JPH03153664A - 芳香族ジチオールの製造方法 - Google Patents
芳香族ジチオールの製造方法Info
- Publication number
- JPH03153664A JPH03153664A JP29268989A JP29268989A JPH03153664A JP H03153664 A JPH03153664 A JP H03153664A JP 29268989 A JP29268989 A JP 29268989A JP 29268989 A JP29268989 A JP 29268989A JP H03153664 A JPH03153664 A JP H03153664A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead
- aromatic
- chloride
- zinc
- tin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、芳香族ジチオールのＶＪ造法、さらに詳しく
は、有機溶媒の存在下に、芳香族ジスルホニルクロリド
を還元して芳香族ジチオールを得る方法に関する。
は、有機溶媒の存在下に、芳香族ジスルホニルクロリド
を還元して芳香族ジチオールを得る方法に関する。
（従来の技術）
芳香族ジチオールは、工業薬品、染料の中間体や高分子
材料の原料として広範な用途を有する非常に有用な化合
物であり、以下のような、芳香族ジスルホニルクロリド
の金属／鉱酸還元による製造法か知られている。
材料の原料として広範な用途を有する非常に有用な化合
物であり、以下のような、芳香族ジスルホニルクロリド
の金属／鉱酸還元による製造法か知られている。
亜鉛を用いる例として
■ソ連特許第４９９２６１号
■Ｊ、 Ａａｌｅｒ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、 、７３
．Ｉ ０９７（１９５１） 錫を用いる例として ■Ｊ 、 Ｉ ｎｄｉａｎ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、
、３３．８１２（＋９５６） ■Ｊ、 Ｐｈａｒｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、
、６９．４０３（＋９４９） しかし、これらの方法は、いずれも収率や転化率が低い
、過剰の還元剤を必要とする、高純度の製品が得られな
い、容積効率が悪いなどの欠点を有しているため工業的
規模で実施するのに適当な方法とはいい難い。先に本出
願人は、芳香族ジスルホニルクロリドから芳香族ジチオ
ールを得るに際し、−旦ジスルフィン酸にし、これを亜
鉛／塩酸還元することにより収率よく製造する方法を特
許出願した（特願平１−１４７５１３号）。この方法は
生成物の収率の点で優れたものであるが、芳香族スルフ
ィン酸を反応液から分離しなければならず、操作の繁雑
性分離の際の生成物の損失の点で未だ改良の余地がある
。
．Ｉ ０９７（１９５１） 錫を用いる例として ■Ｊ 、 Ｉ ｎｄｉａｎ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、
、３３．８１２（＋９５６） ■Ｊ、 Ｐｈａｒｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、
、６９．４０３（＋９４９） しかし、これらの方法は、いずれも収率や転化率が低い
、過剰の還元剤を必要とする、高純度の製品が得られな
い、容積効率が悪いなどの欠点を有しているため工業的
規模で実施するのに適当な方法とはいい難い。先に本出
願人は、芳香族ジスルホニルクロリドから芳香族ジチオ
ールを得るに際し、−旦ジスルフィン酸にし、これを亜
鉛／塩酸還元することにより収率よく製造する方法を特
許出願した（特願平１−１４７５１３号）。この方法は
生成物の収率の点で優れたものであるが、芳香族スルフ
ィン酸を反応液から分離しなければならず、操作の繁雑
性分離の際の生成物の損失の点で未だ改良の余地がある
。
また、一般に、芳香族ジスルホニルクロリドは、還元さ
れる際、分子間で結合した中間体を生じ、オリゴマーま
たは高分子となり溶媒に解は難いエマルジョンを形成す
る。そのため亜鉛が有効に使われず、鉱酸と反応して無
駄に消費されるばかりでなく、高度に高分子化した中間
体が析出した場合には撹拌が困難となり大量の溶媒の添
加が必要となって、蕃しく容積効率を減じ、工業的生産
に不利となる。
れる際、分子間で結合した中間体を生じ、オリゴマーま
たは高分子となり溶媒に解は難いエマルジョンを形成す
る。そのため亜鉛が有効に使われず、鉱酸と反応して無
駄に消費されるばかりでなく、高度に高分子化した中間
体が析出した場合には撹拌が困難となり大量の溶媒の添
加が必要となって、蕃しく容積効率を減じ、工業的生産
に不利となる。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の第一の目的は、収率の高い芳香族ジチオール類
の製造法を提供することであり、第二の目的は、還元剤
の使用量を削減し、容積効率の良い芳香族ジチオール類
の製造法を提供することであり、第三の目的は、純度の
高い、着色の少ない高品質の芳香族ジチオールの製造法
を提供することである。
の製造法を提供することであり、第二の目的は、還元剤
の使用量を削減し、容積効率の良い芳香族ジチオール類
