JPH03164402A - 二酸化塩素の生成方法および殺菌用組成物 - Google Patents
二酸化塩素の生成方法および殺菌用組成物Info
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- JPH03164402A JPH03164402A JP2266180A JP26618090A JPH03164402A JP H03164402 A JPH03164402 A JP H03164402A JP 2266180 A JP2266180 A JP 2266180A JP 26618090 A JP26618090 A JP 26618090A JP H03164402 A JPH03164402 A JP H03164402A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野】
本発明は遷移金属を用いて安定な前駆体から二酸化塩素
を生成する方法に関する。このように生成した二酸化塩
素は、溶液およびデバイス、特にコンタクトレンズ溶液
およびコンタクトレンズの殺菌に用いることができる。
を生成する方法に関する。このように生成した二酸化塩
素は、溶液およびデバイス、特にコンタクトレンズ溶液
およびコンタクトレンズの殺菌に用いることができる。
二酸化塩素が殺菌剤として作用することが発見されてい
る。それは、殺菌および滅菌溶液およびそれらを適用す
るデバイスに用いることができる．この技術は、コンタ
クトレンズ溶液およびコンタクトレンズに適用すると非
常に有用であるとわかった。 コンタクトレンズは、装用者の目を感染から保護し、装
用者の装用感を向上させるために定期的に殺菌すべきで
ある。レンズの殺菌は、例えば装用者の便宜のために迅
速に行うことが望ましいことが多い。しかしながら、コ
ンタクトレンズに使用される一般的な効果の強力な殺菌
剤は、目に刺激を与える可能性が高い。過酸化水素のよ
うな効果の強力な殺菌剤は、直接目に接れさせると目に
強い刺激を与える。すなわち、そのような殺菌剤を使用
する場合、微量の殺菌剤も実質的に全て除去するために
充分な濯ぎ及び／又は中和工程が必要である。また、そ
のような殺菌剤は、不安定なことが多く、その性能が時
間とともに低下する傾向がある．目に刺激を与える煩向
の少ない効果の強力な安定なレンズ殺菌系が明らかに有
利である。 コンタクトレンズは、殺菌に加えて、蛋白質系付着物の
定期的な清浄化も行うべきである。そのようなレンズ清
浄化は蛋白質分解酵素を用いて行われる。例えば、米国
特許第３，９１０．２９６号が参照とされる。 ［発明の開示］ デバイス、特にコンタクトレンズを殺菌する組成物およ
び方法が発見された。これらの組成物および方法は、遷
移金属を用いて前駆体から二酸化塩素を制御して形戒す
るという接触法と考えられる方法を利用する。二酸化塩
素の形成はＩｌｌすることができるので、二酸化塩素を
使用前は不活性前駆体として効率的に輸送し貯蔵するこ
とができる。実際に需要があると、前駆体は活性化また
は促進されて殺苗量の二酸化塩素が形戊される。 二酸化塩素の形成または放出を制御可能であることの更
なる利益は、一段法において清浄化液を用いてコンタク
トレンズを連続的に清浄化し、殺菌し得ることである。 このことは、常用者、特にコンタクトレンズ装用者に非
常に都合が良く、装用者はレンズを容易かつ時間的に有
効な方法で保全することができる。コンタクトレンズが
より清浄化され殺菌されるので、コンタクトレンズ装用
者はより優れた装用感が得られ刺激はより少ない。 本発明は、一つには、媒体をｐＨ６〜１０に緩衝し、安
定な二酸化塩素前駆体を遷移金属に少なくとも１分間さ
らすことを含む水性媒体中で二酸化塩素を生成する方法
に関する。 一つの要旨において、本発明は、水性媒体、遷移金属に
さらされたときに二酸化塩素を生成することのできる化
合物、および水性媒体中ｐＨ６〜１０において該化合物
から二酸化塩素を接触生成させることができる遷移金属
を含んでなる二酸化塩素生成用組成物に関する。 第２に、本発明は、水性媒体中において遷移金属にさら
されたときに二酸化塩素を生成することのできる化合物
および該化合物から二酸化塩素を接触生成させることの
できる遷移金属を含んでなり、少なくとも０．１ｐｐｍ
（０．１ｍｇ／４）の二酸化塩素が生成されるような、
デバイスを殺菌するためのｐＨ６〜１０の水性組成物に
関する。 さらに、本発明は、遷移金属にさらされたときに水性媒
体中二酸化塩素を生成することのできる化合物、水性媒
体中ｐＨ５〜１０において該化合物から二酸化塩素を接
触生成させることのできる遷移金属およびｐＨを６〜１
０に維持することのできる緩衝剤を含んでなり、少なく
とも０ ． １ ｐｐｍの二酸化塩素を放出するのに充
分な量で該化合物を含むタブレットに関する。 さらに、０．０００３〜０．５アンソン単位の蛋白質分
解酵素、水性媒体中少なくとも約０ ． １ ｐｐｍの
二酸化塩素を生成するのに充分な量の水性媒体中遷移金
属にさらされたときに二酸化塩素を生成することのでき
る化合物、および要すれば遷移金属、およびｐＨを６〜
１０に維持するための緩衝剤を含む、コンタクトレンズ
を清浄化および殺菌するタブレットを開示する。 さらにもう一つの要旨において、本発明は、媒体をｐＨ
６〜１０に緩衝し、亜塩素酸化合物または安定な二酸化
塩素前駆体を遷移金属に少なくとも１分間さらすことを
含む水性媒体中で二酸化塩素を生成する方法に関する。 最も広い要旨において、本発明は、任意の種類のデバイ
スを殺菌するための方法および組成物に関する。殺菌す
べきデバイスを、水性媒体および少なくとも一種の二酸
化塩素前駆体を含む組成物に接触させる。この接触は、
前駆体化合物からの殺苗量の二酸化塩素形威を容易化ま
たは行うのに充分な量の少なくとも一種の遷移金属の存
在下に行われる。この接触によりデバイスが殺菌される
。 組成物は、前駆体からの二酸化塩素の形戊申に媒体のｐ
Ｈを適当なまたは望ましい範囲に維持するのに効果的な
量で緩衝戊分を含んでよい。特定の緩衝剤は、前駆体か
ら形戊される二酸化塩素の割合及び／又は量を増加させ
ることもわかった。 本発明のもう一つの広い要旨において、付着物を清浄化
するだめの酵素および安定な前駆体化合物からの二酸化
塩素の放出を活性化または促進する適当な金属を含む組
成物が提供させる。この態様がコンタクトレンズに最も
適用される。レンズは、コンタクトレンズから付着物を
実質的に除去するのに有効な量のコンタクトレンズから
付着物を除去することのできる一種またはそれ以上の酵
素、および活性化剤／促進剤および安定な二酸化塩素源
により生成された二酸化塩素に接触される。 酵素および二酸化塩素がバイアルに仕込まれ、操作者が
別の操作を行う必要なく操作が行われるワンポット系を
提供することを目的とする。レンズを酵素で処理しなが
ら同時に二酸化塩素を生成することができるが、清浄化
工程および殺菌工程を続けて行うことが好ましい。換言
すれば、一つの操作を別の操作の前に行うことが好まし
い。例えば、二酸化塩素の生成の前に酵素による清浄化
を行う、あるいはその逆を行う。 この上記プロセスと一緒に任意の酵素を使用することが
できる。蛋白質分解酵素が好ましいが、コンタクトレン
ズのような表面に堆積する炭水化物、ムチンまたは他の
付着物を加水分解するリパーゼまたは他の酵素を使用す
ることができる。 前記清浄化および殺菌概念の一つの態様において、二酸
化塩素前駆体および酵素を含む水性媒体が提供される。 酵素的清浄化中に金属戊分が実質的に不活性な状態で存
在してよい。酵素的清浄化中に、酵素、前駆体および金
属成分の全てが存在する場合、前駆体または金属戊分の
いずれかは実質的に不活性な状態で存在することが好ま
しい。 このことは、二酸化塩素前駆体または二酸化塩素が酵素
活性に対して有し得る有害なまたは不適切な影響を低下
または除去する。例えば、前駆体または遷移金属戒分が
酵素と一緒に、タブレットまたはビル中に遅延放出状で
存在してよい。酵素は、タブレットまたはピルを水性媒
体中に浸漬させると実質的に同時に放出される。酵素そ
のものは、タブレットまたはピル中に遅延放出状で存在
してよい。液体媒体中に浸漬後、酵素が最初に放出され
る。レンズの酵素的清浄化に有効な充分な時間、少なく
とも１５分間またはそれ以上経過後、前駆体および遷移
金属が放出される。これにより二酸化塩素が形或され、
酵素的清浄化レンズが殺菌される。このプロセスは逆転
させることができる、すなわち二酸化塩素を生成させ、
適当な時間が経過後、清浄化のために酵素を溶液に放出
することができる。 レンズの清浄化および殺菌に用いる場合、清浄化と殺菌
の両方を行うために開いたり動かしたりする必要のない
シングルポットで一段法で両方が行われることが望まれ
る。レンズ装用者は、清浄化と殺菌工程の間において、
綿密にプロセスをモニターしまたは溶液を変える必要が
ない。全体として、本発明は非常に容易かつ効果的に使
用される。このことは推薦できるレンズ手入れ方法に充
分に答えるものである。 本発明により生成された二酸化塩素は、全ての種類のコ
ンタクトレンズの殺曹に使用することができる。そのよ
うなレンズは、任意の材料または材料の組み合わせによ
り製造することができ、任意の適当な形態をとることが
できる。例えば、これらの溶液および組成物を、ヒドロ
ゲル製のレンズ（ソフトレンズ）、ポリメチルメタクリ
レー｝（ＰＭＭＡ）製レンズ、いわゆるハードレンズお
よび他の気体透過性非ヒドロゲルレンズの殺菌に使用す
ることができる。最初の気体透過性非ヒドロゲルレンズ
材料の例は、オルガノシロキサンーメチルアクリレート
ポリマ−〔ボリコン（ Ｐ ｏｌｙｃｏｎ ：登録商１
）レンズ１、フルオロカーボンポリマ−［アドベント（
Ａｄｖｅｎｔ ：登録商標）レンズ１、セルロースアセ
テートブチレー｝（ＣＡＢ）材料および種々の組或のシ
リコンエラストマーである。しかし、本発明は、その化
学的組戊にかかわらず、全てのコンタクトレンズに適用
することができる。 適当な材料および量の材料を組み合わせると、所定の時
間でデバイスまたは溶液を殺菌するための充分な量の二
酸化塩素が生成される。そのような材料および量の組み
合わせにより、少なくとも約０ ． １ ｐｐｍの二酸
化塩素、より好ましくは０．２ｐ四、最も好ましくは０
． ５ ｐｐｍ＋の二酸化塩素が生成する。所定の量
の二酸化塩素は、溶液中に存在する場合、適用されるデ
バイスまたは溶液を約ｌ〜２時間またはそれより短時間
で殺菌する。二酸化塩素がより多いとより短時間で殺菌
が行われる。 通常、上述の二酸化塩素前駆体は、遷移金属にさらされ
たときに二酸化塩素を生成、放出または二酸化塩素に転
化されることのできる化合物である。好ましい化合物は
、酸性の上昇に応じて二酸化塩素を製造するものである
。すなわち、穏やかな酸性状態において、特にｐＨ約６
以下、特にｐＨ約３〜５において、これらの化合物の二
酸化塩素製造速度は、中性ｐＨにおける二酸化塩素の製
造速度よりも大きい。 亜塩素酸塩および安定二酸化塩素錯体が、本発明で有用
な好ましい前駆体化合物である。ここで用いる「安定二
酸化塩素」という用語は、例えば、米国特許第４，６９
６，８ １ １号および第４，６８９，２１５号に開示
されている一種またはそれ以上の二酸化塩素含有錯体を
示す。亜塩素酸塩は、亜塩素酸金属塩、特に亜塩素酸ア
ルカリ金属塩を含む。二酸化塩素前駆体として有用な亜
塩素酸塩の特別の例は、亜塩素酸ナトリウムである。炭
酸塩と重炭酸塩錯体が好ましい安定二酸化塩素錯体であ
る。これらの安定二酸化塩素前駆体の多くの正確な化学
組戊は完全にはわかっていない。特定の二酸化塩素前駆
体の製造が、米国特許第３．２７ ８．４ ４ ７号に
記載されている。特に有用な安定二酸化塩素は、ビオー
シデ・インターナショナノレ，インコーボレーテッド（
Ｂ ｉｏ−Ｃ ｉｄｅ Ｉ ｎｔｅｒ−ｎａｔｉｏｎａ
１、 Ｉｎｃ． ）からプロゲン（ Ｐ ｒｏｇｅｎ
ｅ ：登録商標）の名で販売されてぃる生成物である。 二酸化塩素前駆体は、促進戊分の存在下に、殺菌量の二
酸化塩素を提供するように、水性媒体中に所定の濃度で
存在する。好ましくは、液体媒体は、約０ − １ ｐ
ｐｍの二酸化塩素を製造する性能を有するように充分な
二酸化塩素前駆体を含む。 一つの態様において、二酸化塩素前駆体は、カーポネー
ト、ボレート、スル７エート、ホス７工−トから選択さ
れる官能基またはそれらを混合して含む。本発明の範囲
を特定の操作に限定する意図はないが、二酸化塩素前駆
体中のそのような基は以下に記載する特定の緩衝成分の
効果に相当または類似する。しかしながら、本発明は特
定の緩衝剤なしに充分に操作することができる。 水性媒体中ｐＨ６〜１０またはそれ以上で、前駆体から
二酸化塩素を生成させることのできる任意の遷移金属を
本発明において促進剤として使用することができる。そ
のような遷移金属の第１の条件は、上記二酸化塩素前駆
体から殺菌量の二酸化塩素を生成させ得ることである。 そのような金属は、殺菌すべきレンズに実質的に有害な
影響も与えるべきでない。 金属或分は固体として存在することが好ましい。 ある態様において、所望により、固体金属を容易かつ都
合よく二酸化塩素前駆体含有液体媒体に導入または除去
することができる。レンズの殺菌に繰り返して使用する
ために溶液から固体金属成分を容易に分離することもで
きる。金属は溶液中に固定または実質的に靜置させてよ
い。 ここで用いられる特定の金゛属は、遷移金属およびその
混合物、特に、第■族金属、第■族金属、第Ｖ族金属、
第■族金属、第■族金属、第■族金属およびその混合物
である。 高い効率故に、特に、白金族金属およびその混合物、特
に白金が有用である。白金族金属は、白金、パラジウム
、イリジウム、ルテニウム、ロジウムおよびオスミウム
を含む。 金属は、金属状として及び／又は有機または無機化合物
もしくは錯体の一部として複合された状態で存在してよ
い。 本発明の実施に必要な金属の量は、与えられた時間内に
特定の濃度の二酸化塩素を生成するのに使用される表面
積によりおよび溶液中に存在する前駆体の量に照らして
判断される。二酸化塩素の生成方法において金属は使い
尽くされないことがわかった。すなわち、金属は二酸化
塩素の形或を行うために触媒として作用すると考えられ
る。しかしながら、化学的には、二酸化塩素形戊方法に
おいて金属が見掛け上は消費されないことしか研究され
ていない。 方法の本質が触媒的であるとすると、溶液にさらされる
金属の表面積を考慮しなければならない。 −の濃度の亜塩素酸塩を種々の金属にさらして異なる表
面積の表面に付着させ、次に二酸化塩素形或速度を観察
しさえすれば、比表面積を容易に決めることができる。 それにより、実際の作業バラメーターが得られる。ここ
で有用な遷移金属は、水性媒体中に分散させることもで
きる。 ある担体に金属を付着させることが最も都合がよい。そ
のような担体は、金属が非常に高価な白金族金属の一種
またはそれ以上を含む場合、特に有用である。担体は、
促進戒分を付着させることのできる表面を提供するよう
に選ぶことができる。 任意の適当な担体材料、好ましくは本発明で使用する条
件下に実質的に不活性な材料を使用することができる。 担体材料の例は、ボリマー材料（プラスチック）、金属
、アルミナ、シリカ、クレーセラミック等である。担持
された促進戊分は、いかなる適当な形状または形態であ
ってもよく、例えば、シート、ロツド、押出物、タブレ
ット、ピル、不規則形状粒子、球、ディスク等である。 金属含有或分を担体上に付着させるために、多くの任意
の一般的技術を使用することができる。これらの技術は
、含浸、共沈澱、イオン交換、ディッピング、噴霧、真
空蒸着等を含む。 使用される水性媒体は、処理されるレンズに実質的に有
害な影響を与えず、現在のレンズ処理を好ましくは容易
化させるように選択される。殺苗するデバイスがコンタ
クトレンズの場合、特に有用な水性媒体は塩水、例えば
コンタクトレンズの湿潤および保存に一般的に使用され
ている塩水である。 殺菌接触中、水性媒体の好ましいｐＨは約６〜１０、よ
り好ましくは約７．５である。そのようなより好ましい
ｐＨ範囲は、通常の人の生理ｐＨに実質的に一致する。 すなわち、殺菌後、殺菌したコンタクトレンズを直接目
に装用することができる。 本発明は６より低いｐＨで実施することができる。この
ｐＨまたはそれより低いｐＨにおいて、亜塩素酸塩およ
び多くの安定二酸化塩素から二酸化塩素が低いｐＨ故に
生成される。本質的には、標準的温度および圧力でこの
ような低いｐＨにおいては、前駆体は長時間安定ではな
い。製品の貯蔵期間が何カ月にも及ぶ消費者用製品につ
いてしばしばそうであるように、ある期間をおいて使用
するように組成物を製造する点において、本発明の組成
物は制限される。しかし、低いｐＨにおいて遷移金属は
生成される二酸化塩素の量を増加し生成速度を上昇させ
ることがわかった。すなわち、遷移金属および二酸化塩
素前駆体の存在下において比較的高い酸性条件で殺菌す
ることは本発明の範囲に入る。そのような高い酸性条件
を用いた場合、デバイス中またはデバイス表面に残るか
もしれない酸性物質残渣を中和するための中和工程が有
用となり得る。中和は、殺菌したデバイスを中性または
わずかに塩基性の塩水に浸すまたは塩水で濯ぐことによ
り容易に行うことができる。 殺曹接触は、好ましくは室温で行われるが、多くは４０
℃またはそれ以上の穏やかな高温で実施することができ
る。この接触は、好ましくは、処理されるレンズが実質
的に完全に殺菌されるような時間行われる。そのような
接触時間は、媒体中で生成する二酸化塩素の濃度により
、約５分〜２時間またはそれ以上である。 殺菌手順中に水性媒体のｐＨを所望の範囲に確実に維持
するために、液状水性媒体は少なくとも一種の緩衝成分
を含んでよい。いかなる緩衝戊分を使用してもよいが、
二酸化塩素の所望の形戒に実質的に悪影響を与えないよ
うな成分を選択することが好ましい。緩衝成分が無機物
であることが好ましい。 好ましい緩衝成分は、燐酸官能基、ホウ酸官能基、炭酸
官能基およびそれらの混合物を含むものである。緩衝成
分が、燐酸官能基、ホウ酸官能基およびその混合物を含
む場合、特に二酸化塩素形成速度が高くなる。これら緩
衝戊分のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩を本発
明において有利に使用することができる。 もう一つの態様において、水性媒体、遷移金属にさらさ
れたときに二酸化塩素を生成することのできる少なくと
も一種の二酸化塩素前駆体、遷移金属および酵素を含む
組戒物が得られる。この組成物は、コンタクトレンズの
ようなデバイスの単一工程清浄化および殺曹を行うのに
有用である。 単一工程は、清浄化および殺菌を溶液を交換することな
く一つの容器中で行うことを意味する。好ましくは、こ
れらは続いて行われる。例えば、酵素を溶液に提供し次
に二酸化塩素を生成、または殺菌を完了した後に同じ溶
液に酵素を提供することができる。液状水性媒体および
二酸化塩素前駆体および促進剤については他の箇所に記
載されている。 使用する酵素はコンタクトレンズのようなデバイスから
付着物を除去することができる。（本発明の組成物に含
まれる）そのような使用する酵素、蛋白質、リポ蛋白質
、リビド、ムチンまたはサツカライドの量は、合理的な
時間、好ましくは約５分〜１２時間の範囲の時間で、コ
ンタクトレンズのようなデバイスから実質的に全ての付
着物を除去するのに有効な量とすべきである。活性酵素
含有液状媒体は、好ましくは、レンズ処理一回当たり、
約０．００１〜５のアンソン単位、好ましくは約０．０
１−１のアンソン単位を提供するのに充分な酵素を含む
。酵素製剤はほとんど純粋でないので、重量／体積（Ｗ
／Ｖ）で表すと、酵素源は最終的作業溶液の約Ｏ・．０
０３〜１５Ｗ／Ｖで使用されると考えられる。正確な量
は酵素の純度により変わり、最終的にロフト毎に決める
ことが必要である。 使用する酵素は、コンタクトレンズの酵素的清浄化にお
いて使用することのできる酵素から選択することができ
る。これらは、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、
ムコ蛋白質分解酵素等を含む。「エンザイム●ノーメン
クレイチャー（ Ｅ ｎｚｙｍｅＮｏｍｅｎｃｌａＬｕ
ｒｅ）Ｊ、１９８４、ウエプ（Ｅ ．Ｃ ．ｗｅｂｂ）
Ｌ アカデミック・プレス社（ＡｃａｄｅｍｉｃＰ ｒ
ｅｓｓ， Ｉ ｎｃ．）、ニュー・ヨーク（１９８４午
）の酵素がほぼ参照ざれる。デバイスからの汚れの除去
に適当であり安全であるので、これらの酵素の任意の一
種またはそれ以上を本発明で使用することができる。コ
ンタクトレンズの場合、堆積した蛋白質およびムチンが
酵素により容易に除去される二種類の汚れである。すな
わち、好ましい組戒物は、少なくとも一種の蛋白質分解
酵素および多くのムコ蛋白質分解酵素を含む。例えば、
多くの酵素が米国再発行特許第３２．６７２号に記載さ
れている。 レンズの二酸化塩素殺菌の前に、酵素の清浄化作用が生
じることが好ましい。これは、清浄化が行われる前に二
酸化塩素が酵素を不活性化または分解し得るからである
。そうするために、所望の酵素的清浄化がなされた後に
、組成物に遷移金属を添加または複合させることができ
る。しかし、それから二酸化塩素が生成される化合物は
、酵素的清浄化が必要なときに溶液中に存在してよく、
または別に製剤を添加することによりまたはこの化合物
を遅延放出製剤に封入することにより溶液に導入する再
に効果的に遅延させてもよい。 もう一つの態様において、遷移金属が組成物中に実質的
に非促進状で、好ましくは遅延放出状で含まれる。例え
ば、酵素及び二酸化塩素前駆体及び／又は金属がタブレ
ットまたはビル中に一緒に存在してよい。タブレットま
たはビルが水性媒体に接触したとき、酵素がまず放出さ
れ、清浄化すべきレンズからの付着物の除去に使用でき
るようになる。この時間中酵素がレンズを清浄化してい
るときには、二酸化塩素前駆体及び／又は金属含有戊分
は好ましくは両方がタブレットまたはピル中に残り、レ
ンズ処理の清浄化中は酵素を含む溶液との接触が効果的
に断たれる。酵素がデバイスを清浄化した後、二酸化塩
素前駆体および金属が溶液に導入される。これにより、
二酸化塩素が形戊され、その結果レンズが殺菌される。 すなわち、単一のタブレットまたはピルを使用して、レ
ンズを清浄化および殺菌の両方を行うことができる。 タブレットが、酵素、二酸化塩素前駆体および遷移金属
を含むことが好ましい。 レンズの清浄化が不必要なもう一つの有用な態様におい
て、タブレットまたはピルは二酸化塩素前駆体および遷
移金属のみを含む。このタブレットまたはビルは、溶液
に導入された後、レンズ殺菌量の二酸化塩素を生成する
。 多層（コアおよび被覆層を含む）タブレットまたはビル
が好ましいが、遅延放出状の本戊分が粉末の固まり、粒
子等のような任意の適当な物体として存在することがで
きる。遅延放出技術は、コンソン＆ビンセント・リー（
Ｊ ｏｓｅｐｈ Ｒ ． Ｒ ｏｂｉｎｓｏｎ＆ Ｖ
ｉｎｃｅｎＬ Ｈ．Ｌ．Ｌｅｅ）Ｈｉｓマーセルーデッ
ヵー社（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｉ ｎｃ．
）、ニュー・ヨークエ９８７、に例示されるように当業
者によく知られた技術である。 それらの戊分を時間を遅らせて続けて放出する物品はよ
く知られており、一般的技術を用いて製造することがで
きる。従って、そのような物品およびその製造技術はこ
こには詳細に記載しない。 しかし、そのような物品は、好ましくは、少なくとも大
部分、好ましくは実質的に全ての付着物をレンズから除
去するのに充分な時間を酵素に与えるように設計される
。換言すると、そのような戊分は、好ましくは、酵素に
清浄化機能を発揮させるために酵素の放出と二酸化塩素
の形成の間に充分な時間が経過するように設計されてい
る。そのような充分な時間は、好ましくは、約１分〜６
時間の範囲、より好ましくは約１５分〜２時間の範囲で
ある。この態様を用いて、３０分〜６０分の時間でレン
ズを効果的に清浄化および殺菌することもできる。 一つの有用な態様において、遷移金属がレンズ殺菌系に
導入される。この系は、殺菌すべきレンズを保持するた
めに適合され寸法を合わされたチャンバー、および遷移
金属にさらされたときにレンズの殺菌に充分な二酸化塩
素を製造するのに適当な量で少なくとも一種の二酸化塩
素前駆体を含む溶液を有してなる。遷移金属を含む担体
がチャンバーに固定され、レンズを殺菌するために二酸
化塩素前駆体から充分な二酸化塩素を形戊する量で少な
くとも一種の固体遷移金属戊分を含む。遷移金属は上記
遷移金属の一種またはそれ以上であってよい。 下記実施例により本発明の特定の要旨を説明する。 実施例ｌ この実施例は、安定二酸化塩素濃度の二酸化塩素製造に
及ぼす影響を説明する６ ビオーシデインターナショナル，インコーポレイテッド
（Ｂ ｉｏ−Ｃ ｉｄｅ Ｉ ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
１、 Ｉ ｎｃ．）からプロゲン（ Ｐ ｕｒｏｇｅｎ
ｅ ：登録商標）の名で市販されている異なる濃度の安
定二酸化塩素生成物を用いて一連の溶液を調製した。安
定二酸化塩素生成物は２、０重量％のポテンシャル（ｉ
Ｉｋ高収率の）二酸化塩素および０．０８５重量％の炭
酸ナトリウムを含でいた。 このそれぞれの溶液は以下のようにして調製した。 （１）緩衝のために０．１％（Ｗ／ Ｖ ）のホウ酸を
脱イオイン水に溶解した； （２）最終的溶液が等張であるように計算した量の炭酸
ナトリウムを添加した； （３）溶液のｐＨを７．５に調節した；（４） Ｗｒ望
の量の安定化二酸化塩素生成物を添加した； （５）脱イオン水を用いて溶液の最終的体積を調節した
。 これらの溶液の各々を以下のようｌこ試験した。 １０ｍｆｆの溶液を常温および常圧でグラスチック容票
ｔ’：”ｓ−；入ＡｆＪ 白Ａん触ｌレ６Ａレ１イ▲★
ｂイニっチックディスクを溶液に仕込んだ。ディスクを
容器に入れた後、二酸化塩素の濃度を時間の関数として
モニターした。 この試験の結果を第１表に示す。 第１表 試験のために２種類の溶液を調製した。一つの種類の溶
液は、実施例ｌの安定二酸化塩素１０００ ｐｐｍ（重
量基準）および種々の濃度の塩化ナトリウムおよびホウ
酸塩緩衝剤を含んでいた。第２の溶液は、工業銘柄亜塩
素酸ナトリウム１０３０ｐｐｍ（重量基準）および種々
の濃度の塩化ナトリウム柄亜塩素酸ナトリウムは、８０
重量％のＮａＣＱＯ２、３重量％のＮａＣＱ，５重量％
の Ｎａ，Ｃｏ，、２重量％のＮａＣＱ○，を含んでいた。 これら溶液の各々を実施例１に示した手順により試験し
た。各アリコットの二酸化塩素濃度を白金ディスクにさ
らしてから３０分後に決めた。全ての溶液のｐＨは７．
５であった。 これらの試験の結果を以下に示す。 実施例４ 同じ濃度の実施例１に示した安定化二酸化塩素生成物、
および種々の濃度のホウ酸を用いて別の一連の水溶液を
調製した。これらの溶液の各々を実施例ｌに示した手順
により試験した。各々のアリコットの二酸化塩素濃度を
白金ディスクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの試験の結果を以下に示す。 箋１衆 ホウ酸 １１竺 ０．００ ０．０２５ ０．０５０ ０．＋００ ０．１５０ ０．２００ ０．２５０ ０．３００ ０．４００ ｏ．ｓｏｏ Ｏ．６００ ｏ．ｓｏｏ ＣＱ○， ディスク制御無し ｐｐｍ（重量％） ２．１０ ０．００ ４．３６ ０．００ ５．３６ ０．００ ６．３２ ０．００ ７．２２ ０．００ ７，５０ ０．００ ９．６２ ’ Ｏ。００ １０．３０ ０．００ １１．２０ ０．００ １１．２３ ０．００ １１．２９ ０．００ １１ ．３８ ０．００ これらの結果は、 ホウ酸濃度が約０、４重量％ になるまで、ホウ酸濃度の増加と共に二酸化塩素の製造
量が増加することを示している。ホウ酸０．４〜０．８
重量％においては、二酸化塩素の濃度は実質的に変化し
なかった。 実施例５ 同じ濃度の実施例ｌに示した安定二酸化塩素生成物およ
び実質的に同じ濃度の塩化ナトリウムを含む、更に一連
の水溶液を調製した。各溶液は、実質的に同程度の濃度
（モル基準）の異なる緩衝剤も含んでいた。緩衝剤を添
加しない基本溶液も調製した。各溶液のｐＨは試験中変
化せずに約７．５であった。これらの溶液の各々を実施
例ｌに示した手順により試験した。各溶液の二酸化塩素
濃度は白金ディスクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの試験の結果を下記第４表に示す。 皐 ← 運 セ ５ プロゲンからの二酸化塩素の生成速度は、これらの溶液
のｐＨの維持のために使用された場合、緩衝剤により影
響され得る。ＴＲＩＳ緩衝剤の使用はこの試験において
Ｃ Ｉ２ ０ ！の放出に悪影響を与えるようである。 実施例６ 実施例ｌに示した安定二酸化塩素１０００ｐｐｎ＋を用
いて一連の水溶液を調製した。イオン強度の二酸化塩素
製造への影響を決めるために種々の量の塩化ナトリウム
を添加した。これらの溶液の各々を実施例ｌに示した手
順により試験した。 各アリコットの二酸化塩素濃度を３０分後に決めた。 これらの試験の結果を第５表に示す。 第５表 ＮａＣ（ｌ Ｃ１０， 重量％ ｐｐｍ（重量基準） ０．０ ７．６２ ０．０００
．１ ６．９９ ０．０００．
４ ６．９６ ０．０００．７
７．１４ ０．００１．０
７．０６ ０．００１．３
６．８８ ０．００１．３
６．８０ ０．００ディスク制御無
し これらの結果は溶液のイオン強度が二酸化塩素の製造に
ほとんど影響を与えないことを示しでいる。塩化ナトリ
ウム濃度がＯ．Ｏから０．１重量％に増加すると、二酸
化塩素の製造が９％低下した。 イオン強度を更に増加させても二酸化塩素の製造量は実
質的に影響なかった。 寒皇旦Ｌ 実施例ｌに示す同じ濃度、５ ０ ｐｐ＋＊（重量基準
）の安定二酸化塩素を含む３種類の水溶液を調製した。 この溶液は、Ｏ．１重量％のホウ酸およびＯ．８５重量
％の塩化ナトリウムも含んでいた。これらの各溶液は異
なるｐＨを有し、実施例ｌに示すの濃度を白金含有ディ
スクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの試験の結果を第６表に示す。 第６表 ｐＨ ディスク無し ＣＱＯよ濃度（ ｃ ａｏ
ｚ） ｐｐｍ（重量基準）７．９ ０．
００ １．１０７．５ ０．００
２．３５６．８ ０．００
３．４２ｐＨ６．８においては９Ｈ７．９の場合の
約３倍の二酸化塩素が製造された。 実施例８ 実施例ｌに示す安定二酸化塩素生成物５０ｐｐ■を含む
２種類の溶液を調製した。一の溶液はｐＨ６．５で他の
溶液はｐＨ６．０であった。これらの溶液の各々につい
て、実施例１の白金含有ディスクを用いた場合と用いな
い場合の二酸化塩素濃度をモニターした。 これらの試験の結果を第７表に示す。 第７表 これらの結果はｐＨが低くなっても酸化白金は二酸化塩
素の製造を増加させることを示している。 すなわち、殺菌すべきレンズを、通常の人体の生理範囲
より低いｐＨで金属含有成分の存在下に二酸化塩素前駆
体に接触されることが有利である。 この処理は、殺菌レンズの装用を準備するための次の中
和工程を含む。 実施例９ 種々の白金ディスクを試験のために選んだ。ディスクの
各々は異なる幾何学的表面積を有していた。 この試験で使用した溶液は２ ０ ０ｐｐｍ（重量基準
）の実施例ｌで示した安定二酸化塩素生成物を含んでい
た。これらのディスクの各々を実施例ｌに示した手順に
より試験した。各アリコントの二酸化塩素濃度を白金デ
ィスクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの結果を第８表に示す。 第８表 表面積（ｃｍ”） ＣＱ○２′ａ度（ｐｐｍ：重
量基準）２．５０ ０．３２ ３．５０ ０．６３ ５．３０ ０．７２ ５．５７ ［７０ ５．７３ ０．６３ ６．００ １．０４ １１．３０ １．８３＋１．３０
２．１４１１．３０
１．５０１６．８７ ２．６２２２．
６０ ２．７３これらの結果は、ディ
スクの幾何学的表面積が１１．．３ｃｍ”を越えると、
二酸化塩素の製造がゆっくりした１次的ではない割合で
増加し統けることを示している。 実施例１０ 酸化ルテニウムで被覆された表面積が約７．９ｃｍ”の
アルミニウムペレットを試験のために選んだ。これらの
ペレットを実施例１と同じ容器を用いて安定二酸化塩素
生成物２ ０ ０ ｐｐｍを含む水溶液に３０分間さら
した。二酸化塩素の濃度をモニターした。 ルテニウム含有ペレットの表面積１ｃ一当たり製造され
た二酸化塩素の平均量は約０．０８０ｐｐｍであった。 白金含有ディスクの表面積１ｃｍ”当たりの相当する平
均二酸化塩素製造量は約０．１４ａ ｐｐｍであった。 ディスクを用いない対照溶液でＩｉＣＱＯ２は製造され
なかった。酸化ルテニウムベレットは酸化白金ディスク
ほどは効果的でないが、酸化ルテニウムペレフトは、特
に表面積の大きいペレットを用いた場合、本発明で有用
であり、二酸化塩素前駆体の製造量が増加すると考えら
れる。 実施例Ｉ１ 脱イオン水、０．８５％（Ｗ／Ｖ）の塩化ナトリウム、
０．１０％（Ｗ／Ｖ）のホウ酸、および実施例ｌで示し
た安定二酸化塩素生成物５ ０ｐｐｍ（Ｗ／Ｖ）を含む
溶液を調製した。この溶液の一部をｐＨ７．９に緩衝し
、他の部分をｐＨ６．８に緩衝した。 異なるこれらの溶液の各々に、種々の量の酒石酸を添加
した。種々の微生物についてのＤ一値を決定するために
標準的手順によりアリコートを試験した。Ｄ一値は、致
生物量を１０分のｌｌ：減少させるのに必要な時間と定
義される。 結果を第９表に示す。 こららの結果は、水溶液中の二酸化塩素がコンタクトレ
ンズの殺曹に有効であることを示している。すなわち、
これらの結果は、通常コンタクトレンズの殺菌に許容さ
れると考えられる時間で微生物量を１０分の１に低下さ
せるために、充分な二酸化塩素を水性媒体中に提供する
ことができることを示している。 実施例１２ この実施例は本発明のレンズの清浄化および殺菫の態様
を示す。 蛋白質系付着物の付着したヒドロゲルコンタクトレンズ
をプラスチック容器中に置いた。５００ｐｐｍ（重量基
準）の実施例１の安定二酸化塩素生成物および０．３重
量％のホウ酸を含む水溶液を容器に添加した。溶液のｐ
Ｈは約７，５であった。 層状の遅延放出タブレットを容器中の溶液に投入した。 このタブレットの中心コアは、白金含有被膜を含むグラ
スチックディスクである。タブレットの外側層は、蛋白
質分解酵素を含む。酵素含有層と白金被覆ディスクとの
間の層は、容器中の溶液にさらしてから３０分間で完全
に溶解またはＺ解されるように構成または設計されてい
る。 溶液に投入したときに、タブレットの外側層σ酵素が放
出されレンズの蛋白質系付着物を分解１始める。３０分
間で、実質的に全ての蛋白質系ｆ・着物がレンズから除
去され、白金含有ディスク４溶液にさらした。このよう
にさらしたことによｔ清浄化レンズの殺菌を行う二酸化
塩素が殺菌量−Ｃ製造されＩ；。この手順中、溶液のｐ
Ｈは生理範囲に保たれた。 タブレットを溶液に投入した後６時間で、清ｔ化および
殺菌したレンズを溶液から取り出した。 塩水で軽く濯いだ後、レンズはレンズ装用者の１に装用
する準備ができていた。 この清浄化／殺菌手順は、工程間に人が介在る必要があ
る一般的な別々の清浄化および殺曹程とは対照的に、単
一工程しか必要としない。 なわち、本発明の系は非常に便利に使用され、づ用者が
レンズを清浄化および殺菌するために熱・１に費やさな
ければならない時間を短くする。
る。それは、殺菌および滅菌溶液およびそれらを適用す
るデバイスに用いることができる．この技術は、コンタ
クトレンズ溶液およびコンタクトレンズに適用すると非
常に有用であるとわかった。 コンタクトレンズは、装用者の目を感染から保護し、装
用者の装用感を向上させるために定期的に殺菌すべきで
ある。レンズの殺菌は、例えば装用者の便宜のために迅
速に行うことが望ましいことが多い。しかしながら、コ
ンタクトレンズに使用される一般的な効果の強力な殺菌
剤は、目に刺激を与える可能性が高い。過酸化水素のよ
うな効果の強力な殺菌剤は、直接目に接れさせると目に
強い刺激を与える。すなわち、そのような殺菌剤を使用
する場合、微量の殺菌剤も実質的に全て除去するために
充分な濯ぎ及び／又は中和工程が必要である。また、そ
のような殺菌剤は、不安定なことが多く、その性能が時
間とともに低下する傾向がある．目に刺激を与える煩向
の少ない効果の強力な安定なレンズ殺菌系が明らかに有
利である。 コンタクトレンズは、殺菌に加えて、蛋白質系付着物の
定期的な清浄化も行うべきである。そのようなレンズ清
浄化は蛋白質分解酵素を用いて行われる。例えば、米国
特許第３，９１０．２９６号が参照とされる。 ［発明の開示］ デバイス、特にコンタクトレンズを殺菌する組成物およ
び方法が発見された。これらの組成物および方法は、遷
移金属を用いて前駆体から二酸化塩素を制御して形戒す
るという接触法と考えられる方法を利用する。二酸化塩
素の形成はＩｌｌすることができるので、二酸化塩素を
使用前は不活性前駆体として効率的に輸送し貯蔵するこ
とができる。実際に需要があると、前駆体は活性化また
は促進されて殺苗量の二酸化塩素が形戊される。 二酸化塩素の形成または放出を制御可能であることの更
なる利益は、一段法において清浄化液を用いてコンタク
トレンズを連続的に清浄化し、殺菌し得ることである。 このことは、常用者、特にコンタクトレンズ装用者に非
常に都合が良く、装用者はレンズを容易かつ時間的に有
効な方法で保全することができる。コンタクトレンズが
より清浄化され殺菌されるので、コンタクトレンズ装用
者はより優れた装用感が得られ刺激はより少ない。 本発明は、一つには、媒体をｐＨ６〜１０に緩衝し、安
定な二酸化塩素前駆体を遷移金属に少なくとも１分間さ
らすことを含む水性媒体中で二酸化塩素を生成する方法
に関する。 一つの要旨において、本発明は、水性媒体、遷移金属に
さらされたときに二酸化塩素を生成することのできる化
合物、および水性媒体中ｐＨ６〜１０において該化合物
から二酸化塩素を接触生成させることができる遷移金属
を含んでなる二酸化塩素生成用組成物に関する。 第２に、本発明は、水性媒体中において遷移金属にさら
されたときに二酸化塩素を生成することのできる化合物
および該化合物から二酸化塩素を接触生成させることの
できる遷移金属を含んでなり、少なくとも０．１ｐｐｍ
（０．１ｍｇ／４）の二酸化塩素が生成されるような、
デバイスを殺菌するためのｐＨ６〜１０の水性組成物に
関する。 さらに、本発明は、遷移金属にさらされたときに水性媒
体中二酸化塩素を生成することのできる化合物、水性媒
体中ｐＨ５〜１０において該化合物から二酸化塩素を接
触生成させることのできる遷移金属およびｐＨを６〜１
０に維持することのできる緩衝剤を含んでなり、少なく
とも０ ． １ ｐｐｍの二酸化塩素を放出するのに充
分な量で該化合物を含むタブレットに関する。 さらに、０．０００３〜０．５アンソン単位の蛋白質分
解酵素、水性媒体中少なくとも約０ ． １ ｐｐｍの
二酸化塩素を生成するのに充分な量の水性媒体中遷移金
属にさらされたときに二酸化塩素を生成することのでき
る化合物、および要すれば遷移金属、およびｐＨを６〜
１０に維持するための緩衝剤を含む、コンタクトレンズ
を清浄化および殺菌するタブレットを開示する。 さらにもう一つの要旨において、本発明は、媒体をｐＨ
６〜１０に緩衝し、亜塩素酸化合物または安定な二酸化
塩素前駆体を遷移金属に少なくとも１分間さらすことを
含む水性媒体中で二酸化塩素を生成する方法に関する。 最も広い要旨において、本発明は、任意の種類のデバイ
スを殺菌するための方法および組成物に関する。殺菌す
べきデバイスを、水性媒体および少なくとも一種の二酸
化塩素前駆体を含む組成物に接触させる。この接触は、
前駆体化合物からの殺苗量の二酸化塩素形威を容易化ま
たは行うのに充分な量の少なくとも一種の遷移金属の存
在下に行われる。この接触によりデバイスが殺菌される
。 組成物は、前駆体からの二酸化塩素の形戊申に媒体のｐ
Ｈを適当なまたは望ましい範囲に維持するのに効果的な
量で緩衝戊分を含んでよい。特定の緩衝剤は、前駆体か
ら形戊される二酸化塩素の割合及び／又は量を増加させ
ることもわかった。 本発明のもう一つの広い要旨において、付着物を清浄化
するだめの酵素および安定な前駆体化合物からの二酸化
塩素の放出を活性化または促進する適当な金属を含む組
成物が提供させる。この態様がコンタクトレンズに最も
適用される。レンズは、コンタクトレンズから付着物を
実質的に除去するのに有効な量のコンタクトレンズから
付着物を除去することのできる一種またはそれ以上の酵
素、および活性化剤／促進剤および安定な二酸化塩素源
により生成された二酸化塩素に接触される。 酵素および二酸化塩素がバイアルに仕込まれ、操作者が
別の操作を行う必要なく操作が行われるワンポット系を
提供することを目的とする。レンズを酵素で処理しなが
ら同時に二酸化塩素を生成することができるが、清浄化
工程および殺菌工程を続けて行うことが好ましい。換言
すれば、一つの操作を別の操作の前に行うことが好まし
い。例えば、二酸化塩素の生成の前に酵素による清浄化
を行う、あるいはその逆を行う。 この上記プロセスと一緒に任意の酵素を使用することが
できる。蛋白質分解酵素が好ましいが、コンタクトレン
ズのような表面に堆積する炭水化物、ムチンまたは他の
付着物を加水分解するリパーゼまたは他の酵素を使用す
ることができる。 前記清浄化および殺菌概念の一つの態様において、二酸
化塩素前駆体および酵素を含む水性媒体が提供される。 酵素的清浄化中に金属戊分が実質的に不活性な状態で存
在してよい。酵素的清浄化中に、酵素、前駆体および金
属成分の全てが存在する場合、前駆体または金属戊分の
いずれかは実質的に不活性な状態で存在することが好ま
しい。 このことは、二酸化塩素前駆体または二酸化塩素が酵素
活性に対して有し得る有害なまたは不適切な影響を低下
または除去する。例えば、前駆体または遷移金属戒分が
酵素と一緒に、タブレットまたはビル中に遅延放出状で
存在してよい。酵素は、タブレットまたはピルを水性媒
体中に浸漬させると実質的に同時に放出される。酵素そ
のものは、タブレットまたはピル中に遅延放出状で存在
してよい。液体媒体中に浸漬後、酵素が最初に放出され
る。レンズの酵素的清浄化に有効な充分な時間、少なく
とも１５分間またはそれ以上経過後、前駆体および遷移
金属が放出される。これにより二酸化塩素が形或され、
酵素的清浄化レンズが殺菌される。このプロセスは逆転
させることができる、すなわち二酸化塩素を生成させ、
適当な時間が経過後、清浄化のために酵素を溶液に放出
することができる。 レンズの清浄化および殺菌に用いる場合、清浄化と殺菌
の両方を行うために開いたり動かしたりする必要のない
シングルポットで一段法で両方が行われることが望まれ
る。レンズ装用者は、清浄化と殺菌工程の間において、
綿密にプロセスをモニターしまたは溶液を変える必要が
ない。全体として、本発明は非常に容易かつ効果的に使
用される。このことは推薦できるレンズ手入れ方法に充
分に答えるものである。 本発明により生成された二酸化塩素は、全ての種類のコ
ンタクトレンズの殺曹に使用することができる。そのよ
うなレンズは、任意の材料または材料の組み合わせによ
り製造することができ、任意の適当な形態をとることが
できる。例えば、これらの溶液および組成物を、ヒドロ
ゲル製のレンズ（ソフトレンズ）、ポリメチルメタクリ
レー｝（ＰＭＭＡ）製レンズ、いわゆるハードレンズお
よび他の気体透過性非ヒドロゲルレンズの殺菌に使用す
ることができる。最初の気体透過性非ヒドロゲルレンズ
材料の例は、オルガノシロキサンーメチルアクリレート
ポリマ−〔ボリコン（ Ｐ ｏｌｙｃｏｎ ：登録商１
）レンズ１、フルオロカーボンポリマ−［アドベント（
Ａｄｖｅｎｔ ：登録商標）レンズ１、セルロースアセ
テートブチレー｝（ＣＡＢ）材料および種々の組或のシ
リコンエラストマーである。しかし、本発明は、その化
学的組戊にかかわらず、全てのコンタクトレンズに適用
することができる。 適当な材料および量の材料を組み合わせると、所定の時
間でデバイスまたは溶液を殺菌するための充分な量の二
酸化塩素が生成される。そのような材料および量の組み
合わせにより、少なくとも約０ ． １ ｐｐｍの二酸
化塩素、より好ましくは０．２ｐ四、最も好ましくは０
． ５ ｐｐｍ＋の二酸化塩素が生成する。所定の量
の二酸化塩素は、溶液中に存在する場合、適用されるデ
バイスまたは溶液を約ｌ〜２時間またはそれより短時間
で殺菌する。二酸化塩素がより多いとより短時間で殺菌
が行われる。 通常、上述の二酸化塩素前駆体は、遷移金属にさらされ
たときに二酸化塩素を生成、放出または二酸化塩素に転
化されることのできる化合物である。好ましい化合物は
、酸性の上昇に応じて二酸化塩素を製造するものである
。すなわち、穏やかな酸性状態において、特にｐＨ約６
以下、特にｐＨ約３〜５において、これらの化合物の二
酸化塩素製造速度は、中性ｐＨにおける二酸化塩素の製
造速度よりも大きい。 亜塩素酸塩および安定二酸化塩素錯体が、本発明で有用
な好ましい前駆体化合物である。ここで用いる「安定二
酸化塩素」という用語は、例えば、米国特許第４，６９
６，８ １ １号および第４，６８９，２１５号に開示
されている一種またはそれ以上の二酸化塩素含有錯体を
示す。亜塩素酸塩は、亜塩素酸金属塩、特に亜塩素酸ア
ルカリ金属塩を含む。二酸化塩素前駆体として有用な亜
塩素酸塩の特別の例は、亜塩素酸ナトリウムである。炭
酸塩と重炭酸塩錯体が好ましい安定二酸化塩素錯体であ
る。これらの安定二酸化塩素前駆体の多くの正確な化学
組戊は完全にはわかっていない。特定の二酸化塩素前駆
体の製造が、米国特許第３．２７ ８．４ ４ ７号に
記載されている。特に有用な安定二酸化塩素は、ビオー
シデ・インターナショナノレ，インコーボレーテッド（
Ｂ ｉｏ−Ｃ ｉｄｅ Ｉ ｎｔｅｒ−ｎａｔｉｏｎａ
１、 Ｉｎｃ． ）からプロゲン（ Ｐ ｒｏｇｅｎ
ｅ ：登録商標）の名で販売されてぃる生成物である。 二酸化塩素前駆体は、促進戊分の存在下に、殺菌量の二
酸化塩素を提供するように、水性媒体中に所定の濃度で
存在する。好ましくは、液体媒体は、約０ − １ ｐ
ｐｍの二酸化塩素を製造する性能を有するように充分な
二酸化塩素前駆体を含む。 一つの態様において、二酸化塩素前駆体は、カーポネー
ト、ボレート、スル７エート、ホス７工−トから選択さ
れる官能基またはそれらを混合して含む。本発明の範囲
を特定の操作に限定する意図はないが、二酸化塩素前駆
体中のそのような基は以下に記載する特定の緩衝成分の
効果に相当または類似する。しかしながら、本発明は特
定の緩衝剤なしに充分に操作することができる。 水性媒体中ｐＨ６〜１０またはそれ以上で、前駆体から
二酸化塩素を生成させることのできる任意の遷移金属を
本発明において促進剤として使用することができる。そ
のような遷移金属の第１の条件は、上記二酸化塩素前駆
体から殺菌量の二酸化塩素を生成させ得ることである。 そのような金属は、殺菌すべきレンズに実質的に有害な
影響も与えるべきでない。 金属或分は固体として存在することが好ましい。 ある態様において、所望により、固体金属を容易かつ都
合よく二酸化塩素前駆体含有液体媒体に導入または除去
することができる。レンズの殺菌に繰り返して使用する
ために溶液から固体金属成分を容易に分離することもで
きる。金属は溶液中に固定または実質的に靜置させてよ
い。 ここで用いられる特定の金゛属は、遷移金属およびその
混合物、特に、第■族金属、第■族金属、第Ｖ族金属、
第■族金属、第■族金属、第■族金属およびその混合物
である。 高い効率故に、特に、白金族金属およびその混合物、特
に白金が有用である。白金族金属は、白金、パラジウム
、イリジウム、ルテニウム、ロジウムおよびオスミウム
を含む。 金属は、金属状として及び／又は有機または無機化合物
もしくは錯体の一部として複合された状態で存在してよ
い。 本発明の実施に必要な金属の量は、与えられた時間内に
特定の濃度の二酸化塩素を生成するのに使用される表面
積によりおよび溶液中に存在する前駆体の量に照らして
判断される。二酸化塩素の生成方法において金属は使い
尽くされないことがわかった。すなわち、金属は二酸化
塩素の形或を行うために触媒として作用すると考えられ
る。しかしながら、化学的には、二酸化塩素形戊方法に
おいて金属が見掛け上は消費されないことしか研究され
ていない。 方法の本質が触媒的であるとすると、溶液にさらされる
金属の表面積を考慮しなければならない。 −の濃度の亜塩素酸塩を種々の金属にさらして異なる表
面積の表面に付着させ、次に二酸化塩素形或速度を観察
しさえすれば、比表面積を容易に決めることができる。 それにより、実際の作業バラメーターが得られる。ここ
で有用な遷移金属は、水性媒体中に分散させることもで
きる。 ある担体に金属を付着させることが最も都合がよい。そ
のような担体は、金属が非常に高価な白金族金属の一種
またはそれ以上を含む場合、特に有用である。担体は、
促進戒分を付着させることのできる表面を提供するよう
に選ぶことができる。 任意の適当な担体材料、好ましくは本発明で使用する条
件下に実質的に不活性な材料を使用することができる。 担体材料の例は、ボリマー材料（プラスチック）、金属
、アルミナ、シリカ、クレーセラミック等である。担持
された促進戊分は、いかなる適当な形状または形態であ
ってもよく、例えば、シート、ロツド、押出物、タブレ
ット、ピル、不規則形状粒子、球、ディスク等である。 金属含有或分を担体上に付着させるために、多くの任意
の一般的技術を使用することができる。これらの技術は
、含浸、共沈澱、イオン交換、ディッピング、噴霧、真
空蒸着等を含む。 使用される水性媒体は、処理されるレンズに実質的に有
害な影響を与えず、現在のレンズ処理を好ましくは容易
化させるように選択される。殺苗するデバイスがコンタ
クトレンズの場合、特に有用な水性媒体は塩水、例えば
コンタクトレンズの湿潤および保存に一般的に使用され
ている塩水である。 殺菌接触中、水性媒体の好ましいｐＨは約６〜１０、よ
り好ましくは約７．５である。そのようなより好ましい
ｐＨ範囲は、通常の人の生理ｐＨに実質的に一致する。 すなわち、殺菌後、殺菌したコンタクトレンズを直接目
に装用することができる。 本発明は６より低いｐＨで実施することができる。この
ｐＨまたはそれより低いｐＨにおいて、亜塩素酸塩およ
び多くの安定二酸化塩素から二酸化塩素が低いｐＨ故に
生成される。本質的には、標準的温度および圧力でこの
ような低いｐＨにおいては、前駆体は長時間安定ではな
い。製品の貯蔵期間が何カ月にも及ぶ消費者用製品につ
いてしばしばそうであるように、ある期間をおいて使用
するように組成物を製造する点において、本発明の組成
物は制限される。しかし、低いｐＨにおいて遷移金属は
生成される二酸化塩素の量を増加し生成速度を上昇させ
ることがわかった。すなわち、遷移金属および二酸化塩
素前駆体の存在下において比較的高い酸性条件で殺菌す
ることは本発明の範囲に入る。そのような高い酸性条件
を用いた場合、デバイス中またはデバイス表面に残るか
もしれない酸性物質残渣を中和するための中和工程が有
用となり得る。中和は、殺菌したデバイスを中性または
わずかに塩基性の塩水に浸すまたは塩水で濯ぐことによ
り容易に行うことができる。 殺曹接触は、好ましくは室温で行われるが、多くは４０
℃またはそれ以上の穏やかな高温で実施することができ
る。この接触は、好ましくは、処理されるレンズが実質
的に完全に殺菌されるような時間行われる。そのような
接触時間は、媒体中で生成する二酸化塩素の濃度により
、約５分〜２時間またはそれ以上である。 殺菌手順中に水性媒体のｐＨを所望の範囲に確実に維持
するために、液状水性媒体は少なくとも一種の緩衝成分
を含んでよい。いかなる緩衝戊分を使用してもよいが、
二酸化塩素の所望の形戒に実質的に悪影響を与えないよ
うな成分を選択することが好ましい。緩衝成分が無機物
であることが好ましい。 好ましい緩衝成分は、燐酸官能基、ホウ酸官能基、炭酸
官能基およびそれらの混合物を含むものである。緩衝成
分が、燐酸官能基、ホウ酸官能基およびその混合物を含
む場合、特に二酸化塩素形成速度が高くなる。これら緩
衝戊分のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩を本発
明において有利に使用することができる。 もう一つの態様において、水性媒体、遷移金属にさらさ
れたときに二酸化塩素を生成することのできる少なくと
も一種の二酸化塩素前駆体、遷移金属および酵素を含む
組戒物が得られる。この組成物は、コンタクトレンズの
ようなデバイスの単一工程清浄化および殺曹を行うのに
有用である。 単一工程は、清浄化および殺菌を溶液を交換することな
く一つの容器中で行うことを意味する。好ましくは、こ
れらは続いて行われる。例えば、酵素を溶液に提供し次
に二酸化塩素を生成、または殺菌を完了した後に同じ溶
液に酵素を提供することができる。液状水性媒体および
二酸化塩素前駆体および促進剤については他の箇所に記
載されている。 使用する酵素はコンタクトレンズのようなデバイスから
付着物を除去することができる。（本発明の組成物に含
まれる）そのような使用する酵素、蛋白質、リポ蛋白質
、リビド、ムチンまたはサツカライドの量は、合理的な
時間、好ましくは約５分〜１２時間の範囲の時間で、コ
ンタクトレンズのようなデバイスから実質的に全ての付
着物を除去するのに有効な量とすべきである。活性酵素
含有液状媒体は、好ましくは、レンズ処理一回当たり、
約０．００１〜５のアンソン単位、好ましくは約０．０
１−１のアンソン単位を提供するのに充分な酵素を含む
。酵素製剤はほとんど純粋でないので、重量／体積（Ｗ
／Ｖ）で表すと、酵素源は最終的作業溶液の約Ｏ・．０
０３〜１５Ｗ／Ｖで使用されると考えられる。正確な量
は酵素の純度により変わり、最終的にロフト毎に決める
ことが必要である。 使用する酵素は、コンタクトレンズの酵素的清浄化にお
いて使用することのできる酵素から選択することができ
る。これらは、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、
ムコ蛋白質分解酵素等を含む。「エンザイム●ノーメン
クレイチャー（ Ｅ ｎｚｙｍｅＮｏｍｅｎｃｌａＬｕ
ｒｅ）Ｊ、１９８４、ウエプ（Ｅ ．Ｃ ．ｗｅｂｂ）
Ｌ アカデミック・プレス社（ＡｃａｄｅｍｉｃＰ ｒ
ｅｓｓ， Ｉ ｎｃ．）、ニュー・ヨーク（１９８４午
）の酵素がほぼ参照ざれる。デバイスからの汚れの除去
に適当であり安全であるので、これらの酵素の任意の一
種またはそれ以上を本発明で使用することができる。コ
ンタクトレンズの場合、堆積した蛋白質およびムチンが
酵素により容易に除去される二種類の汚れである。すな
わち、好ましい組戒物は、少なくとも一種の蛋白質分解
酵素および多くのムコ蛋白質分解酵素を含む。例えば、
多くの酵素が米国再発行特許第３２．６７２号に記載さ
れている。 レンズの二酸化塩素殺菌の前に、酵素の清浄化作用が生
じることが好ましい。これは、清浄化が行われる前に二
酸化塩素が酵素を不活性化または分解し得るからである
。そうするために、所望の酵素的清浄化がなされた後に
、組成物に遷移金属を添加または複合させることができ
る。しかし、それから二酸化塩素が生成される化合物は
、酵素的清浄化が必要なときに溶液中に存在してよく、
または別に製剤を添加することによりまたはこの化合物
を遅延放出製剤に封入することにより溶液に導入する再
に効果的に遅延させてもよい。 もう一つの態様において、遷移金属が組成物中に実質的
に非促進状で、好ましくは遅延放出状で含まれる。例え
ば、酵素及び二酸化塩素前駆体及び／又は金属がタブレ
ットまたはビル中に一緒に存在してよい。タブレットま
たはビルが水性媒体に接触したとき、酵素がまず放出さ
れ、清浄化すべきレンズからの付着物の除去に使用でき
るようになる。この時間中酵素がレンズを清浄化してい
るときには、二酸化塩素前駆体及び／又は金属含有戊分
は好ましくは両方がタブレットまたはピル中に残り、レ
ンズ処理の清浄化中は酵素を含む溶液との接触が効果的
に断たれる。酵素がデバイスを清浄化した後、二酸化塩
素前駆体および金属が溶液に導入される。これにより、
二酸化塩素が形戊され、その結果レンズが殺菌される。 すなわち、単一のタブレットまたはピルを使用して、レ
ンズを清浄化および殺菌の両方を行うことができる。 タブレットが、酵素、二酸化塩素前駆体および遷移金属
を含むことが好ましい。 レンズの清浄化が不必要なもう一つの有用な態様におい
て、タブレットまたはピルは二酸化塩素前駆体および遷
移金属のみを含む。このタブレットまたはビルは、溶液
に導入された後、レンズ殺菌量の二酸化塩素を生成する
。 多層（コアおよび被覆層を含む）タブレットまたはビル
が好ましいが、遅延放出状の本戊分が粉末の固まり、粒
子等のような任意の適当な物体として存在することがで
きる。遅延放出技術は、コンソン＆ビンセント・リー（
Ｊ ｏｓｅｐｈ Ｒ ． Ｒ ｏｂｉｎｓｏｎ＆ Ｖ
ｉｎｃｅｎＬ Ｈ．Ｌ．Ｌｅｅ）Ｈｉｓマーセルーデッ
ヵー社（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｉ ｎｃ．
）、ニュー・ヨークエ９８７、に例示されるように当業
者によく知られた技術である。 それらの戊分を時間を遅らせて続けて放出する物品はよ
く知られており、一般的技術を用いて製造することがで
きる。従って、そのような物品およびその製造技術はこ
こには詳細に記載しない。 しかし、そのような物品は、好ましくは、少なくとも大
部分、好ましくは実質的に全ての付着物をレンズから除
去するのに充分な時間を酵素に与えるように設計される
。換言すると、そのような戊分は、好ましくは、酵素に
清浄化機能を発揮させるために酵素の放出と二酸化塩素
の形成の間に充分な時間が経過するように設計されてい
る。そのような充分な時間は、好ましくは、約１分〜６
時間の範囲、より好ましくは約１５分〜２時間の範囲で
ある。この態様を用いて、３０分〜６０分の時間でレン
ズを効果的に清浄化および殺菌することもできる。 一つの有用な態様において、遷移金属がレンズ殺菌系に
導入される。この系は、殺菌すべきレンズを保持するた
めに適合され寸法を合わされたチャンバー、および遷移
金属にさらされたときにレンズの殺菌に充分な二酸化塩
素を製造するのに適当な量で少なくとも一種の二酸化塩
素前駆体を含む溶液を有してなる。遷移金属を含む担体
がチャンバーに固定され、レンズを殺菌するために二酸
化塩素前駆体から充分な二酸化塩素を形戊する量で少な
くとも一種の固体遷移金属戊分を含む。遷移金属は上記
遷移金属の一種またはそれ以上であってよい。 下記実施例により本発明の特定の要旨を説明する。 実施例ｌ この実施例は、安定二酸化塩素濃度の二酸化塩素製造に
及ぼす影響を説明する６ ビオーシデインターナショナル，インコーポレイテッド
（Ｂ ｉｏ−Ｃ ｉｄｅ Ｉ ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
１、 Ｉ ｎｃ．）からプロゲン（ Ｐ ｕｒｏｇｅｎ
ｅ ：登録商標）の名で市販されている異なる濃度の安
定二酸化塩素生成物を用いて一連の溶液を調製した。安
定二酸化塩素生成物は２、０重量％のポテンシャル（ｉ
Ｉｋ高収率の）二酸化塩素および０．０８５重量％の炭
酸ナトリウムを含でいた。 このそれぞれの溶液は以下のようにして調製した。 （１）緩衝のために０．１％（Ｗ／ Ｖ ）のホウ酸を
脱イオイン水に溶解した； （２）最終的溶液が等張であるように計算した量の炭酸
ナトリウムを添加した； （３）溶液のｐＨを７．５に調節した；（４） Ｗｒ望
の量の安定化二酸化塩素生成物を添加した； （５）脱イオン水を用いて溶液の最終的体積を調節した
。 これらの溶液の各々を以下のようｌこ試験した。 １０ｍｆｆの溶液を常温および常圧でグラスチック容票
ｔ’：”ｓ−；入ＡｆＪ 白Ａん触ｌレ６Ａレ１イ▲★
ｂイニっチックディスクを溶液に仕込んだ。ディスクを
容器に入れた後、二酸化塩素の濃度を時間の関数として
モニターした。 この試験の結果を第１表に示す。 第１表 試験のために２種類の溶液を調製した。一つの種類の溶
液は、実施例ｌの安定二酸化塩素１０００ ｐｐｍ（重
量基準）および種々の濃度の塩化ナトリウムおよびホウ
酸塩緩衝剤を含んでいた。第２の溶液は、工業銘柄亜塩
素酸ナトリウム１０３０ｐｐｍ（重量基準）および種々
の濃度の塩化ナトリウム柄亜塩素酸ナトリウムは、８０
重量％のＮａＣＱＯ２、３重量％のＮａＣＱ，５重量％
の Ｎａ，Ｃｏ，、２重量％のＮａＣＱ○，を含んでいた。 これら溶液の各々を実施例１に示した手順により試験し
た。各アリコットの二酸化塩素濃度を白金ディスクにさ
らしてから３０分後に決めた。全ての溶液のｐＨは７．
５であった。 これらの試験の結果を以下に示す。 実施例４ 同じ濃度の実施例１に示した安定化二酸化塩素生成物、
および種々の濃度のホウ酸を用いて別の一連の水溶液を
調製した。これらの溶液の各々を実施例ｌに示した手順
により試験した。各々のアリコットの二酸化塩素濃度を
白金ディスクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの試験の結果を以下に示す。 箋１衆 ホウ酸 １１竺 ０．００ ０．０２５ ０．０５０ ０．＋００ ０．１５０ ０．２００ ０．２５０ ０．３００ ０．４００ ｏ．ｓｏｏ Ｏ．６００ ｏ．ｓｏｏ ＣＱ○， ディスク制御無し ｐｐｍ（重量％） ２．１０ ０．００ ４．３６ ０．００ ５．３６ ０．００ ６．３２ ０．００ ７．２２ ０．００ ７，５０ ０．００ ９．６２ ’ Ｏ。００ １０．３０ ０．００ １１．２０ ０．００ １１．２３ ０．００ １１．２９ ０．００ １１ ．３８ ０．００ これらの結果は、 ホウ酸濃度が約０、４重量％ になるまで、ホウ酸濃度の増加と共に二酸化塩素の製造
量が増加することを示している。ホウ酸０．４〜０．８
重量％においては、二酸化塩素の濃度は実質的に変化し
なかった。 実施例５ 同じ濃度の実施例ｌに示した安定二酸化塩素生成物およ
び実質的に同じ濃度の塩化ナトリウムを含む、更に一連
の水溶液を調製した。各溶液は、実質的に同程度の濃度
（モル基準）の異なる緩衝剤も含んでいた。緩衝剤を添
加しない基本溶液も調製した。各溶液のｐＨは試験中変
化せずに約７．５であった。これらの溶液の各々を実施
例ｌに示した手順により試験した。各溶液の二酸化塩素
濃度は白金ディスクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの試験の結果を下記第４表に示す。 皐 ← 運 セ ５ プロゲンからの二酸化塩素の生成速度は、これらの溶液
のｐＨの維持のために使用された場合、緩衝剤により影
響され得る。ＴＲＩＳ緩衝剤の使用はこの試験において
Ｃ Ｉ２ ０ ！の放出に悪影響を与えるようである。 実施例６ 実施例ｌに示した安定二酸化塩素１０００ｐｐｎ＋を用
いて一連の水溶液を調製した。イオン強度の二酸化塩素
製造への影響を決めるために種々の量の塩化ナトリウム
を添加した。これらの溶液の各々を実施例ｌに示した手
順により試験した。 各アリコットの二酸化塩素濃度を３０分後に決めた。 これらの試験の結果を第５表に示す。 第５表 ＮａＣ（ｌ Ｃ１０， 重量％ ｐｐｍ（重量基準） ０．０ ７．６２ ０．０００
．１ ６．９９ ０．０００．
４ ６．９６ ０．０００．７
７．１４ ０．００１．０
７．０６ ０．００１．３
６．８８ ０．００１．３
６．８０ ０．００ディスク制御無
し これらの結果は溶液のイオン強度が二酸化塩素の製造に
ほとんど影響を与えないことを示しでいる。塩化ナトリ
ウム濃度がＯ．Ｏから０．１重量％に増加すると、二酸
化塩素の製造が９％低下した。 イオン強度を更に増加させても二酸化塩素の製造量は実
質的に影響なかった。 寒皇旦Ｌ 実施例ｌに示す同じ濃度、５ ０ ｐｐ＋＊（重量基準
）の安定二酸化塩素を含む３種類の水溶液を調製した。 この溶液は、Ｏ．１重量％のホウ酸およびＯ．８５重量
％の塩化ナトリウムも含んでいた。これらの各溶液は異
なるｐＨを有し、実施例ｌに示すの濃度を白金含有ディ
スクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの試験の結果を第６表に示す。 第６表 ｐＨ ディスク無し ＣＱＯよ濃度（ ｃ ａｏ
ｚ） ｐｐｍ（重量基準）７．９ ０．
００ １．１０７．５ ０．００
２．３５６．８ ０．００
３．４２ｐＨ６．８においては９Ｈ７．９の場合の
約３倍の二酸化塩素が製造された。 実施例８ 実施例ｌに示す安定二酸化塩素生成物５０ｐｐ■を含む
２種類の溶液を調製した。一の溶液はｐＨ６．５で他の
溶液はｐＨ６．０であった。これらの溶液の各々につい
て、実施例１の白金含有ディスクを用いた場合と用いな
い場合の二酸化塩素濃度をモニターした。 これらの試験の結果を第７表に示す。 第７表 これらの結果はｐＨが低くなっても酸化白金は二酸化塩
素の製造を増加させることを示している。 すなわち、殺菌すべきレンズを、通常の人体の生理範囲
より低いｐＨで金属含有成分の存在下に二酸化塩素前駆
体に接触されることが有利である。 この処理は、殺菌レンズの装用を準備するための次の中
和工程を含む。 実施例９ 種々の白金ディスクを試験のために選んだ。ディスクの
各々は異なる幾何学的表面積を有していた。 この試験で使用した溶液は２ ０ ０ｐｐｍ（重量基準
）の実施例ｌで示した安定二酸化塩素生成物を含んでい
た。これらのディスクの各々を実施例ｌに示した手順に
より試験した。各アリコントの二酸化塩素濃度を白金デ
ィスクにさらしてから３０分後に決めた。 これらの結果を第８表に示す。 第８表 表面積（ｃｍ”） ＣＱ○２′ａ度（ｐｐｍ：重
量基準）２．５０ ０．３２ ３．５０ ０．６３ ５．３０ ０．７２ ５．５７ ［７０ ５．７３ ０．６３ ６．００ １．０４ １１．３０ １．８３＋１．３０
２．１４１１．３０
１．５０１６．８７ ２．６２２２．
６０ ２．７３これらの結果は、ディ
スクの幾何学的表面積が１１．．３ｃｍ”を越えると、
二酸化塩素の製造がゆっくりした１次的ではない割合で
増加し統けることを示している。 実施例１０ 酸化ルテニウムで被覆された表面積が約７．９ｃｍ”の
アルミニウムペレットを試験のために選んだ。これらの
ペレットを実施例１と同じ容器を用いて安定二酸化塩素
生成物２ ０ ０ ｐｐｍを含む水溶液に３０分間さら
した。二酸化塩素の濃度をモニターした。 ルテニウム含有ペレットの表面積１ｃ一当たり製造され
た二酸化塩素の平均量は約０．０８０ｐｐｍであった。 白金含有ディスクの表面積１ｃｍ”当たりの相当する平
均二酸化塩素製造量は約０．１４ａ ｐｐｍであった。 ディスクを用いない対照溶液でＩｉＣＱＯ２は製造され
なかった。酸化ルテニウムベレットは酸化白金ディスク
ほどは効果的でないが、酸化ルテニウムペレフトは、特
に表面積の大きいペレットを用いた場合、本発明で有用
であり、二酸化塩素前駆体の製造量が増加すると考えら
れる。 実施例Ｉ１ 脱イオン水、０．８５％（Ｗ／Ｖ）の塩化ナトリウム、
０．１０％（Ｗ／Ｖ）のホウ酸、および実施例ｌで示し
た安定二酸化塩素生成物５ ０ｐｐｍ（Ｗ／Ｖ）を含む
溶液を調製した。この溶液の一部をｐＨ７．９に緩衝し
、他の部分をｐＨ６．８に緩衝した。 異なるこれらの溶液の各々に、種々の量の酒石酸を添加
した。種々の微生物についてのＤ一値を決定するために
標準的手順によりアリコートを試験した。Ｄ一値は、致
生物量を１０分のｌｌ：減少させるのに必要な時間と定
義される。 結果を第９表に示す。 こららの結果は、水溶液中の二酸化塩素がコンタクトレ
ンズの殺曹に有効であることを示している。すなわち、
これらの結果は、通常コンタクトレンズの殺菌に許容さ
れると考えられる時間で微生物量を１０分の１に低下さ
せるために、充分な二酸化塩素を水性媒体中に提供する
ことができることを示している。 実施例１２ この実施例は本発明のレンズの清浄化および殺菫の態様
を示す。 蛋白質系付着物の付着したヒドロゲルコンタクトレンズ
をプラスチック容器中に置いた。５００ｐｐｍ（重量基
準）の実施例１の安定二酸化塩素生成物および０．３重
量％のホウ酸を含む水溶液を容器に添加した。溶液のｐ
Ｈは約７，５であった。 層状の遅延放出タブレットを容器中の溶液に投入した。 このタブレットの中心コアは、白金含有被膜を含むグラ
スチックディスクである。タブレットの外側層は、蛋白
質分解酵素を含む。酵素含有層と白金被覆ディスクとの
間の層は、容器中の溶液にさらしてから３０分間で完全
に溶解またはＺ解されるように構成または設計されてい
る。 溶液に投入したときに、タブレットの外側層σ酵素が放
出されレンズの蛋白質系付着物を分解１始める。３０分
間で、実質的に全ての蛋白質系ｆ・着物がレンズから除
去され、白金含有ディスク４溶液にさらした。このよう
にさらしたことによｔ清浄化レンズの殺菌を行う二酸化
塩素が殺菌量−Ｃ製造されＩ；。この手順中、溶液のｐ
Ｈは生理範囲に保たれた。 タブレットを溶液に投入した後６時間で、清ｔ化および
殺菌したレンズを溶液から取り出した。 塩水で軽く濯いだ後、レンズはレンズ装用者の１に装用
する準備ができていた。 この清浄化／殺菌手順は、工程間に人が介在る必要があ
る一般的な別々の清浄化および殺曹程とは対照的に、単
一工程しか必要としない。 なわち、本発明の系は非常に便利に使用され、づ用者が
レンズを清浄化および殺菌するために熱・１に費やさな
ければならない時間を短くする。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水性媒体、遷移金属にさらされたときに二酸化塩素
を生成することのできる化合物、および水性媒体中ｐＨ
６〜１０において該化合物から二酸化塩素を接触生成さ
せることのできる遷移金属を含んでなる二酸化塩素生成
用水性組成物。 ２、水性媒体中において遷移金属にさらされたときに二
酸化塩素を生成することのできる化合物および該化合物
から二酸化塩素を接触生成させることのできる遷移金属
を含んでなり、少なくとも０．１ｐｐｍの二酸化塩素が
生成されるような、デバイスを殺菌するためのｐＨ６〜
１０の請求項１記載の組成物。 ３、デバイスがコンタクトレンズである請求項２記載の
組成物。 ４、レンズがヒドロゲルレンズまたは非ヒドロゲル気体
透過性レンズである請求項３記載の組成物。 ５、化合物がプロゲンまたは亜塩素酸塩である請求項２
〜５のいずれかに記載の組成物。６、化合物がプロゲン
であり遷移金属が白金である請求項５記載の組成物。 ７、遷移金属にさらされたときに水性媒体中二酸化塩素
を生成することのできる化合物、水性媒体中ｐＨ６〜１
０において該化合物から二酸化塩素を接触生成させるこ
とのできる遷移金属およびｐＨを６〜１０に維持するこ
とのできる緩衝剤を含んでなり、少なくとも０．１ｐｐ
ｍの二酸化塩素を放出するのに充分な量で該化合物を含
むタブレット。 ８、化合物が亜塩素酸塩であり金属が白金またはルテニ
ウムである請求項７記載のタブレット。 ９、蛋白質分解酵素を０．００１〜５アンソン単位で含
む外側シェル、二酸化塩素および金属含有コアの放出を
少なくとも１５分間遅延させる酵素含有外側シェル間の
遅延放出バリヤー、および該化合物、金属および緩衝剤
からなる内側コアを含む請求項８記載のタブレット。 １０、蛋白質分解酵素を０．００１〜５アンソン単位で
含む外側層およびタブレットを水性媒体中に入れた後少
なくとも１５分間内側コアを放出しない遅延放出物質中
に封入された内側コアを含んでなり、内側コアは、遷移
金属、ｐＨを６〜１０に維持するための緩衝剤および少
なくとも０．１ｐｐｍの二酸化塩素を生成するのに充分
な量の遷移金属にさらされたときに二酸化塩素を生成す
ることのできる化合物を含む、コンタクトレンズを清浄
化および殺菌するタブレット。 １１、水性媒体をｐＨ６〜１０に緩衝し、安定な二酸化
塩素前駆体を遷移金属に少なくとも１分間さらすことを
含む水性媒体中で二酸化塩素を生成する方法。 １２、前駆体が亜塩素酸塩またはプロゲンであり、前駆
体および遷移金属が少なくとも０．１ｐｐｍの二酸化塩
素を生成するのに充分な量で存在する請求項１１記載の
方法。 １３、遷移金属が白金またはルテニウムである請求項１
２記載の方法。 １４、遷移金属にさらされたときに二酸化塩素を生成す
ることができる化合物およびｐＨ６〜１０において二酸
化塩素を接触生成させることのできる遷移金属を含んで
なる水溶液にデバイスを接触させることからなるデバイ
スを殺菌する方法。 １５、デバイスが眼科用デバイスである請求項１４記載
の方法。 １６、眼科用デバイスがコンタクトレンズである請求項
１５記載の方法。 １７、化合物が亜塩素酸塩またはプロゲンであり、金属
が白金またはルテニウムである請求項１６記載の方法。 １８、二酸化塩素を少なくとも０．１ｐｐｍの量で放出
することのできる安定二酸化塩素前駆体および遷移金属
を媒体中に導入する前または後に、該媒体に蛋白質分解
酵素を導入することを含んでなる、ｐＨ６〜１０の水性
媒体中でコンタクトレンズを清浄化および殺菌する方法
。 １９、酵素を媒体に導入してから少なくとも１５分経過
後に、該化合物および遷移金属の両方を媒体に導入する
請求項１８記載の方法。 ２０、化合物が亜塩素酸塩またはプロゲンである請求項
１９記載の方法。 ２１、金属が白金またはルテニウムである請求項２０記
載の方法。
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| ES (1) | ES2077033T3 (ja) |
| IE (1) | IE903507A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0639004A (ja) * | 1992-07-22 | 1994-02-15 | C M D:Kk | 医療廃棄物の処理方法及びそのための装置 |
| JP2009185043A (ja) * | 2000-02-02 | 2009-08-20 | Basf Catalysts Llc | 高変換された二酸化塩素の溶液を製造するための錠剤 |
| JP2020033296A (ja) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | リジェンティス株式会社 | 歯の漂白用組成物及び歯の漂白方法 |
Families Citing this family (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5336434A (en) * | 1989-10-02 | 1994-08-09 | Allergan, Inc. | Methods, compositions and apparatus to disinfect lenses |
| US5078908A (en) * | 1989-10-02 | 1992-01-07 | Allergan, Inc. | Methods for generating chlorine dioxide and compositions for disinfecting |
| US5324447A (en) * | 1989-10-02 | 1994-06-28 | Allergan, Inc. | Method and activator compositions to disinfect lenses |
| US5338480A (en) * | 1989-10-02 | 1994-08-16 | Allegan, Inc. | Compositions and methods to clean contact lenses |
| US5246662A (en) * | 1989-10-02 | 1993-09-21 | Allergan, Inc. | Methods for generating chlorine dioxide and compositions for disinfecting |
| US4997626A (en) * | 1990-01-05 | 1991-03-05 | Allergan, Inc. | Methods to disinfect contact lenses |
| US5320806A (en) * | 1990-01-05 | 1994-06-14 | Allegan, Inc. | Methods to disinfect contact lenses |
| WO1993006870A1 (en) * | 1991-10-03 | 1993-04-15 | Allergan, Inc. | Apparatus useful in disinfecting contact lenses |
| US5270002A (en) * | 1991-10-03 | 1993-12-14 | Allergan, Inc. | Apparatus and method useful in disinfecting contact lenses |
| US5197636A (en) * | 1992-02-03 | 1993-03-30 | Allergan, Inc. | Fast activation chlorine dioxide delivery apparatus |
| US5435984A (en) * | 1992-04-28 | 1995-07-25 | Degussa Corporation | Catalyst for the synthesis of chlorine dioxide |
| ES2199956T3 (es) * | 1992-12-17 | 2004-03-01 | Advanced Medical Optics, Inc. | Solucion desinfectante de lentes de contacto que contiene un agente oxidante y polivinilpirrolidona. |
| US5631300A (en) * | 1993-02-12 | 1997-05-20 | Southwest Research Institute | Method of making a sustained release biocidal composition |
| US5668185A (en) * | 1993-02-12 | 1997-09-16 | Southwest Research Institute | Method of making an amine containing biocidal composition |
| US5707739A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-13 | Southwest Research Institute | Powdered biocidal compositions |
| US5705092A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-06 | Southwest Research Institute | Multilayered biocidal film compositions |
| US5639295A (en) * | 1995-06-05 | 1997-06-17 | Southwest Research Institute | Method of making a composition containing a stable chlorite source |
| US5650446A (en) * | 1993-02-12 | 1997-07-22 | Southwest Research Institute | Sustained release biocidal composition |
| US5980826A (en) * | 1993-02-12 | 1999-11-09 | Bernard Technologies Inc. | Methods of deodorizing and retarding contamination or mold growth using chlorine dioxide |
| US6046243A (en) * | 1993-02-12 | 2000-04-04 | Bernard Technologies, Inc. | Compositions for sustained release of a gas |
| US5391533A (en) * | 1993-02-19 | 1995-02-21 | Amtx, Inc. | Catalyst system for producing chlorine dioxide |
| US5648074A (en) * | 1993-05-25 | 1997-07-15 | Allergan | Compositions and methods for disinfecting contact lenses and reducing proteinaceous deposit formation |
| US5736165A (en) * | 1993-05-25 | 1998-04-07 | Allergan | In-the-eye use of chlorine dioxide-containing compositions |
| WO1995027472A1 (en) * | 1994-04-07 | 1995-10-19 | Richter Jon L | Oral rinse and method of treating halitosis |
| US6024954A (en) * | 1994-12-12 | 2000-02-15 | Allergan | Compositions and methods for disinfecting contact lenses and preserving contact lens care products |
| EP0774898B1 (en) * | 1995-06-05 | 2003-03-05 | Southwest Research Institute | Methods of making sustained release biocidal compositions |
| US5914120A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-22 | Southwest Research Institute | Amine-containing biocidal compositions containing a stabilized chlorite source |
| DE69636006T2 (de) * | 1995-06-12 | 2006-11-23 | MicroActive Corp., Reno | Transparente biozide zusammensetzungen mit verzögerter freigabe |
| US6416687B1 (en) | 1996-08-21 | 2002-07-09 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| EP0825250A1 (en) * | 1996-08-21 | 1998-02-25 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| US5965264A (en) * | 1996-09-18 | 1999-10-12 | Bernard Technologies, Inc. | Powders providing controlled sustained release of a gas |
| US6174508B1 (en) | 1997-02-11 | 2001-01-16 | Fred Klatte | Method of producing chlorine dioxide using sodium chlorite and a water-retaining substance impregnated in zeolite or in aqueous solution |
| US5888528A (en) * | 1997-05-19 | 1999-03-30 | Bernard Technologies, Inc. | Sustained release biocidal powders |
| US6277408B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-08-21 | Southwest Research Institute | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
| US6605304B1 (en) | 1998-02-09 | 2003-08-12 | Bernard Technologies, Inc. | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
| US6162393A (en) | 1998-08-06 | 2000-12-19 | Ndt, Inc. | Contact lens and ophthalmic solutions |
| WO2000019981A1 (en) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Karagoezian Hampar L | Synergistic antimicrobial, dermatological and ophthalmic preparations containing chlorite and hydrogen peroxide |
| EP1198412B1 (en) * | 1999-05-18 | 2008-12-31 | Southwest Research Institute | Energy-activated compositions for controlled sustained release of a gas |
| US7273567B1 (en) * | 1999-11-24 | 2007-09-25 | Microactive Corp. | Energy-activated compositions for controlled sustained release of a gas |
| US6280775B1 (en) * | 1999-06-09 | 2001-08-28 | Joseph Alan Sasson | Antimicrobial oral composition and method of use |
| US20070104798A1 (en) * | 1999-10-04 | 2007-05-10 | S.K. Pharmaceuticals, Inc. | Synergistic antimicrobial preparations containing chlorite and hydrogen peroxide |
| US20040037891A1 (en) * | 1999-10-04 | 2004-02-26 | Karagoezian Hampar L. | Synergistic antimicrobial ophthalmic and dermatologic preparations containing chlorite and hydrogen peroxide |
| US6592907B2 (en) | 1999-10-04 | 2003-07-15 | Hampar L. Karagoezian | Synergistic antimicrobial ophthalmic and dermatologic preparations containing chlorite and hydrogen peroxide |
| US7678836B2 (en) * | 1999-11-04 | 2010-03-16 | Fxs Ventures, Llc | Method for rendering a contact lens wettable |
| US8557868B2 (en) * | 2000-11-04 | 2013-10-15 | Fxs Ventures, Llc | Ophthalmic and contact lens solutions using low molecular weight amines |
| US20060148665A1 (en) * | 2000-11-08 | 2006-07-06 | Bioconcept Laboratories | Ophthalmic and contact lens solutions containing forms of vitamin b |
| US20060127496A1 (en) * | 2000-11-08 | 2006-06-15 | Bioconcept Laboratories | L-histidine in ophthalmic solutions |
| WO2002038161A1 (en) | 2000-11-08 | 2002-05-16 | Bio-Concept Laboratories | Improved ophthalmic and contact lens solutions containing simple saccharides as preservative enhancers |
| US20070104744A1 (en) * | 2000-11-08 | 2007-05-10 | Fxs Ventures, Llc | Ophthalmic and contact lens solutions containing forms of vitamin b |
| EP3045168A1 (en) * | 2000-11-08 | 2016-07-20 | FXS Ventures, LLC | Improved ophthalmic and contact lens solution |
| US20070098813A1 (en) * | 2000-11-08 | 2007-05-03 | Fxs Ventures, Llc | Ophthalmic and contact lens solutions with a peroxide source and a preservative |
| US20070110782A1 (en) * | 2000-11-08 | 2007-05-17 | Fxs Ventures, Llc | L-histidine in ophthalmic solutions |
| US9308264B2 (en) | 2000-11-08 | 2016-04-12 | Fxs Ventures, Llc | Ophthalmic contact lens solutions containing forms of vitamin B |
| US9492582B2 (en) * | 2000-11-08 | 2016-11-15 | Fxs Ventures, Llc | Ophthalmic and contact lens solutions containing simple saccharides as preservative enhancers |
| US7087208B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-08-08 | Sampson Allison H | Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide |
| AU2012200934B2 (en) * | 2001-08-02 | 2014-08-07 | Allison Sampson | Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide |
| MXPA04003704A (es) * | 2001-10-22 | 2004-07-30 | Halox Technologies Inc | Proceso y aparato electrolitico. |
| US7150854B2 (en) * | 2002-03-19 | 2006-12-19 | Engelhard Corporation | Device for generating aqueous chlorine dioxide solutions |
| US7241435B2 (en) * | 2002-09-30 | 2007-07-10 | Halox Technologies, Inc. | System and process for producing halogen oxides |
| US6913741B2 (en) * | 2002-09-30 | 2005-07-05 | Halox Technologies, Inc. | System and process for producing halogen oxides |
| WO2004091438A2 (en) * | 2003-04-15 | 2004-10-28 | Fxs Ventures, Llc | Improved ophthalmic and contact lens solutions containing peptides as representative enhancers |
| CA2526938A1 (en) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Johnsondiversey, Inc. | A system for producing and dispensing chlorine dioxide |
| US6872303B2 (en) | 2003-08-12 | 2005-03-29 | Ian M. Knapp | Water treatment cartridge |
| US7179363B2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-02-20 | Halox Technologies, Inc. | Electrolytic process for generating chlorine dioxide |
| EP1979269A4 (en) * | 2005-12-22 | 2013-01-02 | Taiji Biomedical Inc | CHLORINE FORMULATIONS AND PROCESS FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF |
| US8673297B2 (en) | 2006-02-28 | 2014-03-18 | Basf Corporation | Chlorine dioxide based cleaner/sanitizer |
| US20070264226A1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-11-15 | Karagoezian Hampar L | Synergistically enhanced disinfecting solutions |
| US8940163B2 (en) | 2008-07-21 | 2015-01-27 | 3M Innovative Properties Company | Apparatus for dispersing additive into a fluid stream |
| US9701557B2 (en) | 2010-08-23 | 2017-07-11 | The Trustees Of Princeton University | Efficient, manganese catalyzed process to decompose cyanide ions and hydrogen cyanide for water decontamination |
| US10414651B2 (en) | 2010-08-23 | 2019-09-17 | The Trustees Of Princeton University | Iron porphyrazines as efficient, catalytic and scalable method to produce chlorine dioxide |
| WO2012027216A1 (en) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | The Trustees Of Princeton University | An efficient, catalytic and scalable method to produce chlorine dioxide |
| AU2011349151B8 (en) | 2010-12-23 | 2015-07-09 | Allison H. Sampson | Method of preparing, storing, transporting and testing chlorine dioxide solutions |
| US20130136685A1 (en) | 2011-11-25 | 2013-05-30 | Juan Carlos Baselli | Portable Chlorie Dioxide Generator |
| US11279617B2 (en) | 2011-11-25 | 2022-03-22 | Juan Carlos Baselli | Portable chlorine dioxide generator |
| US9382116B2 (en) | 2013-01-10 | 2016-07-05 | Ica Trinova, Llc | Mixtures for producing chlorine dioxide gas in enclosures and methods of making the same |
| EP3038611B1 (en) | 2013-08-30 | 2024-04-17 | Yale University | Sustained-release pharmaceutical composition comprising 2,4-dinitrophenol |
| WO2015031598A2 (en) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Yale University | Therapeutic dnp derivatives and methods using same |
| US10850981B2 (en) | 2017-04-25 | 2020-12-01 | Ica Trinova, Llc | Methods of producing a gas at a variable rate |
| US11912568B2 (en) | 2018-03-14 | 2024-02-27 | Ica Trinova, Llc | Methods of producing a gas at a controlled rate |
| US11168005B2 (en) | 2019-02-19 | 2021-11-09 | Dripping Wet Water, Inc | Conductivity control of aqueous chemical dosing in water treatment systems |
| US11142455B2 (en) | 2019-06-05 | 2021-10-12 | Dripping Wet Water, Inc. | Pressurized catalytic production of dioxide species |
| US11944097B2 (en) | 2019-07-01 | 2024-04-02 | Aseptic Health, LLC | Antimicrobial composition |
| CN114618402A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-06-14 | 广西环保产业发展研究院有限公司 | 一种鞋柜除味防霉剂凝胶及其制备方法 |
Family Cites Families (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123521A (en) * | 1964-03-03 | |||
| USRE23218E (en) * | 1945-02-21 | 1950-04-11 | Catalytic bleaching with chlorites | |
| US2436134A (en) * | 1945-03-12 | 1948-02-17 | Mathieson Alkali Works Inc | Production of chlorine dioxide |
| US3278447A (en) * | 1963-12-02 | 1966-10-11 | Cloro Bac Products Inc | Process for stabilizing chlorine dioxide solution |
| US3386915A (en) * | 1964-03-18 | 1968-06-04 | Solvay | Process for the manufacturing of chlorine dioxide in solution and the use of the solution thus obtained |
| US3563702A (en) * | 1968-03-05 | 1971-02-16 | Hooker Chemical Corp | Production of chlorine dioxide |
| US3591515A (en) * | 1968-04-16 | 1971-07-06 | Int Dioxide Inc | Pulverulent chlorine dioxide compositions |
| US3622479A (en) * | 1969-06-04 | 1971-11-23 | Frank L Schneider | Method for the continuous electrolytic production of chlorine for the sterilization of water |
| US3585147A (en) * | 1969-10-01 | 1971-06-15 | Int Dioxcide Inc | Stabilized chlorine dioxide solutions containing a chloride and processes of making and using same |
| GB1269677A (en) * | 1969-12-11 | 1972-04-06 | Procter & Gamble Ltd | Bleaching composition |
| US3763006A (en) * | 1971-03-24 | 1973-10-02 | Chemical Generators Inc | Process for producing chlorine dioxide |
| US3819828A (en) * | 1973-02-16 | 1974-06-25 | Procter & Gamble | Anhydrous hair treating product containing a monopersulfate salt |
| US3910296A (en) * | 1973-04-20 | 1975-10-07 | Allergan Pharma | Method of removing proteinaceous deposits from contact lenses |
| US3912451A (en) * | 1973-06-04 | 1975-10-14 | Warner Lambert Co | Method for removing hydrogen peroxide from soft contact lenses |
| US4123376A (en) * | 1973-08-24 | 1978-10-31 | Colgate-Palmolive Company | Peroxymonosulfate-base bleaching and bleaching detergent compositions |
| US4011941A (en) * | 1975-04-28 | 1977-03-15 | Warner-Lambert Company | Contact lens capsule |
| GB1579431A (en) * | 1976-03-23 | 1980-11-19 | Minnesota Mining & Mfg | Disinfecting and/or sterilising |
| US4084747A (en) * | 1976-03-26 | 1978-04-18 | Howard Alliger | Germ killing composition and method |
| US4146496A (en) * | 1977-05-18 | 1979-03-27 | Colgate-Palmolive Company | Peroxy bleach system suitable for colored laundry |
| US4202740A (en) * | 1978-02-06 | 1980-05-13 | Research Corporation | Apparatus and method for disinfecting objects |
| USRE31791E (en) * | 1978-04-12 | 1985-01-08 | George K. C. Hardesty | Pick-proof lock |
| AU520668B2 (en) * | 1979-01-22 | 1982-02-18 | Kellogg Co. | Acid soluble acylated protein |
| US4236992A (en) * | 1979-08-06 | 1980-12-02 | Themy Constantinos D | High voltage electrolytic cell |
| JPS596915B2 (ja) * | 1980-05-13 | 1984-02-15 | 日本カ−リツト株式会社 | 二酸化塩素の電解製造方法 |
| DK267480A (da) * | 1980-06-23 | 1981-12-24 | Novo Industri As | Proteolytisk middel til proteinhydrolyse samt proteinhydrolyseproces |
| US4361471A (en) * | 1980-06-23 | 1982-11-30 | Kosarek Louis J | Electrolytic swimming pool chlorination |
| US4499077A (en) * | 1981-02-03 | 1985-02-12 | Stockel Richard F | Anti-microbial compositions and associated methods for preparing the same and for the disinfecting of various objects |
| JPS57153653A (en) * | 1981-03-18 | 1982-09-22 | Tome Sangyo Kk | Method and apparatus for disinfecting contact lens |
| US4459217A (en) * | 1981-07-22 | 1984-07-10 | Reckitt & Colman Products Limited | Denture cleansing compositions |
| EP0082798B2 (de) * | 1981-12-21 | 1991-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Desinfektion und Reinigung von Kontaktlinsen |
| US4557925A (en) * | 1982-07-08 | 1985-12-10 | Ab Ferrosan | Membrane-coated sustained-release tablets and method |
| IT1155444B (it) * | 1982-12-23 | 1987-01-28 | Zanussi A Spa Industrie | Dispositivo e procedimento elettrolitico per la produzione di acqua di cloro |
| US4654208A (en) * | 1983-03-01 | 1987-03-31 | Stockel Richard F | Anti-microbial compositions comprising an aqueous solution of a germicidal polymeric nitrogen compound and a potentiating oxidizing agent |
| GB2139260B (en) * | 1983-05-04 | 1986-09-03 | Unilever Plc | Bleaching and cleaning composition |
| US4568517A (en) * | 1983-08-25 | 1986-02-04 | Barnes-Hind, Inc. | Disinfection of contact lenses |
| US4690773A (en) * | 1983-10-24 | 1987-09-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Microbial enzymatic contact lens cleaner and methods of use |
| US4614549A (en) * | 1983-10-24 | 1986-09-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for enzymatic cleaning and disinfecting contact lenses |
| US4689169A (en) * | 1983-11-10 | 1987-08-25 | Rio Linda Chemical Company, Inc. | Dry compositions for the production of chlorine dioxide |
| GB8332489D0 (en) * | 1983-12-06 | 1984-01-11 | Contactasol Ltd | Contact lenses |
| IN160430B (ja) * | 1984-03-18 | 1987-07-11 | Alcide Corp | |
| US4986990A (en) * | 1984-03-21 | 1991-01-22 | Alcide Corporation | Disinfection method and composition therefor |
| US4613332A (en) * | 1984-07-11 | 1986-09-23 | The Clorox Company | Controlled generation hypochlorite compositions and method |
| US4788053A (en) * | 1984-07-30 | 1988-11-29 | Ratcliff Perry A | Method and composition for prevention and treatment of oral disease |
| US4837009A (en) * | 1986-03-31 | 1989-06-06 | Ratcliff Perry A | Method and composition for prevention of plaque formation and plaque dependent diseases |
| US4855135A (en) * | 1984-07-30 | 1989-08-08 | Ratcliff Perry A | Method for debriding |
| US4689215A (en) * | 1984-07-30 | 1987-08-25 | Ratcliff Perry A | Method and composition for prevention and treatment of oral disease |
| US4618444A (en) * | 1984-09-17 | 1986-10-21 | Purex Corporation | Household laundry detergent with dual strength bleach |
| GB8507678D0 (en) * | 1985-03-25 | 1985-05-01 | Univ Bath | Cleaning/disinfection of contact lenses |
| JPS61219928A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-09-30 | Toray Ind Inc | コンタクトレンズ用洗浄剤及び洗浄方法 |
| EP0196075B1 (en) * | 1985-03-26 | 1990-03-14 | Toray Industries, Inc. | Cleaning system for contact lenses and process for cleaning the same |
| GB8508010D0 (en) * | 1985-03-27 | 1985-05-01 | Unilever Plc | Liquid bleaching compositions |
| DE3666914D1 (en) * | 1985-07-10 | 1989-12-21 | Ciba Geigy Ag | Cleaning set for contact lenses |
| USRE32672E (en) * | 1985-09-09 | 1988-05-24 | Allergan, Inc. | Method for simultaneously cleaning and disinfecting contact lenses using a mixture of peroxide and proteolytic enzyme |
| GB2187748A (en) * | 1986-03-07 | 1987-09-16 | Unilever Plc | Bleaching fabrics |
| US4792442A (en) * | 1986-03-31 | 1988-12-20 | Ratcliff Perry A | Method and composition for prevention and treatment of oral disease |
| US4786492A (en) * | 1986-03-31 | 1988-11-22 | Ratcliff Perry A | Method and composition for prevention and treatment of oral disease |
| JPS62253697A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-11-05 | 花王株式会社 | 漂白剤組成物 |
| DE3626082A1 (de) * | 1986-07-31 | 1988-02-11 | Henkel Kgaa | Desinfektions- und reinigungsmittelsystem fuer kontaktlinsen |
| DE3701129A1 (de) * | 1987-01-16 | 1988-07-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von desinfizierend wirkenden kontaktlinsen-reinigungsmitteltabletten |
| DE3704823A1 (de) * | 1987-02-16 | 1988-09-15 | Thilo & Co Gmbh Dr | Kontaktlinsenpflegemittel mit desinfizierender und reinigender wirkung |
| GB8812109D0 (en) * | 1988-05-23 | 1988-06-29 | Ifejika C | Method for daily cleaning & protein deposit removal for contact lenses |
| US4861514A (en) * | 1988-06-08 | 1989-08-29 | The Drackett Company | Compositions containing chlorine dioxide and their preparation |
| AU4658089A (en) * | 1988-11-29 | 1990-06-26 | Bio-Cide International, Inc. | Disinfectant compositions for ophthalmic devices |
| CA2009118C (en) * | 1989-02-21 | 1996-02-27 | Mary F. Mowrey-Mckee | Method and composition for cleaning and disinfecting contact lenses |
| US4997626A (en) * | 1990-01-05 | 1991-03-05 | Allergan, Inc. | Methods to disinfect contact lenses |
| US5078908A (en) * | 1989-10-02 | 1992-01-07 | Allergan, Inc. | Methods for generating chlorine dioxide and compositions for disinfecting |
| CA2026714A1 (en) * | 1989-11-03 | 1991-05-04 | Peter Gyulai | Hydrogen peroxide destroying compositions and methods of using same |
| US5152912A (en) * | 1990-01-05 | 1992-10-06 | Allergan, Inc. | Chlorine dioxide precursor containing compositions useful in disinfecting contact lenses |
| US5077258A (en) * | 1990-06-15 | 1991-12-31 | Flex Products, Inc. | Vapor deposited metal catalytic film, process for making the same and liquid container with the film |
| US5129999A (en) * | 1990-10-04 | 1992-07-14 | Allergan, Inc. | Lens disinfector and method |
| US5197636A (en) * | 1992-02-03 | 1993-03-30 | Allergan, Inc. | Fast activation chlorine dioxide delivery apparatus |
-
1989
- 1989-10-02 US US07/416,074 patent/US5078908A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
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-
1993
- 1993-06-30 US US08/086,433 patent/US5306440A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0639004A (ja) * | 1992-07-22 | 1994-02-15 | C M D:Kk | 医療廃棄物の処理方法及びそのための装置 |
| JP2009185043A (ja) * | 2000-02-02 | 2009-08-20 | Basf Catalysts Llc | 高変換された二酸化塩素の溶液を製造するための錠剤 |
| JP2020033296A (ja) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | リジェンティス株式会社 | 歯の漂白用組成物及び歯の漂白方法 |
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