JPH03153744A - ポリクロロプレンと水素化ニトリルゴムとのゴム混和物 - Google Patents
ポリクロロプレンと水素化ニトリルゴムとのゴム混和物Info
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- JPH03153744A JPH03153744A JP2279480A JP27948090A JPH03153744A JP H03153744 A JPH03153744 A JP H03153744A JP 2279480 A JP2279480 A JP 2279480A JP 27948090 A JP27948090 A JP 27948090A JP H03153744 A JPH03153744 A JP H03153744A
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- polychloroprene
- rubber
- sulfur
- hydrogenated nitrile
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリクロロプレンと水素化ニトリルゴム（以
下、“ＨＮＢＲ”と呼ぶ）とを含有する加硫ゴム混和物
に、また、その混和物の加硫物に関するものである。こ
の加硫物は高度の動的応力負荷に耐える能力を特色とし
ている。
下、“ＨＮＢＲ”と呼ぶ）とを含有する加硫ゴム混和物
に、また、その混和物の加硫物に関するものである。こ
の加硫物は高度の動的応力負荷に耐える能力を特色とし
ている。
本発明の関連では、′水素化ニトリルゴム”または“Ｈ
ＮＢＲ”という表現はそのＣ−Ｃ二重結合が完全に、ま
たは部分的に、選択的に水素化されている（すなわち、
ＣミＮ三重結合が水素化されていない）ニトリルゴムを
包含することを意図したものである。
ＮＢＲ”という表現はそのＣ−Ｃ二重結合が完全に、ま
たは部分的に、選択的に水素化されている（すなわち、
ＣミＮ三重結合が水素化されていない）ニトリルゴムを
包含することを意図したものである。
水素化ニトリルゴムは、究極引っ張り強度（ｕｌｔｉａ
＋ａｔｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が高く
、摩耗度が低く、圧縮応力および引っ張り応力を負荷し
たのちの永久変形が極めて小さく、かつ、耐油性が高い
ことを特色としているが、とりわけ、熱的および酸化的
影響に対する顕著な安定性が特色である。
＋ａｔｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が高く
、摩耗度が低く、圧縮応力および引っ張り応力を負荷し
たのちの永久変形が極めて小さく、かつ、耐油性が高い
ことを特色としているが、とりわけ、熱的および酸化的
影響に対する顕著な安定性が特色である。
多くの応用面において、極めて重要な性質は加硫物のモ
ジュラス、すなわち、一定の変形（たとえば３００％伸
長）のために要する力である。このモジュラスは、加硫
物の架橋の数とともに増加する。たとえば折り畳み耐久
試駆における繰り返し数で表現される加硫物の動的応力
吸収能力は通常はモジュラスの増加とともに減少するの
で、般には、これらの２種の性質のどちらを他方に優先
させるかを決定しなければならない。
ジュラス、すなわち、一定の変形（たとえば３００％伸
長）のために要する力である。このモジュラスは、加硫
物の架橋の数とともに増加する。たとえば折り畳み耐久
試駆における繰り返し数で表現される加硫物の動的応力
吸収能力は通常はモジュラスの増加とともに減少するの
で、般には、これらの２種の性質のどちらを他方に優先
させるかを決定しなければならない。
驚くべきことには、ポリクロロプレン／ＨＮＢＲ混和物
の加硫物の動的応力吸収能力がこの経験則に従わず、最
大値を通過することが、ここに見いだされたのである。
の加硫物の動的応力吸収能力がこの経験則に従わず、最
大値を通過することが、ここに見いだされたのである。
この現象の知識により、高いモジュラスと高い動的応力
吸収能力との幸運な組合わせを有する加硫物を提供する
ことが可能になる。
吸収能力との幸運な組合わせを有する加硫物を提供する
ことが可能になる。
したがって、本発明は、成分Ａ）＋Ｂ）の合計量を基準
にした百分比で、 Ａ） １５ないし７０重量％の、好ましくは２０ない
し６０重量％のポリクロロプレンとＢ） ８５ないし３
０重量％の、好ましくは８０ないし４０重量％の水素化
ニトリルゴムとの混和物に関するものである。
にした百分比で、 Ａ） １５ないし７０重量％の、好ましくは２０ない
し６０重量％のポリクロロプレンとＢ） ８５ないし３
０重量％の、好ましくは８０ないし４０重量％の水素化
ニトリルゴムとの混和物に関するものである。
本発明はまた、これらの混和物の加硫物に関するもので
もある。
もある。
適当なポリクロロプレンＡは、重合した２−クロロプレ
ン単位に加えて、クロロプレン重合体を基準にして０．
０５ないし３０重量％の、好ましくは０．１ないし２０
重量％の他のエチレン性不飽和単量体または硫黄の共重
合した単位を含有していてもよいクロロプレン重合体、
すなわち、たとえば“有機化学の方法（ＭａＬｈｏｄｅ
ｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”
（ツーペン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）） 。