の製造法を提供することであり、第三の目的は、純度の
高い、着色の少ない高品質の芳香族ジチオールの製造法
を提供することである。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、前記した目的を達成するため鋭意検討を
重ねた結果、＠量の鉛および／または鉛化合物の存在下
に亜鉛または錫と鉱酸を用いて芳香族ジスルホニルクロ
リドを還元すれば、前記従来技術の欠点を排除できるこ
とを見出し本発明に到達した。本発明の方法を実施する
ことにより反応液中には高分子化した中間体が生成せず
、また比較的低分子量の化合物を溶解した有機層と金属
が溶解した水層が分離して撹拌抵抗の非常に少ない反応
経路をたどる。その結果、還元反応が大きく促進され還
元効率が著しく向上し、高品質の芳香族ジチオールが得
られる等数々の浸れた効果がみられた。
重ねた結果、＠量の鉛および／または鉛化合物の存在下
に亜鉛または錫と鉱酸を用いて芳香族ジスルホニルクロ
リドを還元すれば、前記従来技術の欠点を排除できるこ
とを見出し本発明に到達した。本発明の方法を実施する
ことにより反応液中には高分子化した中間体が生成せず
、また比較的低分子量の化合物を溶解した有機層と金属
が溶解した水層が分離して撹拌抵抗の非常に少ない反応
経路をたどる。その結果、還元反応が大きく促進され還
元効率が著しく向上し、高品質の芳香族ジチオールが得
られる等数々の浸れた効果がみられた。
すなわち本発明は、有機溶媒の存在下に、芳香族ジスル
ホニルクロリドを還元して芳香族ジチオールを得るに際
し、鉛および／または鉛化合物の存在下に亜鉛または錫
と鉱酸を用いて還元することを特徴とする芳香族ジチオ
ールの製造方法を提供するものである。
ホニルクロリドを還元して芳香族ジチオールを得るに際
し、鉛および／または鉛化合物の存在下に亜鉛または錫
と鉱酸を用いて還元することを特徴とする芳香族ジチオ
ールの製造方法を提供するものである。
本発明で用いられる芳香族ジスルホニルクロリドとして
は、例えば一般式（Ｉ）または（ＩＩ）：（式中、Ｒは
ＣＩ−Ｃｓのアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
または水素原子を、Ｘは０゜Ｓ、ＳＣｈ、Ｓｔを、ｎは
１〜３の整数を示す）で表わされる化合物が挙げられる
。
は、例えば一般式（Ｉ）または（ＩＩ）：（式中、Ｒは
ＣＩ−Ｃｓのアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
または水素原子を、Ｘは０゜Ｓ、ＳＣｈ、Ｓｔを、ｎは
１〜３の整数を示す）で表わされる化合物が挙げられる
。
これらの具体ρｊとしては、４，４°−ビスベンゼンス
ルホニルクロリド、４．４’−ビス（３−メチルベンゼ
ンスルホニルクロリド）、３．３″−ビス（４−メトキ
シベンゼンスルホニルクロリド）、４．４゛−オキシビ
スベンゼンスルホニルクロリド、４．４゛−オキシビス
（３−クロロベンゼンスルホニルクロリド）、４．４’
−チオビスベンゼンスルホニルクロリド、２，２°−オ
キシビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルボニルク
ロリド）、４，４−チオビス（３−ブロモベンゼンスル
ホニルクロリド）、４．４゛−スルボニルビスベンゼン
スルホニルクロリド、４．４−ジチオビスベンゼンスル
ホニルクロリド、４．４’−ジチオビス（３−メトキシ
ベンゼンスルホニルクロリド）、２．２°−ジチオビス
（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホニルクロリド）
などが挙げられ、単離精製したものはもちろん、単離す
ることなく該芳香族ジスルホニルクロリドを含んだ塩素
化反応液をそのまま使用することらできる。例えば、公
知のスルホニルクロリド合成法（特公昭５１−１５０２
９号、特公平１−２８７４２号等）による反応液が使用
できる。
ルホニルクロリド、４．４’−ビス（３−メチルベンゼ
ンスルホニルクロリド）、３．３″−ビス（４−メトキ
シベンゼンスルホニルクロリド）、４．４゛−オキシビ
スベンゼンスルホニルクロリド、４．４゛−オキシビス
（３−クロロベンゼンスルホニルクロリド）、４．４’
−チオビスベンゼンスルホニルクロリド、２，２°−オ
キシビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルボニルク
ロリド）、４，４−チオビス（３−ブロモベンゼンスル
ホニルクロリド）、４．４゛−スルボニルビスベンゼン
スルホニルクロリド、４．４−ジチオビスベンゼンスル
ホニルクロリド、４．４’−ジチオビス（３−メトキシ
ベンゼンスルホニルクロリド）、２．２°−ジチオビス
（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホニルクロリド）
などが挙げられ、単離精製したものはもちろん、単離す
ることなく該芳香族ジスルホニルクロリドを含んだ塩素
化反応液をそのまま使用することらできる。例えば、公
知のスルホニルクロリド合成法（特公昭５１−１５０２
９号、特公平１−２８７４２号等）による反応液が使用
できる。
本発明の金属／鉱酸による還元では、微ｍの鉛および／
または鉛化合物の存在下に亜鉛または錫と鉱酸により実
施することを特徴とするが、微量の鉛および／または鉛
化合物は、反応液にあらかじめ添加しておいて、その後
、亜鉛または錫を添加しても良いし、亜鉛または錫に混
