JPH0316641A - Ｕ、ｕ助触媒および貴金属を含む内燃機関排気ガス処理用多機能触媒およびその調製法 - Google Patents

Ｕ、ｕ助触媒および貴金属を含む内燃機関排気ガス処理用多機能触媒およびその調製法

Info

Publication number
JPH0316641A
JPH0316641A JP2135152A JP13515290A JPH0316641A JP H0316641 A JPH0316641 A JP H0316641A JP 2135152 A JP2135152 A JP 2135152A JP 13515290 A JP13515290 A JP 13515290A JP H0316641 A JPH0316641 A JP H0316641A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal
oxide
alumina
uranium
porous layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2135152A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2934906B2 (ja
Inventor
Gil Mabilon
ジル・マビロン
Daniel Durand
ダニエル・デュラン
Philippe Courty
フィリップ・クルチ
Michel Prigent
ミシェル・プリジャン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of JPH0316641A publication Critical patent/JPH0316641A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2934906B2 publication Critical patent/JP2934906B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、多機能触媒、その調製方法、および内燃機関
の排気ガスの処理、より正確には、これらのガスに含ま
れる一酸化炭素、炭化水素および窒素酸化物の転換用へ
のこれの使用に関する。
［従来技術および解決すべき３題］ 内燃機関の排気ガスは、主としてほとんど有害でないと
考えられている窒素、水、二酸化炭素、酸素および水素
、および環境汚染物質と考えられている一酸化炭素、炭
化水素および窒素酸化物を含む。これらの汚染物質の好
ましい除去方法は、これらの汚染物質相互のあるいはほ
とんど有害でない化合物との酸化・還元反応を触媒によ
って促進して、主として環境に対してすべてほとんど害
がない窒素、水、および二酸化炭素を形成することであ
る。
触媒は、複数の汚染物質の、ほとんど害がない化合物へ
の転換を同時に促進することができる場合には多機能で
あると言われる。
排気ガスの浄化触媒は、球またはモノリス形態であって
もよい。この場合、触媒は金属またはセラミック製の不
活性支持体からなる。これは一般に、アルミナ、酸化セ
リウムおよび貴金属の酸化物からなる層でｉｎされてい
る。
エンジンに供給される空気・魅料混合物の濃厚率（ｆｌ
ｃｈｅｓｓｅ）は、化学量論の空気／燃料比と、実際の
空気／燃料比との間の比として定義される。濃厚率１と
は、空気・燃料混合物が、厳密に化学量論であることを
意味する。濃厚率１以上とは、混合物が、導入された空
気量に対して過剰な燃料であることを意味する。
先行技術は、特許υＳ−Ａ−４．５２８．８８１３、Ｇ
ＩＩ−Ａ−１　．　２６２．０７０、υＳ−Ａ−４，１
８２．２８２およびＩ’Ｒ−Ａ−２．１１３５．０５０
により、て例証されている。
より正確には、酸化セリウムはアルミナを安定させ、酸
素昨蔵能力を有することが知られてイ／Ｓ　（Ｊ．Ｚ．
！３ＨＹｕ　，　Ｗ．Ｈ．ＶＥＢＥＲおよびｌ．ｓ．Ｇ