ン単位に加えて、クロロプレン重合体を基準にして０．
０５ないし３０重量％の、好ましくは０．１ないし２０
重量％の他のエチレン性不飽和単量体または硫黄の共重
合した単位を含有していてもよいクロロプレン重合体、
すなわち、たとえば“有機化学の方法（ＭａＬｈｏｄｅ
ｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”
（ツーペン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）） 。
巻Ｅ２０／２．８４２−８５９．ゲオルク・チーメ出版
（Ｇｓｏｒｇ Ｔｈ１ｅＩＩＩｅ Ｖｅｒｌａｇ、 ５
ｔｕｔｔ４ａｒｔ −Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）。
（Ｇｓｏｒｇ Ｔｈ１ｅＩＩＩｅ Ｖｅｒｌａｇ、 ５
ｔｕｔｔ４ａｒｔ −Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）。
１９８７に記載されている梨のポリクロロプレンである
。
。
これらは一般に、１００°０において５ないし１４０の
、好ましくは２０ないし１２０（ＭＬ ｌ ＋４）のム
ーニー粘性（Ｄ Ｉ Ｎ ５３５２３による）と−２５
℃以下のガラス転移温度とを有する。
、好ましくは２０ないし１２０（ＭＬ ｌ ＋４）のム
ーニー粘性（Ｄ Ｉ Ｎ ５３５２３による）と−２５
℃以下のガラス転移温度とを有する。
クロロプレンと共重合し得る好ましいエチレン性不飽和
の“他の単量体”は、基本的には２．３−ジクロロブタ
ジェンおよびｌ−クロロブタジェンである。硫黄改質ポ
リクロロプレン Ａが好ましい。
の“他の単量体”は、基本的には２．３−ジクロロブタ
ジェンおよびｌ−クロロブタジェンである。硫黄改質ポ
リクロロプレン Ａが好ましい。
硫黄改質ポリクロロプレンの製造に使用する単体硫黄の
量は、使用する単量体を基準にして０．０５ないし１．
５重量％、好ましくは０．１ないし１重量％である。硫
黄供与体を使用する場合には、その使用量は、放出され
る硫黄が上記の量に相当するような方法で計られなけれ
ばならない。
量は、使用する単量体を基準にして０．０５ないし１．
５重量％、好ましくは０．１ないし１重量％である。硫
黄供与体を使用する場合には、その使用量は、放出され
る硫黄が上記の量に相当するような方法で計られなけれ
ばならない。
ポリクロロプレンＡは未架橋の、すなわちトルエンに可
溶のものであっても、架橋されているものであってもよ
い。架橋は、単量体の転化を増加させることにより、ま
たは重合中に架橋性単量体を添加することにより得られ
る。
溶のものであっても、架橋されているものであってもよ
い。架橋は、単量体の転化を増加させることにより、ま
たは重合中に架橋性単量体を添加することにより得られ
る。
ポリクロロプレン Ａ は公知の手法で、たとえばＯな
いし７０℃ｌ：８ける、好ましくは５ないし５０°Ｃに
おける乳濁重合により製造することができる。
いし７０℃ｌ：８ける、好ましくは５ないし５０°Ｃに
おける乳濁重合により製造することができる。
その粘性を調整するには、ポリクロロプレンＡ をｔ；
とえばＤＥ−Ｏ５３００２７１１，ＧＢ−ＰＳｌ、０４
８．２３５、Ｆ Ｒ−Ｐ ｓ ２０７３１０６に記載さ
れているメルカプタン、またはたとえばＤＥ−ＡＳｌ
１８６２１５に、Ｄ Ｅ−ＯＳ Ｓ ２１５６４５３．
２３０６６１０および３０４４８１１に、ＥＰ−ＰＳ５
３３１９に、Ｇ Ｂ −Ｐ Ｓ Ｓ ５１２，４５８お
よび９５２．１５６に、ならびにＵ Ｓ −Ｐ Ｓ Ｓ
２，３２１．６９３および２，５６７．１１７に記載
されている二硫化キサントゲンのような典型的な連鎖移
動剤の存在下に製造するのがよい。
とえばＤＥ−Ｏ５３００２７１１，ＧＢ−ＰＳｌ、０４
８．２３５、Ｆ Ｒ−Ｐ ｓ ２０７３１０６に記載さ
れているメルカプタン、またはたとえばＤＥ−ＡＳｌ
１８６２１５に、Ｄ Ｅ−ＯＳ Ｓ ２１５６４５３．
２３０６６１０および３０４４８１１に、ＥＰ−ＰＳ５
３３１９に、Ｇ Ｂ −Ｐ Ｓ Ｓ ５１２，４５８お
よび９５２．１５６に、ならびにＵ Ｓ −Ｐ Ｓ Ｓ
２，３２１．６９３および２，５６７．１１７に記載
されている二硫化キサントゲンのような典型的な連鎖移
動剤の存在下に製造するのがよい。
硫黄改質ポリクロロプレンＡの場合には、所望の粘性は
、たとえばＤ Ｈ−ＯＳ Ｓ １９１１４３９．２０１
８７３６．２７５５０７４および３２４６７４６に、Ｄ
Ｅ −Ｐ Ｓ ２６４５９２０に、Ｅ Ｐ−Ａ ２１２
１２および２００．８５７に、Ｆ Ｒ−Ｐ Ｓ １４
５７００４に、ならびにＵ Ｓ −Ｐ Ｓ Ｓ ２，２
６４，７１３．３，３７８，５３８．３，３９７，１７
３および３，５０７．８２５に記載されている型の典型
的な解膠剤（ｐｅｐｔｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を使用
して達成することができる。
、たとえばＤ Ｈ−ＯＳ Ｓ １９１１４３９．２０１
８７３６．２７５５０７４および３２４６７４６に、Ｄ
Ｅ −Ｐ Ｓ ２６４５９２０に、Ｅ Ｐ−Ａ ２１２
１２および２００．８５７に、Ｆ Ｒ−Ｐ Ｓ １４
５７００４に、ならびにＵ Ｓ −Ｐ Ｓ Ｓ ２，２
６４，７１３．３，３７８，５３８．３，３９７，１７
３および３，５０７．８２５に記載されている型の典型
的な解膠剤（ｐｅｐｔｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を使用