入して添加してもよい。また不純物として鉛および／ま
たは鉛化合物を含有する亜鉛または錫を用いてもよい。
または鉛化合物の存在下に亜鉛または錫と鉱酸により実
施することを特徴とするが、微量の鉛および／または鉛
化合物は、反応液にあらかじめ添加しておいて、その後
、亜鉛または錫を添加しても良いし、亜鉛または錫に混
入して添加してもよい。また不純物として鉛および／ま
たは鉛化合物を含有する亜鉛または錫を用いてもよい。
鉛および／または鉛化合物の亜鉛または錫に対する割合
は、２００＝１００００ｐｐｍ、好ましくは５００−５
０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０００〜３０００
ｐｐｍである。２００ ｐｐａ＋より少ない場合には鉛
および／または鉛化合物添加の効果が見られず、また１
１００００ｐｐより多くてもそれに見合う効果はみられ
ない。かえって反応液の毒性を増すこととなり後処理が
困難となるので好ましくない。
は、２００＝１００００ｐｐｍ、好ましくは５００−５
０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０００〜３０００
ｐｐｍである。２００ ｐｐａ＋より少ない場合には鉛
および／または鉛化合物添加の効果が見られず、また１
１００００ｐｐより多くてもそれに見合う効果はみられ
ない。かえって反応液の毒性を増すこととなり後処理が
困難となるので好ましくない。
鉛化合物としては、塩化鉛、臭化鉛、硝酸鉛、硫酸鉛、
酢酸鉛のような鉛塩や酸化鉛などが用いられる。かかる
鉛および／または鉛化合物の添加により、これらの不存
在下に還元を行った場合に比べて使用される亜鉛または
錫の量を１／２〜１／４に削減できるばかりでなく、鉱
酸の使用量の削減、反応時間の実質的短縮、目的物であ
るノチオールの収量の実質的増加をらたらすことができ
る。本反応に使用する鉱酸としては、塩酸、硫酸などが
あるが塩酸が好ましく用いられる。その使用量は理論値
の１．０〜１．８倍、好ましくは１．２〜１．５倍量の
ｆｌｌ囲である。
酢酸鉛のような鉛塩や酸化鉛などが用いられる。かかる
鉛および／または鉛化合物の添加により、これらの不存
在下に還元を行った場合に比べて使用される亜鉛または
錫の量を１／２〜１／４に削減できるばかりでなく、鉱
酸の使用量の削減、反応時間の実質的短縮、目的物であ
るノチオールの収量の実質的増加をらたらすことができ
る。本反応に使用する鉱酸としては、塩酸、硫酸などが
あるが塩酸が好ましく用いられる。その使用量は理論値
の１．０〜１．８倍、好ましくは１．２〜１．５倍量の
ｆｌｌ囲である。
本発明の還元反応の溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、モノクａロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、二塩化エヂ
レン、りσロホルム、テトラクロロエチレン、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素など公知の一般的に用いられ
る溶媒が使用できるが、還元反応の中間体である高分子
エマルジョンを可溶化させるためには芳香族炭化水素、
なかでもクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロ
ロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素が好適に用
いられる。
、キシレン、モノクａロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、二塩化エヂ
レン、りσロホルム、テトラクロロエチレン、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素など公知の一般的に用いられ
る溶媒が使用できるが、還元反応の中間体である高分子
エマルジョンを可溶化させるためには芳香族炭化水素、
なかでもクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロ
ロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素が好適に用
いられる。
本発明の方法で製造できる芳香族ジヂオールとしては、
先の芳香族ジスルホニルクロリドを原料としたもの、即
ち４．４°−ビスベンゼンチオール、４．４°−ビス（
３−メチルベンゼンチオール）、３．３°−ビス（４−
メトキンベンゼンチオール）、４．４°−オキシビスベ
ンゼンチオール、４．４′オキシビス（３−クロロベン
ゼンチオール）、４゜４°−チオビスベンゼンチオール
、２，２°−オキシビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンチオール）、４４°−チオビス（３−ブロモベンゼン
チオール）、４．４°−スルホニルビスベンゼンヂオー
ル、１゜４−ベンゼンジチオール、２−メトキシ−１，
４−ベンゼンジチオ−ル、４−ｔｅｒｔブヂルー１２−
ベンゼンジチオールなどが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。
先の芳香族ジスルホニルクロリドを原料としたもの、即
ち４．４°−ビスベンゼンチオール、４．４°−ビス（
３−メチルベンゼンチオール）、３．３°−ビス（４−