ＡＮＤ旧、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｃｍ．１９８８年、９２
巻、４９ａ４ｒｒ＞　．　これは、水を含むガスの転換
反応用触媒の活性を増す。
酸素貯蔵能力は、とりわけセリウムが有する下記のよう
な特性である。すなわち、酸化性排気ガス中で酸化物に
なることができ、かつ還元される時に、排気ガスが還元
性になった時でさえも、還元性化合物を酸化することが
できるという特性である。
セリウムを含まずウランを含む、内燃機関の排気ガスの
処理用触媒は、既に特許請求されている。このように、
英国特許ＧＢ１，２６２．０７６は、アルミナ上に担持
された鉄、ニッケルおよびウランを含む触媒について記
載している。しかしながらこの触媒は、真金属を含まな
い。このことは前記汚染物質の転換におけるその効率を
非常に制限する。
特許ＵＳ−Ａ−４．５２８，８８０は、大きな比表面積
を有する無機酸化物担体上に分散された、ウラン、白金
およびロジウムを含む触媒について記載している。この
触媒はより詳しくは、平均濃厚率１以上、または平均濃
厚率１であるが、この値に非常に近い値で上下する排気
ガス中で操作が行なわれる時に或績がよい。さらに、こ
の触媒は、酸化硫黄の存在下においてさえ良好な活性を
維持する。
しかしながら、これまで知られていた、ウランを含む触
媒は、高温での長時間処理を受ける時に、活性の大きい
低下があるという不都合を有する。
ところで意外なことに、下記のことが発見された。すな
わち、ガソリンあるいはガスオイルで作動する内燃機関
の排気ガスを処理するのに適した触媒の触媒活性を、熱
安定させることが可能であることである。同様に、これ
も意外なことに、多芳香族炭化水素の大気中への排出を
減少させることができることも発見された。最後に、本
発明によって触媒の当初活性を改善することができるが
、同様に、高温例えば８００℃以上の温度での処理の際
にその安定性をも改善することができることも発見され
た。
〔問題点の解決手段〕
従って本発明は、内燃機関の排気ガスに含まれる一酸化
炭素、炭化水素および窒素酸化物の転換用多機能触媒で
あって、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イ
リジウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる
、少なくとも１つの金属Ａを含む触媒的に活性な相を含
む多孔質層を含む担体を含む触媒において、この多孔質
層が、乾燥状態で下記のものを含むことを特徴とする触
媒に関する： ・少なくとも１つの無機耐火酸化物約５０〜約９９．７
重量％、 ・少なくとも１つの酸化ウラン約０．１〜約２５重息％
、 ・リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシ
ウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジ
ム、ガドリニウム、イットリウムおよびジルコニウムか
らなる群から選ばれる、少なくとも１つの金属Ｐの少な
くとも１つの酸化物約０．１〜約３５重量％、および・
前記金属Ａ約０．１〜約２０″ｉｒｔｎ％。
有利には、一酸化炭素および炭化水素の酸化と、窒素酸
化物の還元との最もよい妥協的解決をなすことができる
、本発明による多機能触媒は、乾燥状態で下記のものを
含む多孔質層からなる： ・少なくとも１つの無機耐火酸化物約８２〜約９６６６
重量％、 ・少なくとも１つの酸化ウラン約２〜約１２重量％、 ・前記金属Ｐの少なくとも１つの酸化物約１〜約１５重
量％、 ・少なくとも１つの金属人約０．４〜約８重量％。
有利には、金属Ａとして白金、好ましくは白金・ロジウ
ムの組合わせが使用される。前記金属と、助触媒金属Ｐ
１例えばランタン、バリウムまたはカリウムの酸化物と
の組合わせを用いて操作を行なって、高温での非常に良
好な安定性が得られた。
本発明による触媒の熱安定性の改良によって、実際条件
で、それらの寿命を伸ばすことができる。このことによ
って、自動車が８０，０００ｋｍ走行した場合でさえ、
自動車の汚染物質の排出基準を守ることが可能になる。
本発明は、特にウラン、およびリチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イッ
トリウム、ジルコニウム、ランタン、プラセオジム、ネ
オジム、サマリウム、ユーロビウムおよびガドリニウム
からなる群から選ばれる、少なくとももう１つの元素を
含む、アルミナ球または即出し物からなる、内燃機関の
排気ガスの処理用触媒のもう１つの担体を提案する。
本発明は、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムお
よびルテニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ
の金属の担持による、これらの担体のどちらかによって
調製された触媒を提案する。
本発明による担体は、一般に、金属支持体（Ｓｕｂｓｔ
ｒａｔｓ）またはセラミック支持体を含む。
金属支持体は特に、鉄、ニッケルおよびクロムの合企か
ら得られたもの、または鉄、クロムおよびアルミニウム
の合金から得られたものである。鉄、クロムおよびアル
ミニウムの他に、コバルトおよび／またはセリウムおよ
び／またはイットリウムを含む合金も使用しうる。同様
に金属は、炭素鋼または単純鋳鉄であってもよい。
Ｈ利には、アルミニウムを含む金属支持体を、合金内に
含まれるアルミニウムから、酸化アルミニウムの表面層
を形成しうる時問および温度条件下において、酸化雰囲
気での加熱によって予備処理してもよい。炭素鋼または
鋳鉄の場合、予めアルミニウム層で覆われた鉄または鋼
の焼きなましによってこれらを予備処理して、アルミニ
ウム／鉄拡散層の被覆を行なってもよい。
セラミック支持体は、例えば主原料として、コージエラ
イト、アルミナ、ムライト、磁器、炭化ホウ素または炭
化ケイ素または窒化ホウ素または窒化ケイ素、チタン酸
アルミニウム、ジルコニア、ゼオライトからなる群から
選ばれる少なくとも１つの化合物を含むものである。
本発明の好ましい実施態様において、剛性支持体の構造
は、有利には、ハネカム型の細胞構造である。これは正
方形、六角形、四角形、三角形または波形であってもよ
い。この構造は、押出し、薄板型への戊分の凝固、また
は平板および波板の並置等による製造の際に形威された
、管路または導管内のガスの通過を可能にするものでな
ければならない。
同様に支持体の構造はまた、セラミックスポンジ型のも
のであってもよい。例えばＳｅ　Ｉ　ｅｅという商標で
知られているもの、あるいは金属またはセラミック繊維
のマットレスからなってもよい。
触媒の担体は、支持体上への多孔質層の担持によって得
られる。担持は、一般に成形単位操作（ｏｐｅｒａｔｌ
ｏｎ　ｕｎｌｔａｌｒｅ）の後に行なうものであるが、
特に金属支持体の使用においてはその前に行なってもよ
い。
無機耐火酸化物は一般に、アルファアルミナ、ガンマア
ルミナ、デルタアルミナ、カッパアルミナ、エータアル
ミナ、シータアルミナ、ローアルミナ、カイアルミナ、
シリカ、シリカ●アルミナ、ゼオライトおよびあらゆる
割合でのそれらの混合物からなる群から選ばれる。比表
面積が大きいのでガンマアルミナを使用するのが好まし
い。
アルミナは、通常、触媒反応に使用されるタイプのもの
である。アルミナは、分解可能な塩または水和物の焼成
の結果生じたものでもよい。
後者の場合、水和物は、それ自体、コンデア社のＤｌｓ
ｐａｒａｌまたはビスタ社のＣ　ａ　Ｌ　ｆｌ　ｐａ　
ｌ　という名称で販売されている製品のタイプのアルコ
ラートの加水分解、あるいは塩基と、アルミニウム塩、
例えば硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩または塩化物の溶液との
反応から生じたものであってもよい。ＫａｌｓｃｒＬＬ
のＶｃｒｓａｌの範囲の疑似ベーマイトが使用しうる。
これはまた市販アルミナであってもよい。例えばローヌ
●ブーラン社のＳｐｈｃｒａ１　１　ｔｅ，コンデア社
のＰｕｒａｌｏｘまたはＫａｌｓｃｒ）ｆのＶｅｒｓａ
ｌ　ＧＬまたはＯＨという名称で販売されているもので
ある。最後にこれは少なくとも２つの前記アルミナの混
合の結果生じたものであってもよい。
多孔質層の組成に入っているアルミナは、好ましくは比
表面積１０ｒｒｆ’／ｇ以上、例えば２０〜２５０ｒ＋
ｆ／ｓｒ．細孔容積０．０５ｃ＋ｎ’　／　ｇ以上、例
えば０．１　〜２ｃｍ’　／　Ｈのアルミナである。
本発明は触媒の調製方法に関する。第一の調製方法によ
れば、下記連続工程を実施することができる： （ａ）少なくとも１つの無機耐火酸化物、ウランの少な
くとも１つの塩または酸化物、および金１ｉｉ１１Ｐの
少なくとも１つの塩または酸化物、またはウランと金属
Ｐとの少なくとも１つの混合酸化物の水性懸濁液を調製
する工程、 （ｂ）支持体を懸濁液で被覆し、前記無機酸化物、ウラ
ンの前記塩または酸化物、および金屑Ｐの前記塩または
酸化物、またはウランと金属Ｐとの前記混合酸化物を含
む多孔質層を得るようにする工程、 （ｃ）乾燥および温度１．０００℃以下で熱処理を実施
する工程、 （ｄ）工程（ｅ）から生じた多孔質層を、少なくとも１
つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の溶液で含浸す
る工程、および （ｅ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
する工程。
第二の劃製方法によれば、一般に下記工程を実施する： （ａ）少なくとも１つの無機耐火酸化物の水性懸濁液を
調製する工程、 （ｂ）支持体を懸濁液で被覆し、前記無機耐火酸化物を
含む多孔質層を得るようにする工程、（ｃ）乾燥および
温度１，０００℃以下で熱処理を実施する工程、 （ｄ）工程（ｅ）から生じた多孔質層を、少なくとも１
つのウラン塩および少なくとも１つの金属Ｐの塩の溶液
によって、 あるいは少なくとも１つのウラン塩、少なくとも１つの
金属Ｐの塩および少なくとも１つの金属Ａの少なくとも
１つの先駆物質の少なくとも一部の溶液によって、 含浸する工程、 （ｅ）乾燥および温度１．０００℃以下で熱処理を実施
する工程、 （ｆ）工程（ｅ）から生じた多孔質層を、少なくとも１
つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の全体によって
、 あるいは少なくとも１つの金属Ａの少なくとも１つの先
駆物質の残りの部分によって、含浸する工程、および （ｇ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
する工程。
第三の調製方法によれば、多孔質層が球または押出し物
からなる時、一般に下記工程を実施する： （ａ）少なくとも１つの無機耐火酸化物の球または押出
し物を、少なくとも１つのウラン塩および少なくとも１
つの金属Ｐの塩の溶液によって含浸する工程、 （ｂ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
する工程、 （ｅ）工程（ｂ）から生じた球または押出し物を、少な
くとも１つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の溶液
で含浸する工程、および （ｄ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
する工程。
同様に、第四の調製方法によれば、先行工程（ａ）およ
び（ｂ）の後に、下記工程を実施してもよい。
（ｅ）球または押出し物を粉砕し、粉末を得る工程、 （ｄ）前記粉末を含む水性懸濁液を調製し、場合によっ
ては少なくとも１つの無機耐火酸化物を添加する工程、 （ｅ）支持体を懸濁液で被覆し、１つまたは複数の無機
耐火酸化物、およびウランと少なくとも１つの金属Ｐと
の前記酸化物を含む多孔質層を得るようにする工程、 （ｆ）工程（ｅ）から生じた多孔質層を、少なくとも１
つの金属の少なくとも１つの先駆物質の溶液で含浸する
工程、 （ｇ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
する工程。
最後に、支持体が金属薄板からなる時、第一第二および
第四方法により薄板を被覆および含浸し、熱処理を実施
し、モノリス成形を行なってもよく、あるいは第一およ
び第四方法により薄板を被覆し、熱処理を実施し、モノ
リス成形を行なってもよい。成形後に、熱処理の結果生
じた多孔質層を、少なくとも１つの金属Ａの少なくとも
１つの先駆物質の溶液によって含浸し、温度１．０００
℃以下で熱処理を実施する。
アルミニウム塩または有機アルミニウム化合物の溶液中
への支持体の浸漬、その後場合によっては加水分解およ
び少なくとも４００℃での焼成を、アルミナ多孔質層を
得るために用いてもよい。
好ましい実施方法において、アルミナ懸濁液の被覆によ
って、アルミナを支持体上に担持させてもよい。
この懸濁液は一般に、コンデア社のＰｕｒａｌまたはＤ
ｌｓｐｅｒａｌ、ビスタ社のＣａｔａｐａｌまたはＫａ
ｌｓｅｒ社の！／ａｒｓａｌタイプの分散可能アルミナ
を含む。
この懸濁液はまた、ローヌ・ブーラン社のＳｐｈｅｒａ
ｌ　１ｔｅ，またはＫａｌｓｅｒ社のＶｅｒｓａｌ　Ｃ
ＬまたはＷｅｒｓａｌ　Ｇｌｌ　，またはコンデア社の
Ｐｕｒａ！ｏｘタイプのほとんど分散しないアルミナ粉
末から調製されてもよい。強力に、またわずかに分散し
うる２つのタイプのアルミナの混合物を含む懸濁液は、
フランス特許第２．５１２．００４号に記載されている
ような好ましい実施態様の１つである。
懸濁液は、一般に、１つまたは複数のアルミナ粉末を、
ｐｔｔ３〜９の水溶液に導入して作られる。
被覆は、金屈またはセラミック支持体の懸濁液中への浸
漬、被覆品の水分除去、ついでこれのプロー（ｓｏｕｒ
ｆ’ｌａｇｅ）を行なって、懸濁液によってなおも閉塞
されている開口部を通すことによって完成しうる。
特許ＰＩ　Ｂ６３７０５に記載された技術に従って金属
支持体を使用する場合、金属平板および金属波板は、有
利には成形前に前記懸濁液に浸漬され、水分が除去され
、ついで乾燥されてもよい。
あるいはさらには前記懸濁液は、金属薄板の両面で微粉
砕され、ついでこれらは前記のように乾燥される。
被覆品を、一般に、乾燥および少なくとも４００℃の温
度で、少なくとも３０分間熱活性化し、アルミナ層の粘
着性を改良するようにする。
ウランの導入は、下記の複数の方法に従って実施されて
もよい： ・第一の実施態様によれば、少なくとも１つのウラン塩
、例えば硝酸ウラニルまたは塩化ウラニルの溶液による
アルミナ球またはアルミナ粉末のいわゆる乾式含浸、つ
いで少なくとも４００℃の温度での熱活性化によって、
既にウランを含み、後で粉砕後に懸濁させることができ
る、ほとんど分散しないアルミナを得ることができる。
・もう１つの実施態様において、ウランは、アルミナ懸
濁液中に、可溶性塩、例えば硝酸ウラニルまたは塩化ウ
ラニルの形態で、あるいはウラニル塩、例えば硝酸ウラ
ニルの溶液に対するアンモニアの作用の粘果生じた沈澱
物の、少なくとも４００℃の温度で３０分間の焼成によ
って得られた酸化ウランの粉末形態で導入される。
・もう１つの実施態様において、ウランは、予めアルミ
ナ被覆された製品へ、この製品を硝酸ウラニルまたは塩
化ウラニル水溶液中へ浸し、ついで少なくとも４００℃
の温度で焼成することによって担持される。
・もう１つの実施態様は、前記手順の少なくとも２つに
よって、例えば被覆前にアルミナ粉末上の一部含浸、つ
いで例えば被覆後にさらに一部の含浸によってウランを
導入することからなる。
ウランは、多くの酸化物、特にＵＯ　　　ＵＯ２ゝ ３、０　３　０　ｇ、および非化学量論酸化物を形或す
ることは、当業者に知られている。明細書および実施例
を単純にするために、重量フラクションは、酸化物Ｕ３
０８として計算した。
選定された１つまたは複数の助触媒Ｐは、前記先駆物質
の少なくとも１つによって、ウランと同時に担持されて
も、あるいは前記手順の少なくとも１つに従って、ウラ