して達成することができる。
ポリクロログレンＡはまた、もちろん、種々のクロロプ
レン重合体の混合物であってもよい。
レン重合体の混合物であってもよい。
好ましい水素化ニトリルゴム Ｂ は、ブタジェンに由
来する Ｃ−Ｃ二重結合を基準にして少なくとも８０％
の、好ましくは少なくとも９５％の、より好ましくは少
なくとも９８％の水素化度を有するものである。水素化
度は ＩＲ分光法により測定することができる：ゴム、
樹脂、合成高分子（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ、 Ｇｕ＋ｎｍ
ｉ、 Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ） ４２．２号。
来する Ｃ−Ｃ二重結合を基準にして少なくとも８０％
の、好ましくは少なくとも９５％の、より好ましくは少
なくとも９８％の水素化度を有するものである。水素化
度は ＩＲ分光法により測定することができる：ゴム、
樹脂、合成高分子（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ、 Ｇｕ＋ｎｍ
ｉ、 Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ） ４２．２号。
１０７−１１０ページ（１９８９）のブリュック（Ｄ、
Ｂｒｔｉｃｋ）の論文を参照されたい。
Ｂｒｔｉｃｋ）の論文を参照されたい。
水素化ニトリルゴム Ｂは、５ないし６０重量％の、好
ましくはＩＯないし５０重量％の共重合したアクリロニ
トリルを含有するブタジェン／アクリロニトリル共重合
体を基剤とするものである。
ましくはＩＯないし５０重量％の共重合したアクリロニ
トリルを含有するブタジェン／アクリロニトリル共重合
体を基剤とするものである。
水素化ニトリルゴム Ｂ は一般に、１００℃において
ｌＯないし１５０の、好ましくは２５ないし９０（ＭＬ
ｌ ＋ ４）のムーニー粘性（Ｄ Ｉ Ｎ５３５２３
）を有する。
ｌＯないし１５０の、好ましくは２５ないし９０（ＭＬ
ｌ ＋ ４）のムーニー粘性（Ｄ Ｉ Ｎ５３５２３
）を有する。
成分Ａ）およびＢ）は典型的な混合装置中で混合するこ
とができる。好ましい混合装置は、ゴム工業で典型的に
使用される、一般に毎秒ｌないし・１．０００の、好ま
しくは毎秒ｌないし２００の剪断速度で作動する混練機
（ｋｎｅａｄｅｒ） 、混合用ロール、内部混合機およ
び混合押出し機である。
とができる。好ましい混合装置は、ゴム工業で典型的に
使用される、一般に毎秒ｌないし・１．０００の、好ま
しくは毎秒ｌないし２００の剪断速度で作動する混練機
（ｋｎｅａｄｅｒ） 、混合用ロール、内部混合機およ
び混合押出し機である。
典型的な充填剤および助剤、たとえば可塑剤、樹脂、フ
ァクテイスおよび安定剤も、ある種の生ゴム特性または
加硫物特性を得るために、本発明記載の混和物に添加す
ることができる。
ァクテイスおよび安定剤も、ある種の生ゴム特性または
加硫物特性を得るために、本発明記載の混和物に添加す
ることができる。
多くの応用面には、本発明記載の混和物は加硫した形状
で使用する。加硫は、たとえば高エネルギー放射線によ
り、または、任意に充填剤、安定剤等を添加したのちの
、硫黄もしくは硫黄供与体を用いる、過酸化物を用いる
、かつ／もしくは多官能性の架橋性化合物（ｔ；とえば
シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、ビ
スマレイミドまたはジビニルベンゼン）を用いる架橋に
より実行することができる。硫黄加硫および過酸化物加
硫が好ましい。
で使用する。加硫は、たとえば高エネルギー放射線によ
り、または、任意に充填剤、安定剤等を添加したのちの
、硫黄もしくは硫黄供与体を用いる、過酸化物を用いる
、かつ／もしくは多官能性の架橋性化合物（ｔ；とえば
シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、ビ
スマレイミドまたはジビニルベンゼン）を用いる架橋に
より実行することができる。硫黄加硫および過酸化物加
硫が好ましい。
硫黄加硫系の詳細な記述は、ホフマン（Ｗ、 Ｈｏｆｎ
ａｎｏ） ＋ ’加硫と加硫助剤（Ｖｕｌｋａｎｉｓ
ａｔｉｏｎ ｕｎｄＶｕｌｋａｎｉｓａｔｉｏｎｓｈｉ
ｌｆｍｉｔｔｅｌ） ”ベルリンウニオン出版（Ｖｅｒ
ｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎｅｒ Ｕｎｉｏｎ ＧｍｂＨ，Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ）１９６５に、ならびにアリガー（Ａ
ｌｌｉｇｅｒ）およびショータン（Ｓｊｏｔｈｕｎ）
“弾性体の加＠ （ＶｕｌｋａｎｉｚａＬｉｏｎ ｏ
ｆ Ｅｌａｓｔｏｏ＋ｅｒｓ） ” ＋ ラインホルト
出版（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂ、 Ｃｏｒｐ、 Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ） １９６４に見られる。
ａｎｏ） ＋ ’加硫と加硫助剤（Ｖｕｌｋａｎｉｓ
ａｔｉｏｎ ｕｎｄＶｕｌｋａｎｉｓａｔｉｏｎｓｈｉ
ｌｆｍｉｔｔｅｌ） ”ベルリンウニオン出版（Ｖｅｒ
ｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎｅｒ Ｕｎｉｏｎ ＧｍｂＨ，Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ）１９６５に、ならびにアリガー（Ａ
