシートにおけ
るＰＶＤＦのβ型構遺の結晶分率は７５〜８５％の範囲
内にあった．これらのシートはいずれも４０℃２４時間
後におり１て、収縮率が１．５％以下であり、寸法安定
性を有していた。更に、上記のシートを恒温乾燥磯に入
れ７０℃５０時間後に、レターデーション値、光線透過
率及び曇価を測定した結果、殆ど変化がなかった． ［実施例３】 ボリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルの重量
分率を７０７３０とした池は実施例１と同様にして厚さ
が１７４μ一の未延伸シートを作戒した。 この未延伸シート中のＰＶＤＦのβ型構遺の結晶分軍は
７８％であり、レターデーシａン値は１９０ｎａｍであ
った．この未延伸シートに８０℃で１．１５倍の１軸延
伸を施した結果、厚さが１５０μｍで、レターデーショ
冫値は４１７ｎｍとなった。この延伸されたシートを緊
張下で８０℃〜１００℃の範囲の温度で４５分問加熱処
理を行ったところ、各加熱温度について、レターデーシ
ョン値が５００〜６５０ｎ一の範囲内の特定の値を有し
、λ板として使用できるシートを得た。このシートの光
線透過率はいずれも９４％以上、曇価はいずれら０．３
％以下であった．測定結果を表１に示す． また、これらのシートにおけるＰＶＤＦのβ型構遺の結
晶分率は８０〜９５％の蒐囲内にあった。 これらのシートはいずれも４０℃２４時間後において、
収縮率が１．５％以下であり、寸法安定性を有していた
。更に、上記のシートを恒温乾燥磯に入れ７０℃５０時
間後のレターテ゛−ション値、光線透過率及び曇価を測
定した結果、レターデーシａン値の変化率は１．５〜２
．５％に留まり、他は殆ど変わらなかった。 ［実施例４］ ボリフッ化ビニリテ゛ンとポリメタクリル酸メチルの重
量分率を６５／３５とした他は実施例１と同様にして厚
さが１３０μ体の未廷伸シートを作處した．この未延伸
シート中のＰＶＤＦのβ型結晶分率は７６％であり、レ
ターデーシラン値は１６０ｎ鵠であった．この未延伸シ
ートに７５℃で１．３倍の１軸延伸を施した結果、厚さ
が１００μ鴇で、レターデーション値，は３４５ｎ一と
なった．この延伸されたシートを緊弓長下で８０℃〜１
２０℃のｙｌＡｌＩＩ１の温度で１０分間加熱処理を行
ったところ、各加熱温度について、レターデーション値
が５００〜６００ｎｍの範囲内の特定の値を有するλ板
として使用できるシートを得た。これらのシートの光線
透過率はいずれも９４％以上、曇価はいずれも０．４％
以下であった。測定結果を表１に示す。 また、これらのシートにおけるＰＶＤＦのβ型構造の結
晶分率は８０〜９５％の範囲内にあった。 これらのシートはいずれも４０℃２４時間後におレ１て
、収縮率が１．５％以下であり、寸法安定性を有してい
た。更に、上記のシートを恒温乾燥磯に入れ７０℃５０
時開後に、レターデーション値、光線透過率及び曇価を
測定した結果、レターデーション値の変化率は２．０〜
３．０％に留まり、他は殆ど変わらなかった． ］比較例１］ ポリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルの重量
分率を９０７１０とした他は実施例１と同様にして厚さ
が１５０μ鴎の未延伸シートを作威した．この未延伸シ
ート中のＰＶＤＦのβ型構造の結晶分率は２８％であり
、レターデーシ３ン値は２９０ｎｍであった．この未延
伸シー゛トに１１０℃で１．１０倍の１袖延伸を施した
結果、厚さが１４０μ一で、４８０ｎｍのレターデーシ
ョン値を示した．この延伸されたシートを緊張下で１４
５℃、４５分間の加熱処理を行ったところ、５９０ｎｍ
のレターデーシ３ン値を有するシートが得られた．更に
このシートの７０℃５０時問後における、レターデーシ
ョン値、光線透過率及び曇価を測定した結果、殆ど変化
がなかった．しかし、このシートは光線透過率が８５％
と低く、その上、曇価が３．５％と非常に高く、液晶デ
ィスプレイの画面の着色防止のための光学位相差板とし
て用いることのできないものであった．シートの特性値
を表１に示した。 また、これらのシートにおけるＰＶＤＦのβ型構遣の結
晶分率はいずれも６０％以下であった．

【比較例２１ ボリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルの重量
分率を６０７４０とした他は実施例１と同様にして厚さ
が１３０μ鵡の未延伸シートを作成した．この未延伸シ
ート中のＰＶＤＦのβ型ｖｔａの結晶分率は７６％であ
り、レターデーション値は１４０ｎｍであった．この未
延伸シートに７５℃で１．３倍の１紬延伸を施した結果
、厚さが１００μ慟で、レターデーション値は３００ｎ
ｓとなった．この延伸されたシートを緊張下で１２０℃
で１０分間加熱処理を行ったところ、レターデーシａン
値が４８０ｎｍであり、光線透過率は９３％、曇価は０
．７％であった。シートの特性ｉｆｆを表１に示した． また、このシートにおけるＰｖ叶のβ型構造の結晶分率
は８０％であった． 更にこのシートの、４０℃２４時間後の収縮率は１．５
％以下であり寸法安定性を有していた。しかし、上記の
シートを恒温乾燥磯に入れ７０℃５０時間後におけるレ
ターデーション値、光線透過率及び曇価を測定した結果
、レターデーション値の変化率は５％であった． ［比較例３１ ポリ７ツ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルの重量
分率を５０７５０とした他は実施例１と同様にして厚さ
が２００μ一の未延伸シートを作成した。 この未延伸シート中のＰＶＤＦのβ型構造の結晶分率は
７８％であり、レターデーション値は７０ｎｍであった
．この未延伸シートに５０℃で２倍の１紬延伸を施した
結果、厚さが１００μ糧で、２４０ｎ一のレターデーシ
ョン値を示した．この延伸されたシートを緊張下で１３
０℃、４５分問の加熱処理を行ったところ、６５０ｎａ
のレターデーション値を有するシートが得られたが、こ
のシートは光線透過率が３０％と低く、このシートの７
０℃５０時問後におけるレターデーション値は７５０ｎ
ｍとなり、約１５％ら増大してしまった．その上、４０
℃２４時間後において、収縮率が３．５％であり、液晶
ディスプレイの画面の着色防止のための光学位相差板と
して用いることのできないものであった．シートの特性
値を表１に示した．また、これらのシートにおけるＰＶ
ＤＦのβ型構遣の結晶分率は延伸処理後加熱処理をしな
いもので８３％、加熱処理をしたもので４５％であり、
β型構造が安定化していないものであった． ［実施例５Ｊ ボリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルの重量
分率を８５７１５とした他は実施例１と同様にして厚さ
が１７０μ一の未延伸シートを得た．この未延伸シート
中のＰＶＤＦのβ型構造の結晶分率は６５％であった。 この未延伸シートに１００℃で１．２倍の１ｌｄ＋延伸
を施したところ、厚さが１４０μｍで、レターデーショ
ン値は３６０ｎｍとなり、光線透過率は９０％であり、
曇価は１．０％であった．この延伸されたシートを緊張
下で１００℃、１０分間の加熱処理を行ったところ、１
１　Ｖ　Ｄ　Ｆのβ型構造の結晶分率は７６％であり、
レターデーション値は５２０ｎｍとなった．シートの特
性埴を表１に示した。 このシートの４０℃２４時ＩＩｌＩ後においての収縮率
は、１％であり、本発明で定義する寸法安定性を有して
いた。また、上記のシートを恒温乾燥機に入れ７０℃５
０時間後のレターデーション値、光線透過率及Ｖ曇価を
測定したところ、当初の値と殆ど変わらなかった。 ［実施例６〕 実施例１と同じ，ＩｌＩＩＲで厚さ２００μ１の未延伸
シートを作威した。このシート中のＰＶＤＦのβ型構造