ンに続いて担持されてもよく、あるいはさらには式ＵＦ
ＯＸ　　　ｙ　　　ｚ （式中Ｐは助触媒を表わす）の少なくとも１つの混合酸
化物、または固溶体（ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｓｏｌｌｄｅ
〉の形態で添加されてもよい。
選定された助触媒の先駆物質は、水性または非水性媒質
中に可溶な塩、例えば硝酸塩および塩化物、アセチルア
セトン酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、水酸化物および／または
ほとんど溶解しない化合物、例えば水酸化物、炭酸塩、
ヒドロキシ炭酸塩等であってもよい。これらの後者の化
合物は、一般に担持前に懸濁液に添加される。
ウランおよび前記群の助触媒の少なくとも１つの被覆、
添加の後、被覆されたモノリスを乾燥し、ついで熱活性
化する。
乾燥温度は一般に、５０〜１５０℃である。場合によっ
ては、水の平均残留含量が高くとも８Ｗｉ量％、好まし
くは高くとも５重量％に達するために、少なくとも３０
分間の乾燥時間が延長される。
いくつかの触媒組成の場合、湿潤空気による乾燥の操作
を行なうこと、あるいは加圧下の熱水乾燥操作を行なう
のが有利であることもあろう。
乾燥に続く熱活性化は、通常少なくとも４００℃の温度
に至るまで、少なくとも３０分間実施される。例えば５
０℃／時間の温度の漸進的上昇操作を行なうこと、およ
び掃気下に操作を行なうのが有利であるのがわかること
もある。
白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムおよびルテニ
ウムからなる群から選ばれた金属の担体上への担持によ
って触媒を得ることができる。
この担持は、通常、金属の先駆物質の溶液による担体の
含浸によって実施される。使用される先駆物質は、従来
、触媒の調製に用いられるものであり、特にそれらが存
在する場合、塩化物、塩化物の酸性同族体、塩化錯体、
硝酸塩、アミン錯体、アセチルアセトン酸塩である。非
限定的な例として、ヘキサクロ口白金酸、塩化テトラア
ンミン白金、ジニトロジアンミン白金、硝酸パラジウム
、塩化パラジウム、二塩化テトラアンミンパラジウム、
三塩化ロジウム、硝酸ロジウム、ヘキサクロ口イリジウ
ム酸、三塩化ルテニウムおよび二塩化ペンタアンミンル
テニウムが挙げられる。
この含浸は、一般に、多孔質層の細孔容積の少なくとも
半分の容積の、貴金属の先駆物質の溶液による担体の湿
化によって実施される。
本発明のもう１つの実施態様において、前記貴金属の少
なくとも１つの少なくとも一部が下記のようにして予め
導入されてもよい：・被覆に先立ち、ほとんど分散しな
いアルミナ球またはアルミナ粉末の含浸によって、・あ
るいは被覆に先立ち、ウランの不溶性化合物、例えば酸
化物Ｕ　３　０　ｇの含浸によって、・あるいは被覆に
先立ち、前記助触媒のうちの少なくとも１つ、例えば希
土類の水酸化物、アルカリ土金屑のヒドロキシ炭酸塩の
不溶性化合物の含浸によって、 ・あるいはウラン化合物の担持前および／または前記リ
ストの少なくとも１つの助触媒化合物の担持前に、予め
熱活性化された被覆多孔質層の含浸によって。
担体が球または押出し物からなる場合、含浸は、これら
の球または押出し物の細孔容積の半分に少なくとも等し
い容積の貴金属の溶液にょる湿化によって実施されるこ
とができる。
含浸担体を、一般に少なくとも３００℃の最終温度で熱
活性化して、内燃機関の排出ガスの処理用触媒を得る。
本発明の有利な特徴によれば、元素形態で示された、ウ
ランと金属Ｐの濃度の合計は、金属Ａの濃度のｌ／３に
少なくとも等しく、好ましくは金属Ａの濃度の半分に少
なくとも等しくともよい。
触媒の担体が球または押出し物の形態である場合、担体
の組戊は、支持体を含む触媒の多孔質層に関して前記さ
れたものと同じである。
触媒の担体が、セラミックまたは金属支持体を含む場合
、多孔質層の量は、一般に、支持体２０〜２００ｇ／ρ
、好ましくは５０〜１５０ｇ／ｆＩである。