ｌｌｉｇｅｒ）およびショータン（Ｓｊｏｔｈｕｎ）
“弾性体の加＠ （ＶｕｌｋａｎｉｚａＬｉｏｎ ｏ
ｆ Ｅｌａｓｔｏｏ＋ｅｒｓ） ” ＋ ラインホルト
出版（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂ、 Ｃｏｒｐ、 Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ） １９６４に見られる。
適当な硫黄供与体には多硫化チウラム、たとえば四硫化
ジペンタメチレンチウラムおよび六硫化ジペンタメチレ
ンチウラム、二硫化テトラメチルチウラム、二硫化アミ
ン、たとえば二硫化ジモルホリル幕多硫化ナトリウム、
ならびにチオプラストが含まれる。
ジペンタメチレンチウラムおよび六硫化ジペンタメチレ
ンチウラム、二硫化テトラメチルチウラム、二硫化アミ
ン、たとえば二硫化ジモルホリル幕多硫化ナトリウム、
ならびにチオプラストが含まれる。
好ましい硫黄加硫系は、
ａ） 硫黄または硫黄供与体、
ｂ） 任意に加硫促進剤、および
Ｃ） 任意に１種または２種以上の活性化剤を含有する
。
。
ａ）は一般に、ゴムを基準にして０．２ないし３．０重
量％の硫黄量で（硫黄供与体の場合には放出される硫黄
で表現して）使用する。硫黄改質ポリクロロプレンは硫
黄供与体としても使用し得る。
量％の硫黄量で（硫黄供与体の場合には放出される硫黄
で表現して）使用する。硫黄改質ポリクロロプレンは硫
黄供与体としても使用し得る。
加硫促進剤 ｂ）は一般に、ゴムを基準にしてｌないし
３．５重量％の量で使用する。好ましい加硫促進剤 ｂ
）には、チアゾール促進剤、たとえば２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、二硫化ジベンゾチアジル、ベンゾチア
ジＪレー２−シクロへキシルスルフエナミド（ＣＢＳ）
、ベンゾチアジル−２−第３ブチルスルフエナミド（Ｔ
ＢＢＳ） 、Ｎ−モルホリノチオ−２−ベンゾチアゾー
ル（ＭＢＳ）、ベンゾチアジル−２−ジイソプロピルス
ルフエナミド（ＤＩＢＳ）、ベンゾチアジル−２−第３
アミルスルフエナミド（ＡＭＺ） 、ベンゾチアジルジ
シクロへキシルスル７エナミド（ＤＣＢＳ）およびモル
ホリノチオカルボニルスルフェンモルホリド（ＯＴＯ５
）が含まれる。
３．５重量％の量で使用する。好ましい加硫促進剤 ｂ
）には、チアゾール促進剤、たとえば２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、二硫化ジベンゾチアジル、ベンゾチア
ジＪレー２−シクロへキシルスルフエナミド（ＣＢＳ）
、ベンゾチアジル−２−第３ブチルスルフエナミド（Ｔ
ＢＢＳ） 、Ｎ−モルホリノチオ−２−ベンゾチアゾー
ル（ＭＢＳ）、ベンゾチアジル−２−ジイソプロピルス
ルフエナミド（ＤＩＢＳ）、ベンゾチアジル−２−第３
アミルスルフエナミド（ＡＭＺ） 、ベンゾチアジルジ
シクロへキシルスル７エナミド（ＤＣＢＳ）およびモル
ホリノチオカルボニルスルフェンモルホリド（ＯＴＯ５
）が含まれる。
他の好ましい加硫促進剤 ｂ）には、ジフェニルグアニ
ジン（Ｄ Ｐ Ｇ）およびジー０−）ジルグアニジン（
ＤＯＴＧ）；チウラム、たとえば−硫化チウラムおよび
二硫化チウラム；ならびにジチオカルバミン酸エステル
、たとえばチオリン酸エステルおよびその誘導体および
塩、たとえば亜鉛塩が含まれる。
ジン（Ｄ Ｐ Ｇ）およびジー０−）ジルグアニジン（
ＤＯＴＧ）；チウラム、たとえば−硫化チウラムおよび
二硫化チウラム；ならびにジチオカルバミン酸エステル
、たとえばチオリン酸エステルおよびその誘導体および
塩、たとえば亜鉛塩が含まれる。
最も重要な促進剤 Ｃ）は金属酸化物、特に酸化亜鉛で
ある。個々の場合には酸化マグネシウムまたは水酸化カ
ルシウムも使用される。
ある。個々の場合には酸化マグネシウムまたは水酸化カ
ルシウムも使用される。
過酸化物加硫用の好ましい過酸化物には、過酸化ジアル
キル、過酸化ケタール、過酸化アラールキル、過酸化物
エステル、過酸化物エーテル；たとえば過酸化ジ第３ブ
チル、ビス−（第３プチルベルオキシイソグロビル）−
ベンゼン、過酸化ジクミル、２．５−ジメチル−２，５
−ジー（第３ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２．５−
ジメチル−２，５−ジー（第３ブチルペルオキシ）−３
−ヘキセン、１．１−ビス−（第３ブチルペルオキシ）
−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ｗｃ３ブチルクミルおよび過安息香酸第
３ブチルが含まれる。
キル、過酸化ケタール、過酸化アラールキル、過酸化物
エステル、過酸化物エーテル；たとえば過酸化ジ第３ブ
チル、ビス−（第３プチルベルオキシイソグロビル）−
ベンゼン、過酸化ジクミル、２．５−ジメチル−２，５
−ジー（第３ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２．５−
ジメチル−２，５−ジー（第３ブチルペルオキシ）−３
−ヘキセン、１．１−ビス−（第３ブチルペルオキシ）
−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ｗｃ３ブチルクミルおよび過安息香酸第
３ブチルが含まれる。
これらの過酸化物は、好ましくは、ゴムを基準にして４