メトキンベンゼンチオール）、４．４°−オキシビスベ
ンゼンチオール、４．４′オキシビス（３−クロロベン
ゼンチオール）、４゜４°−チオビスベンゼンチオール
、２，２°−オキシビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンチオール）、４４°−チオビス（３−ブロモベンゼン
チオール）、４．４°−スルホニルビスベンゼンヂオー
ル、１゜４−ベンゼンジチオール、２−メトキシ−１，
４−ベンゼンジチオ−ル、４−ｔｅｒｔブヂルー１２−
ベンゼンジチオールなどが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。
（実施例）
つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
４．４°−チオビスベンゼンスルホニルクロリド７６．
７９（０，２モル）を３５％塩＆２４４０９およびモノ
クロルベンゼン６０９中に加えた。撹拌しながら金属鉛
０．２４９を添加し、４０〜８０℃で実質的に鉛を含ま
ない亜鉛末１２５．２９Ｃ１，９２モル）を４時間かけ
て添加した。次に８０〜９０℃で２時間熟成した後、熱
時分液した。モノクロルベンゼン層を７％の塩酸４０９
で洗浄した後、減圧蒸留し、純度９９．５％の４．４°
−チオビスベンゼンチオール４８．６９＜収率９７．２
％）を得た。
７９（０，２モル）を３５％塩＆２４４０９およびモノ
クロルベンゼン６０９中に加えた。撹拌しながら金属鉛
０．２４９を添加し、４０〜８０℃で実質的に鉛を含ま
ない亜鉛末１２５．２９Ｃ１，９２モル）を４時間かけ
て添加した。次に８０〜９０℃で２時間熟成した後、熱
時分液した。モノクロルベンゼン層を７％の塩酸４０９
で洗浄した後、減圧蒸留し、純度９９．５％の４．４°
−チオビスベンゼンチオール４８．６９＜収率９７．２
％）を得た。
実施例２〜５
種々の芳香族ジスルホニルクロリドを、表−１記載の条
件で実施例１と同様に還元反応、後処理を行って相当す
る芳香族ジチオールを得た。結果を併せて表−１に示す
。
件で実施例１と同様に還元反応、後処理を行って相当す
る芳香族ジチオールを得た。結果を併せて表−１に示す
。
実施例６
４．４′−チオビスベンゼンスルホニルクロリド７６．
７９（０，２モル）を３５％塩酸５５９ｇ、テトラクロ
ロエチレン１００９中に加えた。撹拌しながら硫酸鉛０
．９４ｇを添加し、４０〜８０℃で粉末錫２５６．４９
（２，１６モル）を４時間かけて添加した。その後、８
０〜９０℃で２時間熟成した。
７９（０，２モル）を３５％塩酸５５９ｇ、テトラクロ
ロエチレン１００９中に加えた。撹拌しながら硫酸鉛０
．９４ｇを添加し、４０〜８０℃で粉末錫２５６．４９
（２，１６モル）を４時間かけて添加した。その後、８
０〜９０℃で２時間熟成した。
実施例１と同様に後処理を行って４．４゛−チオビスベ
ンゼンチオールを４７．２９（収率９４．４％）を得た
。
ンゼンチオールを４７．２９（収率９４．４％）を得た
。
比較例１
４４°−チオビスベンゼンスルホニルクロリド７６．７
９（０，２モル）に二塩化エチレン１ＯＯ９と３５％塩
酸１４００９と実質的に鉛を含まない亜鉛末３５３．２
９（５，４モル）を添加し、２５〜７５℃で４時間還元
反応を行った。その後２時間熟成し、反応を終了した。
９（０，２モル）に二塩化エチレン１ＯＯ９と３５％塩
酸１４００９と実質的に鉛を含まない亜鉛末３５３．２
９（５，４モル）を添加し、２５〜７５℃で４時間還元
反応を行った。その後２時間熟成し、反応を終了した。
反応液を実施例１と同様にして洗浄し、不溶性のタール
分を除いた後濃縮した。黄橙色に着色した純度８７．３
％の・１４°−チオビスベンゼンチオールを３７．１９
を収率７４．１％で得た。
分を除いた後濃縮した。黄橙色に着色した純度８７．３
％の・１４°−チオビスベンゼンチオールを３７．１９
を収率７４．１％で得た。
（発明の効果）
以上のごとく本発明によれば芳香族ジスルホニルクロリ
ドを微量の鉛および／または鉛化合物の存在下に亜鉛ま
たは錫を用いて還元するというきわめて簡単な操作によ
り、これまでにない高収率、高純度で効率よく芳香族ジ
チオールを得ることができる。
ドを微量の鉛および／または鉛化合物の存在下に亜鉛ま
たは錫を用いて還元するというきわめて簡単な操作によ
り、これまでにない高収率、高純度で効率よく芳香族ジ
チオールを得ることができる。
また、従来の還元法に比べ、金属、鉱酸の使用量を削減
でき金属塩を含む廃水処理量が大幅に低下するほか容積
効率が向上するなどの利点を有する。
でき金属塩を含む廃水処理量が大幅に低下するほか容積
効率が向上するなどの利点を有する。
Claims (9)
- （１）有機溶媒の存在下に、芳香族ジスルホニルクロリ
ドを還元して芳香族ジチオールを得るに際し、鉛および
／または鉛化合物の存在下に亜鉛または錫と鉱酸を用い
て還元することを特徴とする芳香族ジチオールの製造方
法。 - （２）鉛化合物が、塩化鉛、臭化鉛、硝酸鉛、硫酸鉛、
酢酸鉛、酸化鉛から選ばれた少なくとも１種である請求
項（１）記載の方法。 - （３）鉛および／または鉛化合物の亜鉛または錫に対す
る割合が２００〜１００００ｐｐｍである請求項（１）
記載の方法。 - （４）鉱酸が塩酸である請求項（１）記載の方法。
- （５）有機溶媒が芳香族炭化水素である請求項（１）記
載の方法。 - （６）芳香族炭化水素がモノクロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、トリクロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、
