JPH03155987A - 熱転写記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱転写記録シートに関する。更に詳しくは、受
像体と重ね合わせて加熱し画像の形成を行う熱転写記録
シートであって、高い走行信頼性を有する。

［従来の技術］ 近年、情報機器の端末としてパーソナルコンピューター
、テレビジョン、ＶＴＲ，ビデオディスク等が普及し、
さらにカラーデイスプレィ等の利用が進むに伴い、これ
らの静止画像をカラー画像として出力するプリンターの
需要が年々増加している。これらフルカラープリンタの
記録方式としては電子写真方式、インクジェット方式、
熱転写方式等があるが、熱転写方式は騒音のないこと、
保守性が容易であることなどから広く用いられている。

この熱転写方式は基体上に色材層を形成した感熱記録用
転写体と受像体とを重ね合わせ、サーマルヘッド等を用
いて加熱すること（こより色材を受像体に熱溶融転写ま
たは昇華移行させて画像形成を行う記録方式である。

かかる熱転写方式は、色材の移行方式により熱溶融転写
型と昇華移行型とに分けられる。熱溶融転写型は顔料ま
たは染料と熱溶融性ワックス等からなる熱溶融性インク
を色材として用い、熱エネルギーにより溶融したワック
スと共に顔料または染料を受像紙に転写するものである
が、画質」二必要な中間調が得られにくいこと、転写し
たワックスのために良好な色相が得られないという欠点
がある。

一方、昇華染料を用いた昇華移行型は、昇華性染料とバ
インダー樹脂からなる色材を用い、加熱により昇華性染
料のみを受像紙に昇華、移行させて画像を得るものであ
る。この時加えた熱エネルギーに対応して昇華染料が昇
華するために、容易に中間調が得られ、かつ任意に階調
をコントロールすることができるという利点があり、フ
ルカラープリンターに最も適した方式と考えられる。

しかしながら、この昇華型熱転写方式は、画像を形成す
るために多量の熱エネルギーを要し、熱溶融型の記録シ
ートに広く用いられているポリエイック現象を生じるこ
とがなく、しかも保存性のよい、走行信頼性に優れた熱
転写記録シートを提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は基体上に熱により昇華あるいは気化する染料と
バインダー樹脂を含有する色材層を設けた熱転写記録シ
ートにおいて、色材層と反対側の基体面に、水酸基を有
するシリコーングラフトアクリル樹脂とイソシアネート
類の反応生成物及び滑剤を含有する耐熱滑性層を設けた
ことを特徴とする熱転写記録シートを提供するものであ
る。

本発明の熱転写記録シートは、色材層と反対側の基体面
上の耐熱滑性層が設けられる。該耐熱滑性層はシリコー
ングラフトアクリル樹脂とイソシアネート類との反応生
成物、および滑剤を含有する。

該シリコーングラフトアクリル樹脂は水酸基を有するア
クリル系ポリマーを幹とし、その側鎖にシリコーン鎖が
付加した形態のグラフト共重合体である。該グラフト共
重合体により高温下におけステルフィルムを基体に用い
た場合、フィルムがサーマルヘッドに融着するいわゆる
「スティック現象」が発生する。

このような問題点を解決するため、熱転写記録シートの
基体面のサーマルヘッド側に耐熱保護層を設けることが
提案されており、例えば、高分子膜中に滑剤等を添加す
る方法（特開昭５７−１２９７８９号、特開昭５９−１
９６２９１号）、あるいは熱硬化高分子膜中に界面活性
剤、充填剤を添加する方法（特開昭６３−２１８３９５
号）などがある。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら前記従来技術は、高温下サーマルヘッドに
対する滑り性は改良するものの、熱転写記録シートを巻
いて保存する場合については配慮がなされておらず、高
温下の保存により耐熱保護層と色材層との間で「ブロッ
キング」が起こり、巻き戻し不可能となったり、走行不
良を引き起こすことがあった。

本発明の目的は、サーマルヘッドとの間にステる記録シ
ートの保存性がよくなる。

該シリコーングラフトアクリル樹脂は、樹脂中に水酸基
を水酸基価でｌ　Ｏ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ。

好ましくは５０−１００ｍｇＫＯＨ／ｇ含有する。

水酸基価り月０＋ｎｇＫＯＨ／ｇ未満であると、後記イ
ソシアネート類との反応生成物の架橋密度が低くなり充
分な耐熱性が得られない。また巻いて保存した際、色材
層中の染料が硬化膜中に移行するという問題も発生する
。一方、水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きい
と、シリコーンのグラフト率が低く、塗膜表面に存在す
るシリコーンの量が少なくなる。このため、巻いて保存
した場合熱転写記録シートにブロッキングを生じる。

本発明にて用いられる水酸基を有するシリコーングラフ
トアクリル樹脂の具体例としては、東亜合成化学工業（
株）製、商品名アロンＸ５８１０゜アロンＵＳ　２００
０等が挙げられる。

つぎに前記シリコーングラフトアクリル樹脂と反応する
イソシアネート類としては、ジイソシアネート、トリイ
ソシアネート等のポリイソシアネ−トが挙げられ、例え
ば２．４−トリレンジイソシアネート、４．４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、！。

５ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、及び２．４−）リレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物等が挙げられる
が、これらに限定されない。

本発明では、前記水酸基を有するシリコーングラフトア
クリル樹脂と、イソシアネート類とをイソシアネート基
／水酸基の等量比（ＮＧＯ１０Ｈ比）０．５〜２、好ま
しくは０．８〜１．５となるように反応させた反応生成
物が配合される。この比が０．５未満の場合は架橋密度
が低くなり、充分な耐熱性が得られず、更に巻いて保存
した際、色材層中の染料が背面の硬化膜中に移行し、色
濃度の低下あるいは走行不良を引き起こす。一方、当量
比が２よりも大きいと未反応のイソシアネート基が多い
ため、熱転写記録シートを巻いて保存した場合に悪影響
を生ずる。また上記熱硬化反応を行うには適当な触媒を
使用しても良い。

なお、リン酸エステルのモノエステルあるいはジエステ
ルは通常ｐＨ３以下の酸性であり、このまま熱転写記録
シートに使用すると、巻いて保存した場合色材層の染料
の移行が多くなったり、塩基性染料を用いた場合には滑
性効果が著しく阻害され、スティック等の走行不良を引
き起こす。このためリン酸エステルを塩基により中和す
ることが好ましい。中和に用いられる塩基としては、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン化合物等を用い
てよいが、サーマルヘッドの摩耗あるいは滑性等の点か
らリン酸エステルのアミン中和物が好ましい。アミン化
合物は各種のものが利用でき、モノエタノールアミン、
トリエタノールアミン等を用いてＪ：い。リン酸エステ
ルのアミン中和物は、ｐＨ４〜７の範囲で使用する。ｐ
Ｈが４未満であると熱転写記録シートを保存した際、ス
ティック等の走行不良を起こす。一方、ｐＨが７を超え
ると滑性が悪くなり走行不良の原因となる。

また本発明における滑剤はあらかじめ吸着剤等に吸着さ
せてから配合することにより、保存を金欠に本発明記録
シートに使用される滑剤としては、微粒子状無機滑剤、
シリコン系、脂肪族炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸エス
テル系、あるいは界面活性剤の一部などが挙げられる。

これらのうちリン酸エステル系化合物はサーマルヘッド
で加熱した際、最も優れた滑性効果を示し、特に下記の
一般式： ［式中、Ｒはアルキル基、またはアルキルフェニル基を
意味する。］ で示される構造を有し、アルキル基あるいはアルキルフ
ェニル基の炭素数が１８以上のものが優れた高温滑性を
示す。

かかるリン酸エステル系化合物の具体例としては、東邦
化学工業（株）製、商品名ガファックＲＬ−２１０、ホ
スファノールＢＡ−３Ｐなどが挙げられる。

め更に安定した滑性を示す。滑剤の配合量はシリコーン
グラフトアクリル樹脂に対し１〜２０重量％好ましくは
５〜１５重量％である。配合量り月重量％未満であると
充分な滑性効果が得られず、スティック等の走行不良が
発生し、一方２０重量％を越えると、巻いて保存した際
色材層中の染料の移行が増大する。

本発明に係る耐熱滑性層の塗布厚は０．１〜４μ製好ま
しくは０．５〜２μ麓である。塗布厚が０．１μｌ未満
であると充分な耐熱性が得られずスティックが発生する
。一方、４μｌより大きくなるとヘッドからの熱伝導が
妨げられる。塗布方法は、従来公知のグラビヤコーター
のごときロールコータ−にて均一な膜厚に塗布すればよ
い。

なお、本発明にて使用される基体としては、従来かかる
分野に公知の紙や各種樹脂フィルムがいずれも使用でき
、例えばコンデンサー紙、ポリカーボネートフィルム、
ポリイシドフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げら
れる。

また、基体上に形成される色材層も従来公知の各種のも
のが使用でき、これらを例えばグラビヤコーター等によ
り通常０５〜５μ肩程度の厚さで塗布される。

［作用］ 水酸基を有するシリコーングラフトアクリル樹脂は塗布
乾燥後、塗膜表面にシリコーンが配列して低エネルギー
表面を形成するため、熱転写記録シートを巻いて色材層
と耐熱性層を密着させて保存した場合でも、プロラギン
グ等発生せずに極めて高い走行信頼性を維持するものと
思われる。またシリコーングラフトアクリル樹脂中の水
酸基がイソシアネート類を反応しているため塗膜の耐熱
性が高い。また、滑剤により安定した高濃度印字、すな
わち高温下での印字が行える。

［実施例］ つぎに本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚
、実施例文中の部は重量部を示す。

実施例１ ６μｌポリエステルフイルム上に下記配合液を＝１１ トルエン　　　　　　　　　　　　　　４０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　４０部得られた熱転写記
録シートを巻いて、４０℃、湿度９５％にて７日、及び
６０℃にて７日保存した後、ザーマルヘッド記録条件６
ドツト／　ｍ　ｍ、印加電力０．４ｗ／ドツト、パルス
幅１〜１６ｍ５でカラープリンターを用いて受像紙に記
録を行った。その結果、いずれの条件に保存した熱転写
記録シートもブロッキングせずに巻き戻しができ、ステ
ィック等全く発生せずにスムーズに走行した。

実施例２ 実施例１において、滑剤であるリン酸エステルをあらか
じめシリカ球状微粒子（シーポスターＫＥ−Ｐ５０平均
粒子径０．５μｍ、日本触媒化学工業（株）製）に吸着
させノこものを用い、かつ耐熱滑性層として下記組成物
を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写記録シート
を得た。

水酸基価：　７３ｍｇＫＯＨ／ｇ） バーコーターを用いて乾燥塗布量がＩｇ／ｍ’となるよ
う塗布乾燥した。

シリコーングラフトアクリル樹脂　　　３０部（７０７
ＸＳ−８１０，４０％溶液 水酸基価：　７３　ｍｇＫＯＨ／ｇ。

東亜合成化学工業（株）製） イソシアネート　　　　　　　　　４．５５部（コロネ
ートし１７５％溶液 日本ポリウレタン（株）製 ジブデルスズジラウレート　　　　０．０５部リン酸エ
ステル　　　　　　　　　　１．８部（ガファックＲＬ
−２１０ 東邦化学工業（株）製トリエタノール アミン中和物、ｐＩ（６） メチルエチルケトン　　　　　　　６３．６部ついで６
０℃で２４時間硬化処理を行った。イソシアネート基／
水酸基の等量比は１，０であった。次に基体の反対面に
下記配合のインク液を乾燥塗布量が１ｇ７ｍ”となるよ
うにバーコーターにて塗布乾燥して熱転写記録シートを
得た。

塩基性分散染料　　　　　　　　　　　　８部（Ｂ−１
３６日本化薬（株）社製） 飽和線状ポリエステル樹脂　　　　　　１２部（バイロ
ン２００東洋紡績（株）製） ２ １」本ポリウレタン（株）製） ジブチルスズジラウレート　　　　　０．０５部トリエ
タノールアミン中和物、ｐＨ６）シリカ球状微粒子　　
　　　　　　　３．６部（シーホスターＫＥ−１）５０ 日本触媒化学工業（株）製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　　６０部得られ
た熱転写記録シートを実施例１と同様に保存し、カラー
プリンターにて受像紙に記録を行った。その結果、色材
層とブロッキングせずに巻き戻しができ、更にスティッ
ク等全く発生せずにスムーズに走行した。

実施例３ 実施例１において耐熱滑性層中の滑剤であるリン酸エス
テルのかわりにジメチルボリンロキサンからなるシリコ
ーン油を用いノこ以外は実施例１と同様にして感熱転写
ソートを製造した。得られた熱転写記録ノートを実施例
１と同様に保存しカラ−プリンターにて受像紙に記録を
行った。その結果、いずれの条件で保存した熱転写シー
トもブロッキングせずに巻き戻しができた。また保存前
後の熱転写シートの走行性に関してはパルス幅１６ｍ５
のところで若干スティックが発生する以外はスムーズで
あった。

実施例４ 実施例１において耐熱滑性層中の滑剤リン酸エステルを
アミンで中和せずに用いた以外は実施例１と同様に感熱
転写シートを製造した。この時のリン酸エステルのｐＨ
は２．５であった。得られた熱転写記録シートを実施例
１と同様に保存し、カラープリンターにて受像紙に記録
を行った。その結果、いずれの条件で保存した熱転写シ
ートもブロッキングせずに巻き戻しができた。またプリ
ンター走行性に関しては、保存後の熱転写シートでパル
ス幅１６ｍ５のところで若干スティックが発生する以外
はスムーズであった。

比較例１ 耐熱滑性層として下記組成物を用いた以外は実５ シートの保存性が大幅に向上する。更に本発明記録シー
トは、滑剤としてリン酸エステルのアミン中和物を用い
ているので熱転写記録シートを保存した場合でも常に安
定した滑性効果を維持できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上に熱により昇華あるいは気化する染料とバ
   インダー樹脂を含有する色材層を設けた熱転写記録シー
   トにおいて、色材層と反対側の基体面に水酸基を有する
   シリコーングラフトアクリル樹脂とイソシアネート類と
   の反応生成物及び滑剤を含有する耐熱滑性層を設けたこ
   とを特徴とする熱転写記録シート。
2. （２）シリコーングラフトアクリル樹脂の水酸基価が１
   ０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、イソシアネート基／
   水酸基の当量比が０．５〜２である前記請求項１記載の
   熱転写記録シート。
3. （３）滑剤がリン酸エステルのアミン中和物で、かつｐ
   Ｈ４〜７である前記請求項１または２記載の熱転写記録
   シート。