ないし８重量％の量で使用する。
ないし８重量％の量で使用する。
加硫は１００ないし２００℃温度で、好ましくは１３０
ないし１８０℃の温度で、任意に１０ないし２００バー
ルの圧力下で実施することができる。加硫後に、加硫物
を比較的高温で貯蔵してなます（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）
ことができる。
ないし１８０℃の温度で、任意に１０ないし２００バー
ルの圧力下で実施することができる。加硫後に、加硫物
を比較的高温で貯蔵してなます（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）
ことができる。
本発明の関連では、′加硫した”は、抽出液としてテト
ラヒドロフランを（１０時間）、統いてクロロベンゼン
を（１０時間）用いるソックスレーでの抽出中に、成分
Ａ）およびＢ）の合計量を基準にして１０重量％未満が
、好ましくは５重量％未満が抽出され得るのみであるこ
とを意味する。
ラヒドロフランを（１０時間）、統いてクロロベンゼン
を（１０時間）用いるソックスレーでの抽出中に、成分
Ａ）およびＢ）の合計量を基準にして１０重量％未満が
、好ましくは５重量％未満が抽出され得るのみであるこ
とを意味する。
本発明記載のゴム混和物は、とりわけ、優れた流動性を
、まｊ；、加工中の安全性（延長ムーニ焼は時間（ｅｘ
ｔｅｎｄｅｄ Ｍｏｏｎａｙ ５ｃｏｒｃｈ ｔｉｍｅ
ｓ）が改良されていることを特色としている。
、まｊ；、加工中の安全性（延長ムーニ焼は時間（ｅｘ
ｔｅｎｄｅｄ Ｍｏｏｎａｙ ５ｃｏｒｃｈ ｔｉｍｅ
ｓ）が改良されていることを特色としている。
本発明記載のゴム混和物は、高い動的応力負荷に耐えら
れなければならない加硫物：シール、ホース、膜、駆動
ベルト、ガスケット、電線シース等の製造に特に好適で
ある。
れなければならない加硫物：シール、ホース、膜、駆動
ベルト、ガスケット、電線シース等の製造に特に好適で
ある。
以下の実施例において、部および百分率は重量部および
重量％である。
重量％である。
ＨＮＢＲに
トリルゴムから水素化により製造した、３４％の共重合
したアクリロニトリルを含有する生成物二Ｃ−Ｃ二重結
合の水素化度は９５．７％、ムーニー粘性は１００℃に
８いて６０（ＭＬ ｌ ＋ ４）。
したアクリロニトリルを含有する生成物二Ｃ−Ｃ二重結
合の水素化度は９５．７％、ムーニー粘性は１００℃に
８いて６０（ＭＬ ｌ ＋ ４）。
（チルパン（Ｔｈｅｒｂａｎ’） １７０６ Ｓ、バイ
エル社の製品）。
エル社の製品）。
ポリクロロプレン２
以下のようにして得られた硫黄改質生成物：脱イオン水
１２０部、木質樹脂（ｗｏｏｄ ｒｅｓｉｎ）を基剤と
する未改質樹脂酸３．２５部、水酸化カリウム０．９部
、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物
のＮａ塩０．７部、ならびにアントラキノン−β−スル
ホン酸のＮａ １１１０．０３部よりなる水相を２０
（ｌのフラスコに導入し、窒素でパージし、４０℃に加
熱した。ついで、窒素パージしたクロロプレン１００部
を導入した。４０℃の温度に達したのち、０．３部の硫
黄（５０％水性分散液）を添加した。ついで、０．９
Ｍのジブチルチオカルバミンｉ１２Ｎｇ（３０％水溶液
）を添加した。
１２０部、木質樹脂（ｗｏｏｄ ｒｅｓｉｎ）を基剤と
する未改質樹脂酸３．２５部、水酸化カリウム０．９部
、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物
のＮａ塩０．７部、ならびにアントラキノン−β−スル
ホン酸のＮａ １１１０．０３部よりなる水相を２０
（ｌのフラスコに導入し、窒素でパージし、４０℃に加
熱した。ついで、窒素パージしたクロロプレン１００部
を導入した。４０℃の温度に達したのち、０．３部の硫
黄（５０％水性分散液）を添加した。ついで、０．９
Ｍのジブチルチオカルバミンｉ１２Ｎｇ（３０％水溶液
）を添加した。
窒素パージした４％Ｋ ｓ Ｓ ！ Ｏｓ水溶液の形状
で０．０３％のに２５１０ｍを添加して重合反応を活性
化した。試験中、毎分２．２５ Ｘ １０−３部のに、
５．０．をこの窒素パージした過硫酸塩水溶液の形状で
導入した。
で０．０３％のに２５１０ｍを添加して重合反応を活性
化した。試験中、毎分２．２５ Ｘ １０−３部のに、
５．０．をこの窒素パージした過硫酸塩水溶液の形状で
導入した。
重合の過程は、重合中に採取した試料から、重量測定に
より（ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｌ ｌｙ）追跡した。
より（ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｌ ｌｙ）追跡した。
６６％の単量体転化で、ラテックスを基準にして０．０
３部のジエチルヒドロキシラミンの２．５％溶液と １
．０部のトルエン中乳濁液の形状の二硫化テトラエチル
チウラム（ＴＥＴＤ）とをラテックスに添加して重合を
停止させた。
３部のジエチルヒドロキシラミンの２．５％溶液と １
．０部のトルエン中乳濁液の形状の二硫化テトラエチル
チウラム（ＴＥＴＤ）とをラテックスに添加して重合を
停止させた。
このラテックスを、残留クロロプレンが約５００ｐｐＩ
Ｉ＋（ラテックス基準）になるまで脱気し、この脱気し
たラテックスを２０％酢酸でｐＨ６に調整し、低温凝集
により重合体を単離し、脱イオン水で洗浄し、≦０．５
％の残留水分になるまで乾燥した。この重合体は、１０
０°Ｃにおいて４４（ＭＬ ｌ ＋ ４）のムーニー粘
性を有していｔ；。
Ｉ＋（ラテックス基準）になるまで脱気し、この脱気し
たラテックスを２０％酢酸でｐＨ６に調整し、低温凝集
により重合体を単離し、脱イオン水で洗浄し、≦０．５
％の残留水分になるまで乾燥した。この重合体は、１０
０°Ｃにおいて４４（ＭＬ ｌ ＋ ４）のムーニー粘
性を有していｔ；。
使用した化学薬品
酸化マグネシウム： マグライト（＠Ｍａｇｌｉｔｅ）
Ｄ Ｅ、メルク社（Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ、 Ｉｎｃ
、、 ＵＳＡ）の製品 オクチル化ジフェニルアミン： ブル力ノックス（■Ｖ
ｕｌｋａｎｏｘ） ＯＣＤ ％バイエル社（Ｂａｙｅｒ
ＡＧ、 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）の製品カーボンブラッ
ク Ｎ７６２： レーガル（■Ｒｅｇａｌ）、カボッ
ト社（Ｃａｂｏｔ ＧｍｂＨ，Ｈａｎａｕ）の製品分散
助剤： アフルクス（■Ａｆｌｕｘ） ４２、ライン化
学社（Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ、 Ｒｈｅｉｎａｕ）
の製品ＴＯＴＭ： 可塑剤ライタモル（■Ｗｉｔａｑ
ｏｌ） ２１８、シナミート・ノーペル社（Ｄｙｎａｍ
ｉｔ Ｎｏｂｅｌ）の製品 酸化亜鉛： ジンコキシド・アクチア （ＩＤ Ｚｉｎ
ｋｏｘｙｄａｋｔｉｖ） 、バイエル社の製品 ＴＭＴＤ ： ブルカナット中チウラム（＠Ｖｕｌｋ
ａｃｉｔＴｈｉ■「ａａ＋）、バイエル社の製品ＣＢＳ
： ブルカチット（＠ ＶｕｌｋａｃｉＬ） ＣＺ
ｓバイエル社の製品 ＥＴＵ： プルカチット（＠Ｖｕｌｋａｃｉｔ） Ｎ
Ｐ Ｖ／Ｃ。
Ｄ Ｅ、メルク社（Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ、 Ｉｎｃ
、、 ＵＳＡ）の製品 オクチル化ジフェニルアミン： ブル力ノックス（■Ｖ
ｕｌｋａｎｏｘ） ＯＣＤ ％バイエル社（Ｂａｙｅｒ
ＡＧ、 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）の製品カーボンブラッ
ク Ｎ７６２： レーガル（■Ｒｅｇａｌ）、カボッ
ト社（Ｃａｂｏｔ ＧｍｂＨ，Ｈａｎａｕ）の製品分散
助剤： アフルクス（■Ａｆｌｕｘ） ４２、ライン化
学社（Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ、 Ｒｈｅｉｎａｕ）
の製品ＴＯＴＭ： 可塑剤ライタモル（■Ｗｉｔａｑ
ｏｌ） ２１８、シナミート・ノーペル社（Ｄｙｎａｍ
ｉｔ Ｎｏｂｅｌ）の製品 酸化亜鉛： ジンコキシド・アクチア （ＩＤ Ｚｉｎ
ｋｏｘｙｄａｋｔｉｖ） 、バイエル社の製品 ＴＭＴＤ ： ブルカナット中チウラム（＠Ｖｕｌｋ
ａｃｉｔＴｈｉ■「ａａ＋）、バイエル社の製品ＣＢＳ
： ブルカチット（＠ ＶｕｌｋａｃｉＬ） ＣＺ
ｓバイエル社の製品 ＥＴＵ： プルカチット（＠Ｖｕｌｋａｃｉｔ） Ｎ
Ｐ Ｖ／Ｃ。
バイエル社の製品
硫黄： レノキュア（’Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ） Ｊ Ｓ
６０１５、ライン化学社の製品 ℃の熔融温度でＴＭＴＤ を添加 実施例１ないし７において、混和物ｌおよび８の相当す
る量を実験室用混合ロールで混合した。
６０１５、ライン化学社の製品 ℃の熔融温度でＴＭＴＤ を添加 実施例１ないし７において、混和物ｌおよび８の相当す
る量を実験室用混合ロールで混合した。
混合順序
混和物ｌ
：ゴム
充填剤＋成分Ｉ＋Ｉ＋
完全冷却
ＴＭＴＤおよびＣＢＳ、排出
ＴＭＴＤ と ＣＢＳ とを約１００℃の熔融温度で
添加した。
添加した。
混合順序
混和物８：
ゴム ０．５分
酸化亜鉛と ＴＭＴＤとを
除く全て １．５分
酸化亜鉛 ２ 分
排出、実験室用混合ロールで、約９５
動的挙動
（ひび割れ生成のデマツティア測定）
Ｄ Ｉ Ｎ ５３５２２に従い、デマッティア装置を用
いて折り畳み耐久試験を実施した。標準に示す段階のひ
び割れ生成の繰り返し数を、評価した。ついで、全ての
段階の繰り返し数を平均した。
いて折り畳み耐久試験を実施した。標準に示す段階のひ
び割れ生成の繰り返し数を、評価した。ついで、全ての
段階の繰り返し数を平均した。
結果は第１図に示しである。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、成分Ａ）十 Ｂ）の合計量を基準にした百分比で、
Ａ） １５ないし７０重量％のポリクロロプレンと
Ｂ） ８５ないし３０重量％の水素化ニトリルゴムとの
混和物。
混和物。
２．２０ないし６０重量％のＡ と
８０ないし４０重量％のＢ との
上記の第１項記載の混和物。
３、上記の第１および第２項記載の混和物の加硫物。
第１図は ＨＮＢＲ／ポリクロロプレン比とデマッティ
アひび割れ生成との関係を示す図である。
アひび割れ生成との関係を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、成分Ａ）＋Ｂ）の合計量を基準にした百分比で、 Ａ）１５ないし７０重量％のポリクロロプレンと Ｂ）８５ないし３０重量％の水素化ニトリルゴムとの混
和物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の混和物の加硫物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3934954.3 | 1989-10-20 | ||
| DE3934954A DE3934954A1 (de) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | Kautschukmischungen aus polychloropren und hydriertem nitrilkautschuk |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03153744A true JPH03153744A (ja) | 1991-07-01 |
Family
ID=6391834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2279480A Pending JPH03153744A (ja) | 1989-10-20 | 1990-10-19 | ポリクロロプレンと水素化ニトリルゴムとのゴム混和物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0423593B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03153744A (ja) |
| CA (1) | CA2027951A1 (ja) |
| DE (2) | DE3934954A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503128A (ja) * | 2002-10-17 | 2006-01-26 | バイエル・インク． | 低分子量ニトリルゴム含有重合体複合材料 |
| JP2006503127A (ja) * | 2002-10-17 | 2006-01-26 | バイエル・インク． | 加工性を改良した水素化ニトリルゴム複合材料 |
| JP2006306018A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | 燃料系ゴムホース |
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| KR930701537A (ko) * | 1991-03-30 | 1993-06-12 | 다끼사와 다께시 | 공가황성 고무 조성물 |
| US5387160A (en) * | 1992-02-10 | 1995-02-07 | Mitsuboshi Belting Ltd. | Heat resistant rubber compositions and belts made therefrom |
| JP3025618B2 (ja) * | 1993-11-19 | 2000-03-27 | ユニッタ株式会社 | 動力伝達ベルト、およびこの動力伝達ベルトに用いる心線と帆布 |
| US5855976A (en) * | 1994-01-24 | 1999-01-05 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Laminate of vulcanizable rubber composition layers, process for producing rubber laminate, and rubber laminate |
| US5970595A (en) * | 1995-07-19 | 1999-10-26 | Ncr Corporation | Porous inking members for impact printers and methods of making the same |
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| EP1030883A4 (en) * | 1997-11-07 | 2005-09-21 | Microflex Corp | ELASTOMERIC ARTICLES MADE FROM A MIXTURE OF CHLOROPRENE AND ACRYLONITRILE |
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| US6403722B1 (en) | 2000-10-03 | 2002-06-11 | The University Of Akron | Dynamically vulcanized elastomeric blends including hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymers |
| WO2003072651A1 (en) * | 2002-02-21 | 2003-09-04 | The University Of Akron | Dynamically vulcanized elastomeric blends including hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymers |
| WO2011088448A1 (en) * | 2010-01-18 | 2011-07-21 | Firestone Industrial Products Company, Llc | Air springs with improved high temperature performance |