の結晶分率は８０％であ０、レターデーション値は８０
ｎｓ＋であった。このシートを縦力向に８０℃で１．３
倍に１軸延伸した後、引き続き横方向に９０℃で１．５
倍に延伸し、厚さ釣１００μ一の２紬延伸シートを得た
。この２軸延伸シートは、延伸完了後、１００℃で約３
％の緩和熱処理が施された。熱処理後のシートの１！１
さは１０５μ瞳でレターデーション値Ｒは５９０ｒｖ＋
であり、光線透過率は９４％を示し、４０℃２４時間後
の収縮率は１％以内であり、また、β型構遺の結晶分率
は８０％以上であった． 表　　１ 実施例ＰＶＤＦ／ＰＭＭ＾延イＩ１処理厚さＮｏ．　　
　　　　　　　　　　　μ醜１　　　８０／２０　　　
１．３倍　１３０２ ３ ４ ５ ８５／１５ １．３倍 １．２倍 １４０ ■ ９０７１０　　１．１倍　１４０ 〃 ２ ６０７４０　　　１．３倍　１００ ３ ５０７５０　　　２倍 １ｏｏ 加熱処理 ℃ 加熱処理前 ８０℃４５分 ９０℃４５分 １００℃４５分 加熱処理前 １１０℃１０分 １２０℃１０分 １３０℃１０分 加熱処理前 ８０℃４５分 （資）”０　４５分 １００℃４５分 加熱処理１１月 ８０″ＣｌＯ分 １００℃１０分 １２０″ＣＩＯ分 加熱処理前 加熱処理前 １４５℃４５分 加熱処理前 １２０℃１０分 加熱処理前 １３０℃４５分 Ｒ 光線通過率曇価 ９４．４ ９４．４ ９４．４ ９４．３ ９４．３ ９４，３ ９４．３ ９４．３ ９４．４ ９４．４ ９４．４ ９４．３ ９４．２ ９４．２ ９４．２ ９４．０ ９０．Ｏ ８５．０ ８５．０ ９３．５ ９３．０ ９４．０ ３０．５ ［発明の効果】 本発明によれば、厚さの均一な１枚のフィルムまたはシ
ートであって、９０％より大きい光線透過率を維持し、
更に寸法安定性を有し、レターデーション値Ｒが５００
〜６５０ｎ一の範囲内にあって且つそのレターデーショ
ン値が一定に保持される光学位相差板が得られるので、
白黒表示の液晶ディスプレイにおける着色防止のための
位相補償用λ板として好適に使用することができ、従米
の液晶層による位相補慣に比べて、装置の重量が軽く、
且つ低価格のものが提供できる．

【図面の簡単な説明】

？ｔＳ１図は、フッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸
メチル系樹脂を種々の混合割合で均一に混練し、シート
状に溶融戊形し、延伸処理の後に加熱処理を行ったシー
トについて、メタクリル酸メチル系樹脂の重呈％に対す
る光線透過率を示すグラフである． 第２図は、第１図のシートの加熱処理を行う前のシート
について、メタクリル酸メチル系樹脂の重量％に対する
光線透過率を示すグラフである。 尤楳造通牢 （ｏ／ｏ） 犬樺４１境率 （％）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸メチル系
   樹脂の混合割合が重量比で６５／３５以上８５／１５以
   下の組成からなる延伸配向されたフィルムまたはシート
   であり、フッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造がβ型構造
   を主とし、前記フィルムまたはシートが寸法安定性を有
   し、レターデーション値Ｒが５００〜６５０ｎｍの範囲
   内であることを特徴とする光学位相差板。
2. （２）フッ化ビニリデン系樹脂とメタクリル酸メチル系
   樹脂の混合割合が重量比で６５／３５以上８５／１５以
   下の組成からなる混合物を均一に混練し、溶融押出によ
   りフィルムまたはシートに成形後急冷して、そのフィル
   ムまたはシート中のフッ化ビニリデン系樹脂の結晶構造
   がβ型構造を主とするようにした後、前記フィルムまた
   はシートに２５〜１５０℃で延伸処理を行い、該延伸処
   理後に５０〜１６０℃で加熱処理を行うことを特徴とす
   る光学位相差板の製造方法。