キシレンから選ばれた少なくとも１種である請求項（５
）記載の方法。 - （７）有機溶媒がハロゲン化炭化水素である請求項（１
）記載の方法。 - （８）ハロゲン化炭化水素が、二塩化エチレン、クロロ
ホルム、テトラクロロエチレン、四塩化炭素から選ばれ
た少なくとも１種である請求項（７）記載の方法。 - （９）芳香族ジスルホニルクロリドが下記一般式（ I
）または（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子または水素原子を、ＸはＯ、Ｓ、ＳＯ
＿２、Ｓ＿２を、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされ
る化合物である請求項（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29268989A JP2785876B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | 芳香族ジチオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29268989A JP2785876B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | 芳香族ジチオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03153664A true JPH03153664A (ja) | 1991-07-01 |
| JP2785876B2 JP2785876B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=17785028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29268989A Expired - Fee Related JP2785876B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | 芳香族ジチオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2785876B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085846A1 (fr) * | 2001-04-17 | 2002-10-31 | Japan Science And Technology Corporation | Polymercaptopolyphenyles et procede de synthese associe |
| WO2011114955A1 (ja) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | 住友精化株式会社 | 新規ジアリールスルホン化合物、及びその製造方法 |
| JP2011213711A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-27 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ジメルカプトジアリールスルホン化合物の製造方法 |
| US9040724B2 (en) | 2010-03-18 | 2015-05-26 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Diaryl sulfone compound, and manufacturing method for same |
| CN106631937A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-05-10 | 三峡大学 | 一种4,4’‑二巯基二苯硫醚的合成方法 |
| WO2023176299A1 (ja) * | 2022-03-14 | 2023-09-21 | スガイ化学工業株式会社 | １，６－ナフタレンジチオール及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-11-10 JP JP29268989A patent/JP2785876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085846A1 (fr) * | 2001-04-17 | 2002-10-31 | Japan Science And Technology Corporation | Polymercaptopolyphenyles et procede de synthese associe |
| WO2011114955A1 (ja) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | 住友精化株式会社 | 新規ジアリールスルホン化合物、及びその製造方法 |
| US9040724B2 (en) | 2010-03-18 | 2015-05-26 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Diaryl sulfone compound, and manufacturing method for same |
