JPH0316389B2 - - Google Patents
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- JPH0316389B2 JPH0316389B2 JP56154564A JP15456481A JPH0316389B2 JP H0316389 B2 JPH0316389 B2 JP H0316389B2 JP 56154564 A JP56154564 A JP 56154564A JP 15456481 A JP15456481 A JP 15456481A JP H0316389 B2 JPH0316389 B2 JP H0316389B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- carbon atoms
- groups
- general formula
- Prior art date
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本発明は新規なアントラキノン系化合物に関す
るものである。 更に詳しくは、本発明は下記一般式（）で示
される新規なアントラキノン系化合物に関するも
のである。 （式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方が水酸基
を表し、Ｒは炭素原子数３〜９のアルキル基、ア
ルコキシ基、フエニル基、アラルキル基、フエニ
ルオキシ基、フエニルチオ基、アラルキルオキシ
基、アルコキシアルコキシ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジノ基又は
るものである。 更に詳しくは、本発明は下記一般式（）で示
される新規なアントラキノン系化合物に関するも
のである。 （式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方が水酸基
を表し、Ｒは炭素原子数３〜９のアルキル基、ア
ルコキシ基、フエニル基、アラルキル基、フエニ
ルオキシ基、フエニルチオ基、アラルキルオキシ
基、アルコキシアルコキシ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジノ基又は
【式】基を表す。R1、R2は
水素原子、低級アルキル基又はフエニル基を表
す。ここで、Ｒ、R1、R2の置換基において、ベ
ンゼン環は更に低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基で置換されていてもよく、又アルキル鎖は低
級アルコキシ基で置換されていてもよい。） 上記一般式（）で示されるアントラキノン系
化合物は、青色系の色素であり、ゲスト−ホスト
型液晶表示素子および偏光フイルム用の色素とし
て極めて有用な色素である。 一般式（）のＲとしては、具体的には、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、メトキシプロピル基、エトキ
シエチル基、プロポキシエチル基、ヘキシルオキ
シエチル基、エトキシエトキシエチル基などの直
鎖もしくは分岐状の炭素原子数３〜９のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基な
どの直鎖もしくは分岐状の炭素原子数３〜９のア
ルコキシ基、フエニル基、ｐ−プロピルフエニル
基、ｐ−ブチルフエニル基、ｐ−エトキシフエニ
ル基、ｐ−ブトキシフエニル基などの置換フエニ
ル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基などの
アラルキル基、フエノキシ基、ｐ−ブチルフエノ
キシ基、ｐ−ブトキシフエノキシ基などの置換フ
エニルオキシ基、フエニルチオ基、ｐ−ブチルフ
エニルチオ基などの置換フエニルチオ基、ベンジ
ルオキシ基、ｐ−ブチルベンジルオキシ基などの
アラルキルオキシ基、ジエチルアミノ基、ビスエ
トキシエチルアミノ基、ｐ−ブチルアニリノ基、
アニリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基などが
代表的な置換基としてあげられる。 一般式（）のアントラキノン系化合物は、た
とえば、一般式（）で示されるアントラキノン
化合物のジブロム体と一般式（）で示されるフ
エノール誘導体を溶媒の存在下または不存在下、
脱酸剤の存在下に加熱下に反応させることにより
得ることができる。 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒは前記の意味を有する〕 一般式（）で示されるジブロム体は、たとえ
ば、J.S.D.C.、93、378（1977）に記載の様にし
て、たとえば、１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−３，７−ジブロムアントラキノンの場合
は、1.5−ジオキシアントラキノンを20％発煙硫
酸中でスルホン化を行い、ついで硝酸によりニト
ロ化を行つて、1.5−ジオキシ、4.8−ジニトロ−
2.6−アントラキノンジスルホン酸を製造し、つ
いで水中で臭素により置換反応を行い、１，５−
ジオキシ−４，８−ジニトロ−２，６−ジブロム
アントラキノンとし、ついでグルコース、硫化ソ
ーダなどで還元を行うことにより製造することが
できる。 一般式（）と一般式（）の反応に使用され
る脱酸剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどがあ
げられる。その使用量は、一般式（）のジブロ
ム体に対して２モル比以上、好ましくは2.0〜3.0
モル比である。 一般式（）と一般式（）の反応に、必要に
より使用できる溶媒としては、たとえば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルア
ミド、テトラメチレンスルホン、Ｎ−メチルピロ
リドンなどがあげられる。 反応温度は、120〜220℃、好ましくは140〜180
℃である。 再結晶溶媒としては、トルエン、クロロホル
ム、アセトン、ジオキサン、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ヘキサンなどの単一または混合溶媒が
あげられる。 本発明において特に有用な化合物は次の一般式
（）で示されるものである。 （式中、Ｒは前記の意味を表し、Ｘ、Ｙは一方が
アミノ基、他方が水酸基を表し、
す。ここで、Ｒ、R1、R2の置換基において、ベ
ンゼン環は更に低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基で置換されていてもよく、又アルキル鎖は低
級アルコキシ基で置換されていてもよい。） 上記一般式（）で示されるアントラキノン系
化合物は、青色系の色素であり、ゲスト−ホスト
型液晶表示素子および偏光フイルム用の色素とし
て極めて有用な色素である。 一般式（）のＲとしては、具体的には、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、メトキシプロピル基、エトキ
シエチル基、プロポキシエチル基、ヘキシルオキ
シエチル基、エトキシエトキシエチル基などの直
鎖もしくは分岐状の炭素原子数３〜９のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基な
どの直鎖もしくは分岐状の炭素原子数３〜９のア
ルコキシ基、フエニル基、ｐ−プロピルフエニル
基、ｐ−ブチルフエニル基、ｐ−エトキシフエニ
ル基、ｐ−ブトキシフエニル基などの置換フエニ
ル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基などの
アラルキル基、フエノキシ基、ｐ−ブチルフエノ
キシ基、ｐ−ブトキシフエノキシ基などの置換フ
エニルオキシ基、フエニルチオ基、ｐ−ブチルフ
エニルチオ基などの置換フエニルチオ基、ベンジ
ルオキシ基、ｐ−ブチルベンジルオキシ基などの
アラルキルオキシ基、ジエチルアミノ基、ビスエ
トキシエチルアミノ基、ｐ−ブチルアニリノ基、
アニリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基などが
代表的な置換基としてあげられる。 一般式（）のアントラキノン系化合物は、た
とえば、一般式（）で示されるアントラキノン
化合物のジブロム体と一般式（）で示されるフ
エノール誘導体を溶媒の存在下または不存在下、
脱酸剤の存在下に加熱下に反応させることにより
得ることができる。 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒは前記の意味を有する〕 一般式（）で示されるジブロム体は、たとえ
ば、J.S.D.C.、93、378（1977）に記載の様にし
て、たとえば、１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−３，７−ジブロムアントラキノンの場合
は、1.5−ジオキシアントラキノンを20％発煙硫
酸中でスルホン化を行い、ついで硝酸によりニト
ロ化を行つて、1.5−ジオキシ、4.8−ジニトロ−
2.6−アントラキノンジスルホン酸を製造し、つ
いで水中で臭素により置換反応を行い、１，５−
ジオキシ−４，８−ジニトロ−２，６−ジブロム
アントラキノンとし、ついでグルコース、硫化ソ
ーダなどで還元を行うことにより製造することが
できる。 一般式（）と一般式（）の反応に使用され
る脱酸剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどがあ
げられる。その使用量は、一般式（）のジブロ
ム体に対して２モル比以上、好ましくは2.0〜3.0
モル比である。 一般式（）と一般式（）の反応に、必要に
より使用できる溶媒としては、たとえば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルア
ミド、テトラメチレンスルホン、Ｎ−メチルピロ
リドンなどがあげられる。 反応温度は、120〜220℃、好ましくは140〜180
℃である。 再結晶溶媒としては、トルエン、クロロホル
ム、アセトン、ジオキサン、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ヘキサンなどの単一または混合溶媒が
あげられる。 本発明において特に有用な化合物は次の一般式
（）で示されるものである。 （式中、Ｒは前記の意味を表し、Ｘ、Ｙは一方が
アミノ基、他方が水酸基を表し、
【式】基は水酸基のオルト位置にあ
る。）
次に本発明を、実施例により更に詳しく説明す
る。 実施例 １ ｐ−ｎ−ブチルフエノール7.5ｇと水酸化カリ
ウム0.7ｇとの混合物を150〜160℃に加熱、脱水
を行い、ついで１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−３，７−ジブロムアントラキノン1.6ｇを
仕込み約170℃で６時間反応を行う。ついで約100
℃に冷却し、１％苛性ソーダ水溶液に排出する。
析出した結晶を濾別、水洗を行う。得られた粗生
成物をトルエン−ヘキサンより再結晶を行う。下
記構造式(1)の青色色素0.9ｇを得た。 m.p.245〜248℃ 実施例 ２ ４−ヒドロキシジフエニル6.5ｇと水酸化カリ
ウム0.8ｇを約170℃に加熱、脱水を行い、ついで
ジメチルホルムアミド５ｇと１，５−ジアミノ−
４，８−ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキ
ノンに1.6ｇを仕込み、約170℃で６時間反応を行
う。ついで、約100℃に冷却し、１％苛性ソーダ
水溶液に排出する。析出した結晶を濾別、水洗を
行う。得られた粗生成物をトルエン−ヘキサンよ
り再結晶を行い、下記構造式(2)の青色色素1.1ｇ
を得た。m.p.271〜275℃ 実施例 ３ 実施例２において１，５−ジアミノ−４，８−
ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキノン1.6
ｇの代りに、１，８−ジアミノ−４，５−ジオキ
シ−３，６−ジブロムアントラキノン1.6ｇを用
いて、他は実施例２と同様に行うと、下記構造式
(3)の色素が合成される。この色素の液晶中での
λmaxは610nｍ、640nｍであつた。 実施例 ４ 実施例１において、ｐ−ｎ−ブチルフエノール
7.5ｇの代りに、下表のｐ−置換フエノール7.5ｇ
を用いて、他は実施例１と同様に行うと化合物(4)
〜(9)、（13）、（14）、（17）、（19）〜（21）が合
成
される。 また、実施例３において、４−ヒドロキシジフ
エニル6.5ｇの代りに、下表のｐ−置換フエノー
ル6.5ｇを用いて他は実施例３と同様に行うと、
化合物(10)、(11)、(12)、（15）、（16）、（18）、（
22）、
（23）が合成される。 表中のλmax値は、液晶（BDH社製：Ｅ−８）
中での値を示したものである。
る。 実施例 １ ｐ−ｎ−ブチルフエノール7.5ｇと水酸化カリ
ウム0.7ｇとの混合物を150〜160℃に加熱、脱水
を行い、ついで１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−３，７−ジブロムアントラキノン1.6ｇを
仕込み約170℃で６時間反応を行う。ついで約100
℃に冷却し、１％苛性ソーダ水溶液に排出する。
析出した結晶を濾別、水洗を行う。得られた粗生
成物をトルエン−ヘキサンより再結晶を行う。下
記構造式(1)の青色色素0.9ｇを得た。 m.p.245〜248℃ 実施例 ２ ４−ヒドロキシジフエニル6.5ｇと水酸化カリ
ウム0.8ｇを約170℃に加熱、脱水を行い、ついで
ジメチルホルムアミド５ｇと１，５−ジアミノ−
４，８−ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキ
ノンに1.6ｇを仕込み、約170℃で６時間反応を行
う。ついで、約100℃に冷却し、１％苛性ソーダ
水溶液に排出する。析出した結晶を濾別、水洗を
行う。得られた粗生成物をトルエン−ヘキサンよ
り再結晶を行い、下記構造式(2)の青色色素1.1ｇ
を得た。m.p.271〜275℃ 実施例 ３ 実施例２において１，５−ジアミノ−４，８−
ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキノン1.6
ｇの代りに、１，８−ジアミノ−４，５−ジオキ
シ−３，６−ジブロムアントラキノン1.6ｇを用
いて、他は実施例２と同様に行うと、下記構造式
(3)の色素が合成される。この色素の液晶中での
λmaxは610nｍ、640nｍであつた。 実施例 ４ 実施例１において、ｐ−ｎ−ブチルフエノール
7.5ｇの代りに、下表のｐ−置換フエノール7.5ｇ
を用いて、他は実施例１と同様に行うと化合物(4)
〜(9)、（13）、（14）、（17）、（19）〜（21）が合
成
される。 また、実施例３において、４−ヒドロキシジフ
エニル6.5ｇの代りに、下表のｐ−置換フエノー
ル6.5ｇを用いて他は実施例３と同様に行うと、
化合物(10)、(11)、(12)、（15）、（16）、（18）、（
22）、
（23）が合成される。 表中のλmax値は、液晶（BDH社製：Ｅ−８）
中での値を示したものである。
【表】
【表】
【表】
応用例
液晶および二色性色素が透明電極に平行になる
様に処理した液晶セルに４−シアノ−4′−ｎ−ペ
ンチルビフエニル43％、４−シアノ−4′−ｎ−プ
ロポキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−ｎ−
ペントキシビフエニル13％、４−シアノ−4′−ｎ
−オクトキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−
ｎ−ペンチルターフエニル10％の液晶混合物（Ｅ
−８、BDH社製）に実施例１の(1)の色素を１％
溶解した液晶組成物を入れた。液晶セルに約６ボ
ルト電圧をかけると青色の液晶セルがほぼ無色に
変化する。 本液晶セル中での色素のλmaxおよび二色比は
それぞれ572nｍと612nｍ、12.4であり、本液晶セ
ルの耐光性は非常に良好であつた。
様に処理した液晶セルに４−シアノ−4′−ｎ−ペ
ンチルビフエニル43％、４−シアノ−4′−ｎ−プ
ロポキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−ｎ−
ペントキシビフエニル13％、４−シアノ−4′−ｎ
−オクトキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−
ｎ−ペンチルターフエニル10％の液晶混合物（Ｅ
−８、BDH社製）に実施例１の(1)の色素を１％
溶解した液晶組成物を入れた。液晶セルに約６ボ
ルト電圧をかけると青色の液晶セルがほぼ無色に
変化する。 本液晶セル中での色素のλmaxおよび二色比は
それぞれ572nｍと612nｍ、12.4であり、本液晶セ
ルの耐光性は非常に良好であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示されるアントラキノン系化合
物。 （式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方が水酸基
を表し、Ｒは炭素原子数３〜９のアルキル基、ア
ルコキシ基、フエニル基、アラルキル基、フエニ
ルオキシ基、フエニルチオ基、アラルキルオキシ
基、アルコキシアルコキシ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジノ基又は【式】基を表す。R1、R2は 水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフエニ
ル基を表す。ここで、Ｒ、R1、R2の置換基にお
いて、ベンゼン環は更に炭素数１〜５のアルキル
基又は炭素数１〜５のアルコキシ基で置換されて
いてもよく、又アルキル鎖は炭素数１〜５のアル
コキシ基で置換されていてもよい。） ２ 下記一般式で示される特許請求の範囲第１項
に記載のアントラキノン系化合物。 （式中Ｒは特許請求の範囲第１項に記載の置換基
であり、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方が水酸基
を表し、【式】基は水酸基のオルト 位置にある。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15456481A JPS5853954A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | アントラキノン系化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15456481A JPS5853954A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | アントラキノン系化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853954A JPS5853954A (ja) | 1983-03-30 |
| JPH0316389B2 true JPH0316389B2 (ja) | 1991-03-05 |
Family
ID=15586992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15456481A Granted JPS5853954A (ja) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | アントラキノン系化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5853954A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3216455A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung sowie dichtroitisches material enthaltend diese anthrachinonfarbstoffe |
| JPS6160997A (ja) * | 1984-08-30 | 1986-03-28 | 石川島播磨重工業株式会社 | シ−ルド掘削工法における細粒土の分級方法及び装置 |
| JP4531440B2 (ja) * | 2004-04-26 | 2010-08-25 | 古河機械金属株式会社 | 歯車箱の潤滑構造 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126879A (en) * | 1981-01-12 | 1982-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Liquid crystal display element |
-
1981
- 1981-09-28 JP JP15456481A patent/JPS5853954A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5853954A (ja) | 1983-03-30 |
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