| CN102108143B (zh) * | 2010-12-09 | 2012-07-25 | 宁波裕江特种胶带有限公司 | 一种氢化丁腈和氯丁橡胶共混硫化胶的制备方法 |
| CN102173001B (zh) * | 2011-01-28 | 2012-07-25 | 宁波裕江特种胶带有限公司 | 一种聚酯短纤维补强共混硫化胶的制备方法 |
| US10626283B2 (en) | 2013-11-19 | 2020-04-21 | Ansell Limited | Polymer blends of nitrile rubber and polychloroprene |
| EP3715409B1 (en) * | 2017-11-24 | 2021-10-06 | Denka Company Limited | Sulfur-modified chloroprene rubber composition, vulcanized product, molded article using said vulcanized product and method for producing sulfur-modified chloroprene rubber composition |
| CN119752000A (zh) * | 2025-01-17 | 2025-04-04 | 梁山水泊胶带股份有限公司 | 一种煤矿用石墨烯改性整芯阻燃输送带及其制备方法 |
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| CA849610A (en) * | 1968-03-05 | 1970-08-18 | Polymer Corporation Limited | Elastomeric blends |
| US4048261A (en) * | 1975-11-10 | 1977-09-13 | The B. F. Goodrich Company | Vulcanizable compositions of a halogen-containing polymer and a diene-nitrile rubber having active halogen cure sites |
| JPS54132647A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-15 | Nippon Zeon Co Ltd | Vulcanizable rubber composition having improved ozon crack and oil resistance |
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| JPS59213743A (ja) * | 1983-05-19 | 1984-12-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 加硫可能ゴム組成物 |
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-
1989
- 1989-10-20 DE DE3934954A patent/DE3934954A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-09 DE DE90119314T patent/DE59003535D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-09 US US07/594,624 patent/US5187232A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-09 EP EP90119314A patent/EP0423593B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-18 CA CA002027951A patent/CA2027951A1/en not_active Abandoned
- 1990-10-19 JP JP2279480A patent/JPH03153744A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503128A (ja) * | 2002-10-17 | 2006-01-26 | バイエル・インク． | 低分子量ニトリルゴム含有重合体複合材料 |
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| JP2006306018A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | 燃料系ゴムホース |
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| US5187232A (en) | 1993-02-16 |
| EP0423593A1 (de) | 1991-04-24 |
| EP0423593B1 (de) | 1993-11-18 |
| DE3934954A1 (de) | 1991-04-25 |
| DE59003535D1 (de) | 1993-12-23 |
| CA2027951A1 (en) | 1991-04-21 |
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