| US9365507B2 (en) | 2010-03-18 | 2016-06-14 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Diaryl sulfone compound, and manufacturing method for same |
| JP2011213711A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-27 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ジメルカプトジアリールスルホン化合物の製造方法 |
| CN106631937A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-05-10 | 三峡大学 | 一种4,4’‑二巯基二苯硫醚的合成方法 |
| WO2023176299A1 (ja) * | 2022-03-14 | 2023-09-21 | スガイ化学工業株式会社 | １，６－ナフタレンジチオール及びその製造方法 |
| CN117157277A (zh) * | 2022-03-14 | 2023-12-01 | 菅井化学工业株式会社 | 1,6-萘二硫醇及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2785876B2 (ja) | 1998-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69534190T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Benzisothiazol-3-onen | |
| JPS61172837A (ja) | 核ハロゲン化置換ベンゼン類の製造方法 | |
| JPH03153664A (ja) | 芳香族ジチオールの製造方法 | |
| ROCKLIN | Substitution reactions of hexachlorobenzene | |
| US2343524A (en) | Process of preparing morpholine sulphides | |
| US20230406820A1 (en) | Method for producing pentafluorosulfanyl group-containing aryl compound | |
| Brasen et al. | Novel Analogs of Tropolone | |
| JPH06157513A (ja) | ２−アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造法 | |
| Koppang | Substitution on hexafluorobenzene with anilides | |
| CN111440102A (zh) | 一种二硫代二苯甲酰胺类化合物的制备方法 | |
| JP3557624B2 (ja) | ４，６−ジニトロハロベンゼンの製造方法 | |
| EP0635303A1 (de) | Katalysator für nukleophile aromatische Substitutionen | |
| US2572845A (en) | Alkylthiosulfenyl dithiocarbamates and preparation thereof | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| AU612702B2 (en) | Process for the preparation of aryl sulfides | |
| NO783273L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av o-benzyl-toluener | |
| JPS604149A (ja) | ２−アシルフエノ−ル類の製造方法 | |
| JPH01238564A (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| JP4120239B2 (ja) | ９，１０−ジブロモアントラセン類の製造方法 | |
| US20080177109A1 (en) | Novel Process for Preparation of Bicalutamide | |
| US20050283024A1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| NO131826B (ja) | ||
| WO1996041788A1 (en) | Process for the production of 2,6-dichloro-3,5-di(secondary or tertiary alkyl)toluene | |
| PL142334B1 (en) | Process for preparing n-arylhalopyrrolidones | |
| JPS61143353A (ja) | チオシアナ−ト化合物および／またはイソチオシアナ−ト化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |