JPH03152153A - 顔料を加えた硬化性ポリエステル成形材料の製法 - Google Patents

顔料を加えた硬化性ポリエステル成形材料の製法

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JPH03152153A
JPH03152153A JP2254367A JP25436790A JPH03152153A JP H03152153 A JPH03152153 A JP H03152153A JP 2254367 A JP2254367 A JP 2254367A JP 25436790 A JP25436790 A JP 25436790A JP H03152153 A JPH03152153 A JP H03152153A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分計） 本発明は不飽和ポリエステル、共重合可能のモノマー、
熱可塑性ポリマーならびに着色顔料を含んでいる顔料を
加えた硬化性ポリマーの製法に関する。
（従来の技術） 不飽和ポリエステル樹脂の重要な用途は、５Ｍ０−及び
ＢＭＯ−材料である。５Ｍ０−材料（シート・モールデ
ィング・フンパウンド）は充填剤を施こしたガラス繊維
強化ポリエステル樹脂で製造した平坦な半製品であり、
プレスで加工成形し硬化させる。ＢＭＯ−材料（バルク
・モールディング・フンバウンド）は充填剤及び短繊維
で強化したポリエステル樹脂であり、射出成形により加
工される。
この種の材料製造には、樹脂の収縮防止成分としての熱
可塑性ポリマー　ガラス繊維、充填剤及び濃化剤として
のアルカリ土類金属酸化物又は−水酸化物と混合する。
ＳＭＣ及びＢＭＯはしばしば均一に顔料火加えた、たと
えば真黒な成形品に硬化させる。そのためには加工成形
の際に顔料たとえばカーボンブラックを純粋品の形で又
はペーストとして添加する（たとえば米国特許第３２８
４２３２号及び同４００９２２５　）。
黒色ペーストは顔料と低粘度不飽和ポリエステルからな
る。記述しであるしかたに従って作業すると黒色度がし
ばしば不満足である。多くは成形品はせいぜい暗灰色で
ある。着色の均−注も多くの場合に不十分である。
欧州特許公開第２７２１２７号、実施例２６には均一に
着色させた５Ｍ０−材料が記述しである。その場合まず
（実施例１）反応性基のあるポリスチロールをスチロー
ルとイソプロピレンオキサゾリンとの共重合によって作
る。次にこのポリスチロールな押マぜ機内でカーボンブ
ラックと混合Ｔる。その際にオキサゾリン基がカーボン
ブラック粒子表面にある官能基と反応する。生成したカ
ーボンブラック、グラフトポリマーを次にポリエステル
樹脂と混合する。この手間のかかる作業法は、第１ｊ（
１５７１６行目によるとカーボンブラックが通常の条件
下では他の物質（たとえば熱可塑性ポリマー又は熱硬化
性樹脂）と均一に混合すること又はこれらの中に分散さ
せることが極めて円盤であるので、適用される。
（発明が解決しようとする課題） それゆえ本発明は、均質に顔料を加えた硬化性成形材料
の単純かつ安価な製法を開発するという課題に基づいて
なされたものである。
（発明の構成） この課題は本発明により、顔料を押出機により、溶融し
た熱可塑性ポリマー中へ分散させ、これを常法に従って
ポリエステル樹脂と混合することによって解決される。
従って本発明の対象は Ａ）不飽和ポリエステル１００　ｉ［置部Ｂ）　　Ａと
共１合可能のモノマー３０乃至１５０重量部 Ｃ）熱可塑性ポリマー１乃至１００重量部Ｄ）着色顔料
０．１乃至１５１１量部 ならびに場合によっては通常の添加剤を混合し、その際
顔料を少なくとも一部の熱可塑性ポリマーＣと押出機に
よりその熱可塑性ポリマーの融点の範囲のｍ度に？いて
分散させておくことによる顔料を加えた硬化性成形材料
の製法である。
各成分については下記のと８つ述べることができる： Ａ）不飽和のポリエステルとしては、多価のとくに二価
のカルボン酸及びそれらのエステル化可能の誘導体とく
にそれらの無水物であって多価のとくに二価のアルコー
ルとエステル状に結合しているもの及び場合によっては
何部的に一価のカルボン酸又は−価のアルコールの残基
も含んでいる通常の縮合生成物であって少なくとも一部
の原料物質にはエチレン型不飽和、共重合可能の基がな
くてはならない通常の縮合生成物が適している。
アルコール成分としてはたとえばエチレングリコール　
プロピレングリフ−ルー１．２、フロパンジオール−１
，３、ブタンジオール−１，３、ブタンジオール−１，
４、ヘキサン−ジオール−１，６、ヘキサントリオ−ル
ー１，２，６、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、シクロヘキサンジオール−１，２、水素化ビス
フェノールＡ、シクロヘキサンジメタツール、エトキシ
ル化ビスフェノール−Ａならびにジヒドロキシメチルト
リシフロチカン、トリメチロールプロパン、グリセリン
及びペンタエリトリットが適している。
適切なカルボン酸乃至それらの誘導体は二塩基性オレフ
ィン型不飽和カルボン酸たとえばマレイン酸、フマル酸
、クロルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メチ
ン／グルタル酸及びメサコン識乃至それらのエステル又
は望ましくはそれらの無水物である。ポリエステル中へ
はその他の改質作用のある、二塩基性、不飽和及び／又
は飽和のならびに芳香族のカルボン酸たとえばこはく酸
、グルタル酸、アジピン酸、セパチン酸、０−７タル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸
及びエンドメチレンテトラヒドロフタル酸を組みこむこ
とができる。
Ｂ）共重合可能のエチレン型不飽和モノマー化合物とし
ては、通常不飽和ポリエステル成形材料製造に用いられ
るアリル−及び望ましくはビニル化合物が挙げられる。
ビニル芳香族たとえばスチｏ　−／Ｉ／、置ｐＪ　Ｉ）
　ｈ　ルスチロール、ｐ−クロルスチロール又はビニル
ドルオールなど、アクリル酸及びメタクリル酸と炭素原
子数１乃至１８のアルコールとのエステルたとえはメタ
クリル酸メチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、
エチルへキシルアクリラート、ヒドロキシグロビルアク
リラート、ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリラー
ト、ブタンジオールシアクリラード及び（メタ）アクリ
ル酸アミド、アリルエステルたとえばジアリルフタラー
ドなど及びビニルエステルたとえばエチルヘキサン酸ビ
ニルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバ
ル酸ビニルそのほか。
同様に上記のオレフィン型不飽和七ツマ−の混合物も適
している。成分Ｂとしてとくに適しているのはスチロー
ル、ｐ−メチルスチロール、クロルスチロール、ビニル
ドルオール、シヒニルベンゾール及びジアリルフタラー
ドである。成分Ｂは成形材料中にＡに対して３０乃至１
５０重ｉ％、望ましくは７０乃至１２０重量％含まれて
いる。
Ｃ）熱可塑性ポリマー化合物Ｃは二つの機能がある。第
１　Ｋ　ＳＭＯ又はＢＭＯ硬化の際に収縮を抑え、よっ
て成形品の表面品質を改良し、第２に顔料を、硬化後に
均一に着色した成形品が得られるようにするのに適した
形で材料中にもたら丁。
熱可塑性ポリマーとしては、たとえばポリスチロール、
耐衝撃性に改質されたポリスチロール、ポリメチルメタ
クリラート、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー及び対応のコポリマー及びグラフトコポリマー
が挙げられる。飽和ポリエステル及び熱可塑性ポリウレ
タンも適している。同様にゴム類似のブロックコポリマ
ー　とくにジオレフィン、たとえばブタジェン、イソプ
レン又はクロロブレン４０乃至９５重ｔ％とビニル芳香
族たとえばスチロール又はｐ−メチルスチロール６０乃
至５重量％とからなるものも適している。
欧州特許公開第２７２１２７号記載のポリマーとは反対
に、熱可塑性ポリマーＣはカーボンブラックと反応する
基がない。
成分Ｃは成形材料中に、Ａに対して１乃至１００、望ま
しくは５乃至５０冨量％の量で含まれている。
Ｄ）着色顔料としては、たとえばチャネルブラック、フ
ァーネス−ブラック又はサーマルブラックなど市販のカ
ーボンブラックが優先使用される。
しかしそれらの選択の際には、若干の糧類がＳＭＯ又は
ＢＭＯの硬化挙動に著しく影響することを考慮下べさで
ある。
そのほか通常の顔料たとえば有機顔料としては、へりオ
ゲンブラｐ（フタロシアニンブルー）、［Ｆ］ ハ＋Ｊ　オ’ｒ’ンロード　（ペリレンレッド）、スチ
ロ■　。
−ルゲルフ　（ヒラゾロンイエロー）、ネオツアボ７ｏ
−ト■（、。４−アゾ−錯体）、パリオド■ ルゲルフ　（イソインドリノンイエロー）、テルエ　ブ
　；ｙＸ）　　　。　−ト■　（ア　、　　ト　　ラ　
、？　ｚｙ　　ｖ　７）”）　　が　、また無機顔料と
して二酸化チタン、醗化鉄（璽）、ピンクロー）、酸化
クロム（璽）、コバルトブルー　ウルトラマリンが挙げ
られる。
ラジカル重合条件下で分離したり損なわれたりすること
のない顔料を用いるのが好都合である。
成分りは成形材料中に、Ａに対して０．１乃至１５重量
％の量で含まれている。カーボンブラック及び無機顔料
では２乃至１０重量％、有機顔料では０．２乃至２重量
％が望ましい。
その他の通常の添加剤としては強１１Ｓ用繊維、充填剤
、抑止剤、開始剤及び濃化剤をあげることができる。
強化用繊維としては無機及び有機繊維たとえばガラス、
炭素、石綿、セルロース及び有機合成繊維、ポリエチレ
ン、ポリカルボン醗エステル、ポリカーボネート及びポ
リアミドから製した粗糸又は平坦な、場合によってはそ
れらから織成された構成体、マットなどが挙げられる。
これらは成形材料中に望ましくはＡ−）−Ｂ−１−０に
対して卸乃至１５０重量％の量で含まれている。
適切な充填剤はたとえば、通常の微粉状又は粒状の無機
充填剤、白亜、カオリン、石英粉、ドロマイト、重晶石
、金属粉、水酸化アルミニウムセメント、メルク、珪藻
土、木粉、木片及び類似のものである。これらは成形材
料中にＡ＋Ｂ＋Ｃ！に対して、望ましくは３ｏ乃至３０
０冨ｔ％の量で含まれている。
抑止剤としてはフェノール化合物、ヒドロキノン、置換
のあるヒドロキノン、ピロカテキン、ｔ。
ｒｔ−ブチルピロカテキン、核置換のあるピロカテキン
、キノン、ベンゾキノン、ナフトキノ／、クロラニルナ
ト、ニトロペンゾール、ｍ−ジニトロヘンソールナト、
チオジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソ化合物、Ｎ−ニト
ロンジフェニルアミ／及びＮ−二トロソーＮ−７クロへ
キシルヒドロキシルアミン塩など、ならびにそれらの混
合物が挙げられる。付加的な安定剤としては銅（ｎ）塩
、たとえばナフテン酸及びオクト酸銅及び第四アンモニ
ウム塩も適している。抑止剤は成形材料中に望ましくは
Ａ＋Ｂ＋Ｃに対して０．００５乃至０．５３１量％の量
で含まれている。
重合開始剤としては加熱によってラジカルを作る通常の
有機ペルオキシドが用いられる。適切な開始剤はたとえ
ば、ジベンゾイルベルオキシト、ｔｅ　ｒｔ−ブチルベ
ルオクトアート、ｔａｒｔ−ブチルベルベンゾアート、
ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ　−７”チルペル
オキシド及びベルケタルｆ、−トえばトリメチルシクロ
ヘキサンベルケタルならびにベルカーボネートである。
またａａ不安定化合物及びアゾ化合物も適している。開
始剤は成形材料中に望ましくはＡ十Ｂ十〇に対して０．
１乃至５１ＫＩ％の量で含まれている。
濃化剤としてはリチウム、マグネシウム又はカルシウム
、アルミニウム又はチタンの酸化物又は水酸化物が用い
られる。酸化マグネシウムが好ましく用いられる。濃化
剤は成形材料中に、望ましくはＡ＋Ｂ＋Ｏに対して０．
５乃至５重量％の量で含まれている。
その他通常の添加剤としては 一滑剤、たとえばステアリン酸亜鉛、−マグネシウム及
び−カルシウムならびにポリアルキレンエーテルワック
スなど 一モ／マー蒸発低減及び不粘着性表面形成のためのパラ
フィン 一硬化促進剤たとえばオクト酸−又はナフテン酸の銅、
−鉛、−カルシウム、−マグネシウム及び−セリウムの
各項、とくに−マンガン及ヒーコバルトの各項、さらに
芳香族アミン、たとえばジメチルアニリン及びジエチル
アニリン 一濃化促進剤たとえば塩化アンモニウム、塩化ホスホニ
ウム、ハロゲン化スルホニウム、水、ポリオール又はプ
ロパンジオール−１，２である。
顔料の導入には、これらを熱可塑性ポリマーＯ中にそれ
の融点範囲の、望ましくはそれより若干高い温度におい
て分散させる。これを本発明により押出機、望ましくは
剪断効果の高い二軸スクリュー押出機で実施する。分散
は一般に最高５分かかる。望ましくは処理時間は２乃至
４分間とＴる。
混合物中の顔料の濃度は望ましくは５乃至５０重素置で
ある。顔料は一部のポリマーＣ１たとえばＣ全量の１０
乃至５０電量％のみに分散させ、残部は後から別に混入
するのが好都合である。その際また、２ｍ［の相異なる
ポリマーＣを用いることも可能である。
ポリマー／顔料混合物を次に常法に従ってポリエステル
樹脂の他の成分と混合する。その際予備混合物！モノマ
ーＢへ溶解させるのが好都合である。その際意外なこと
に顔料の分離は生じない。
諸成分は通常の混合設備で、たとえば攪拌機を用いズ混
合Ｔる；得られた液状混合物に次にガラス繊維を浸Ｔ０
得られたプリプレグを次に場合によっては濃化し、最後
に常法に従って硬化させ成形品とする。
以下の実施例において部及び百分率は重量についてのも
のである。
実施例　Ｉ Ａ、不飽和ポリエステル樹脂の真裏 無水マレイン酸９８部、プロピレングリコール６１部及
びジプロピレングリフール４４部を窒Ｘ気流中で攪拌し
ながら２時間以内に２００℃に加熱する。酸価３０とな
る１で縮合を続ける。こうして得られた不飽和ポリエス
テル１７０部をヒドロキノン０．０２６部添加後に１２
０℃より低い温度においてスチロール９２部に溶解させ
る。
Ｂ、カーボンブラック含有ポリマー成分標準ポリスチロ
ール及びカーボンブラック（デグツサ社のスペツィアル
シュヴルツ４　）７３　：　１の比率で連続的に二軸ス
クリュー押出機で約１００℃において３分以内に混合し
、引続いて顆粒化する。こうして得られたこの黒色ポリ
スチロール１００部をｐ−ベンゾキノン０．０３部添加
後にスチロール２０３部に溶解させる。
Ｃ，カーボンブラックなしのポリマー成分耐衝撃性ポリ
スチロール（標準品質、ｄ、。値：２乃至３μｍ、硬質
マトリックスの粘度平均値１７５１ｃｇ１モル）１００
部ＶＰ−ペンゾキ／ン０．０３部添加後に、スチロール
２０３部に溶解させる。
Ｄ、成形材料の調製 高速攪拌機（約１０００回／分）を用いて下記混合物を
作る： Ｉ　　　　　　　ＩＩ （ｌ置部）（比較例） 不飽和ポリエステル樹脂６０　　　６０力−ボン含有ポ
リマー成分　　１０ カーボンなしポリマー成分　　３０　　　４０カーボン
ブラツク　　　　　　　　　　　２．５スチロール　　
　　　　　　　５５ 炭酸カルシウム　　　　　　１８０　　１８０ステアリ
ン散亜鉛　　　　　　４．５　　４．５ｔａｒｔ−ブチ
ルペルベンゾアート　　　１．５　　　１．５Ｍｇ０−
ペースト（３５％、もの）　　　　　２．５　　　２．
５プリプレグ装置上でポリエチレンフィルムの間の混合
物に、切断したガラス粗糸（ｔ　＝　２．ｓｃ＊　）を
滑子（ＳＭＣ！のガラス含有量３０％）。１週間の熟成
期後に被覆フィルムを剥取り、含浸ずみマットを鋼製工
具（寸法約４５Ｘ５０ＣＩ＋）でプレス（６０バール、
１４５℃、３分間）して成形品とする。
混合物！の成形品は均等に黒く着色しており、一方混合
物■の成形品は明らかな着色不均一性及び劣った黒色化
度を示す。
実施例　２ Ａ、不飽和ポリエステル樹脂の調製 無水マレイン酸９８部、プロピレングリコール６１部及
びジプロピレングリコール４４部を窒素気流中で攪拌し
ながら２時間以内に２００℃に加熱する。酸価３０とな
るまで縮合を続ける。こうして得られた不飽和ポリエス
テル１７０部をヒドロキノン０．０２６部添加後に、１
２０℃より低い温度に８いてスチロール９２部溶解させ
る。
Ｂ、黄色に着色したポリマー成分 標準スチロールとＢＡＳＩＦ社のスチロール９２部Ｇと
を４＝１の比率で連続的に二軸スクリュー押出機で約１
００℃に２いて３分間以内に混合し、引続いて顆粒化す
る。こうして得られたこの黄色ポリスチロール１００　
ｉｎ”Ｐ−ベンゾキノン０・０３部添加後に、スチロー
ル２０３部に溶解させる。
Ｃ０未着色のポリマー成分 耐衝撃性ポリスチロール（標準品質、ｄ、。値：２乃至
３μｍ、硬質マトリックスの粘度平均値：１）５Ｉｃ９
１モル）１００部をｐ−ベンゾキノン０．０３部添加後
に、スチロール２０３部に溶解させる。
Ｄ、成形材料の調製 高速攪拌機（約１０００回／分）を用いて下記の混合物
を調製する： 不飽和ポリエステル樹脂 着色ポリマー成分 未着色ポリマー成分 着色料 スチロール 炭散カルシウム ステアリン識亜鉛 ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート ＭｇＯ−ペースト（３５％　もの） Ｉ　　　　　　　Ｎ （Ｘ置部）（比較例） ６０　　　　　６０ １２．１ ２７．９　　　　４０ ０．８ ５ １８０　　　　　１８０ ４．５　　　　　４．５ １．５　　　　　１．５ ２．５　　　　　２．５ プリプレグ設備上で、ポリオレフィンフィルム間の混合
物に、切断したガラス粗糸（ｌ−２，５ＣＩｌ）を滑子
（ＳＭＯのガラス含有量３０％）。１週間の熟成期間後
に被覆フィルムを剥離し、含浸ずみマットを鋼製工具（
寸法約４５　Ｘ　５０　ａｍ　）中でプレス（６０バー
ル、１４５℃、３分間）して成形品とする。
混合物Ｉの成形品は均一に黄色に着色している一方混合
物■の成形品は明らかな着色不均一性及び劣った着色濃
度を示す。
実施例　３ Ａ、不飽和ポリエステル樹脂の調製 無水マレイン酸９８部、７’ロビレングリコ一ル６１部
及びジグロビレングリコール４４部を窒素気流中で攪拌
しながら、２時間以内に２００℃に加熱する。酸価３０
となるまで縮合７続ける。こうして得られた不飽和ポリ
エステル１７０部を、ヒドロキノン０．０２６９添加後
に、１２０℃より低い温度においてスチロール９２部に
溶解させる。
Ｂ、青色着色したポリマー成分 標醜スチロールとＢＡＳＩＰ社のへりオゲンブラウとを
９：ｌの比率で連続的に二軸スクリュー押出様内で約ｉ
ｏｏ℃において３分間以内混合し、引続いて顆粒化する
。こうして得られたこの青色ポリスチロール１００　ｓ
ｖ、Ｐ−ベンゾキノン０．００３１ａ添加後に、スチロ
ール２０３部に溶解させる。
０、未着色ポリマー成分 耐衝撃性ポリスチロール（標準品質、ｄ、。値：２乃至
３μｍ、硬質マトリックスの粘度平均値１７５に９１モ
ル）１００部をｐ−ベンゾキノン０．０３部添加後に、
スチロール２０３部に溶解させる。
Ｄ６　成形材料の調製 高速攪拌機（約１０００回／分）を用いて下記の混合物
を調製する： 不飽和ポリエステル樹脂 着色ポリマー成分 未着色ポリマー成分 着色料 スチロール 炭酸カルシウム Ｉ　　　　　　　ＩＩ （ｌ置部）（比較例） ６０　　　　　６０ ３０．３ ９．７　　　　４０ １．５ ５ １８０　　　　　１８０ ステアリン酸亜鉛　　　　　　４．５　　４．５ｔｏ　
ｒｔ−ブチルペルベンシアー）　　　　　１，５　　　
１．．５Ｍｇ０−ペースト（３５％　もの）　　　　　
　２．５　　　２．５プリプレグ装置上でポリエチレン
フィルム間の混合物に、切断したガラス粗糸（１＝　２
．５ｃｍ　）を浸した（　ＳＭＯのガラス含有量３０％
）。１週間の熟成期間後に被覆フィルムを剥離し、含浸
ずみのマットを鋼製工具（寸法約４５　Ｘ　５０Ｃｆｉ
　）中でプレス（６０バール、１４５℃、３分間）して
成形品とする。
混合物Ｉの成形品は均一に青色に着色してだり、一方混
合物■の成形品は明らかな着色不均一性及び劣った着色
濃度を示す。
実施例　４ Ａ、不飽和ポリエステル樹脂の調製 無水マレイン酸９８ｓ１７”ロビレングリコール１０５
部を窒素気流中で攪拌しながら２時間以内に２００℃に
加熱する。酸価３０となるまで縮合を続ける。こうして
得られた不飽和ポリニスデル１７０部を、ヒドロキノン
０．０２６部添加後に、１２０℃より低い温度でスチロ
ール９２部に溶解させる。
Ｂ、赤色に着色したポリマー成分 酸改質したポリメチルメタクリラート（酸価６、融点約
１００℃）及びＢＡＳＦ社のバリオゲンロートを９：ｌ
の比率で連続的に、二軸スクリュー押出機内で約１２０
℃において３分間以内に混合し、引続いて顆粒化する。
こうして得られたこの赤色のポリメチルメタクリラー）
　１００部を、ｐ−ベンゾキノン０．０３部添加後に、
スチロール１５０部に溶解させる。
０、未着色のポリマー成分 ポリメチルメタクリラート（酸改質ずみ、酸価６、融点
約１００℃）　１００部を、ｐ−ベンゾキノン０．０３
部添加後に、スチロール１５０部に溶解させるＯ Ｄ、成形材料の調製 高速攪拌機（約１０００回／分）ｙａ’用いて下記の混
合物を調製する： Ｉ　　　　　　　１ （′ＮＮ郡部（比較例） 不飽和ポリエステル樹脂　　　６０６０赤色着色ポリマ
ー成分　　　　２゜ 未着色ポリマー成分　　　　　２０４０着　　色　　料
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
スチロール　　　　　　　　　５５ 炭酸カルシウム　　　　　　１８０　　１８０ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　４．５　　４．５ｔθ１１−ブチ
ルベルベンシアー）　　　　　１．５　　　　１．５Ｍ
ｇ０−ペースト（３５％　もの）　　　　　、２．５　
　　２．５プリプレグ装置上でポリエチレンフィルム間
の混合物に、切断したガラス粗糸（ｌ＝　ｚ、ｓｃｍ　
）を浸す（ＳＭＯのガラス含有ｔ３０％）。−週間の熟
成期間後に、被覆フィルムを剥離し、含浸ずみのマット
なｗ４製工具（寸法：約４５　Ｘ　５０Ｃ１１１）中で
、プレス（６０バール、１４５℃、３分間）して成形品
とする。
混合物■の成形品は均一に赤く着色しており、一方混合
物■の成形品は明らかな着色不均一性及び劣った着色濃
度な示す。
実施例　５ Ａ、不飽和ポリエステル樹脂の調製 無水マレイン酸９８部、プロピレングリコール１０５部
を窒素気流中で攪拌しながら、２時間以内に２００℃に
加熱Ｔる。酸価３０となるまで縮合を続ける。こうして
得られた不飽和ポリエステル１７０部を、ヒドロキノン
０．０２６部添加後に、１２０℃より低い温度でスチロ
ール９２部に溶解させる。
Ｂ、青色着色ポリマー成分 ポリ酢酸ビニル（酸改質ずみ、酸価７乃至８、融点９０
乃至１１０℃）及びＢＡＳＦ社のへりオゲンブラウを鶴
；１の比率で連続的に、二軸スクリュー押出機内で約１
３０℃において３分間以内に混合し、引続いて顆粒化す
る。こうして得られたこの青色ポリ酢酸ビニル１００部
を、ｐ−ベンゾキノン０．０３部添加後に、スチロール
１４３部に溶解させる。
Ｃ９未着色ポリマー成分 ポリ酢酸ビニル（酸改質ずみ、酸価７乃至８、融点９０
乃至１１０℃）１００部を、ｐ−ベンゾキノン０．０３
部添加後に、スチロール１４３部に溶解させる。
Ｄ、成形材料の調製 高速攪拌機（約１０００回／分）？：用いて下記の混合
物を作る： １　　　　　　１［ （ｉ！量置部（比較例） 不飽和ポリエステル樹脂　　　６０　　　６０青色着色
ポリマー成分　　　　４゜ 未着色ポリマー成分　　　　　＝　　　４０着　　色　
　料　　　　　　　　　　　　　　　−０，８スチロー
ル　　　　　　　　　５５ 炭酸カルシウム　　　　　　１８０　　１８０ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　４．５　　４．５ｔｅｒｔ−ブチ
ルベルベンシアー）　　　　　１．５　　　　１．５Ｍ
ｇｏ−ペースト（３５％のもの）　　　　　　２．５　
　　２．５プリプレグ装置上でポリエチレンフィルム間
の混１合物中に、切断したガラス粗糸（ＳＭＯのガラス
含有量３０％）を浸Ｔ。１週間の熟成期間後に被覆フィ
ルム？剥離し、含浸ずみマットを＊Ｓ工具（寸法、約４
５Ｘ５０ＣＦｌ）中で、プレス（６０バール、１４５℃
、３分間）して成形品とＴる。
混合物Ｉの成形品は均一に青く着色してにつ、一方混合
物■の成形品は明らかな着色不均一性及び劣った着色濃
度２示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）顔料を加えた硬化性ポリエステル成形材料をＡ）
    不飽和ポリエステル１００重量部Ｂ）Ａと共重合しうる
    モノマー３０乃至１５０重量部 Ｃ）熱可塑性ポリマー１乃至１００重量部 Ｄ）着色顔料０．１乃至１５重量部 ならびに場合によつてはその他の通常の添加剤 の混合により製造する方法において、顔料は少なくとも
    一部の熱可塑性ポリマーＣ中に、押出機により熱可塑性
    ポリマーの融点範囲の温度において分散させたことを特
    徴とする製造方法。
  2. （２）分散過程は長くとも５分間持続することを特徴と
    する請求項１記載の製造方法。
  3. （３）顔料はカーボンブラックであることを特徴とする
    請求項１記載の製造方法。
  4. （４）ポリマーＣは実質上、カーボンブラックと化学反
    応を起こし得る基がないことを特徴とする請求項３記載
    の製造方法。
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