［発明の効果］ 本発明は以上の通り構成されているので、つぎのような
効果を発揮する。すなわち、本発明によれば、意外なこ
とに、ガソリンあるいはガスオイルで作動する内燃機関
の排気ガスを処理するのに適した触媒の触媒活性を、熱
安定させることが可能である。同様に、これも意外なこ
とに、多芳香族炭化水素の大気中への排出を減少させる
ことができる。最後に、本発明によって触媒の当初活性
を改善することができるが、同様に、高温例えば８００
℃以上の温度での処理の際にその安定性をも改善するこ
とができる。
［実　施　例］ 下記実施例は本発明を例証するが、その範囲を限定する
ものではない。
実施例１：先行技術の触媒（Ａ）の調製純枠硝酸３０．
を置換水（ｅａｕ　ｐｅｒｌｕｔｅｅ）　３　Ｄ中に希
釈する。この溶液に、５００℃で予備焼成されたローヌ
・プーラン社の粉末アルミナＥＸＰ　Ｓｐｈｃｒａｌｉ
ｔｃ　ＳＰＩＩ　５３１　（この特許では以下ＥＸＰ　
５３１と称する）８５０ｇ，および５００℃での燃焼減
量が２５％である、コンデア社の粉末アルミナＤｌｓｐ
ｃｒａ１４００　ｇを添加する。５０［）℃での焼或後
、アルミナＥＸＰ　５３１の比表面積は１１５ｒｄ／ｇ
であり、アルミナＤｌｓｐｅｒａｌの比表面積は１８４
ｒｒｒ／ｇである。これらの各多孔容積は、１　．　１
　５ｃｍ　３／　ｇおよび０．８０ｃｍ３／　ｇである
。
この懸濁液を、重量が３８０ｇであり、ＩＣ一あたり６
２個の細胞を有する、コーニング社のコージエライトモ
ノリス０．９０４　ｆｆを被覆するのに用いる。
被覆されたモノリスの水分を除去し、ついで圧縮空気流
の前を通過させることによってブローし、それの孔路を
通す。ついで乾燥を行ない５００℃で３時間焼成を行な
う。
モノリス上に担持されたアルミナの重量は９０ｇである
。
ついでモノリスを、酸化物Ｕ３０８６ｒ：に等しいウラ
ンＴｆＩ量を含む、置換水中の硝酸ウラニル溶液ｌ５０
ｍｌによって含浸する。ついでこれを５００℃で３時間
の焼或によって活性化する。
ついでアルミナおよびウランで被覆されたモノリスを、
白金１．０６４　ｇおよびロジウム０．２１３ｇを含む
、ヘキサクロロ白金酸および三塩化ロジムの溶液１５０
ｍｌによって含浸する。１時間の接触後、モノリスを１
５０℃で１時間乾燥し、ついで５００℃で３時間焼或す
る。
このようにして調製された触媒（Ａ）の多孔質層の組或
は下記のとおりである： ◆アルミナ　　９２．５２％ ・酸化ウラン　Ｇ，１７％ ●白金　　　　　１．０９％ ●ロジウム　　０．２２％ 実施例２：先行技術の触媒（Ｂ）の調製実施例１に記載
された手順に従って触媒を調製するが、使用された硝酸
ウラニルの量は、酸化ウラン８．８ｇの相当量を含む。
白金およびロジウムの含浸および熱活性化の後、触媒（
Ｂ）の多孔質層の組成は下記のとおりである： ●アルミナ　　８９．９３％ ●酸化ウラン　８．７９％ ・白金　　　　　１．０６％ ●ロジウム　　　０．２１％ 丈施例３：比較触媒（ｃ）の調製 実施例１に記載された方法に従って、アルミナ９０ｇに
よって、セラミックモノリス支持体０．９０４　ｆｆを
被覆する。
ついでモノリスを、２．５　［の酸化バリウムＢａＯの
相当量を含む硝酸バリウム水溶液１５０ｍｌによって含
浸する。ついで５００℃で３時間の焼成によって活性化
する。
ついで担体を、白金１．０６４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｇをによって、実施例１に記載された方法に従
って含浸する。
このようにして調製された触媒（ｃ）の多孔質層の組或
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９５。９７％ ●酸化バリウム　２．６７％ ・白金　　　　　　１．１３％ ・ロジウム　　　　０．２３％ 実施例４：本発明による触媒（Ｄ）の調製置換水中の硝
酸ウラニルおよび硝酸バリウムの溶液１．０５０ｍｌに
よって、９００　ｇ−のアルミナＥＸＰ　５３１の含浸
によって、ほとんど分散されないアルミナ上にウランと
バリウムを担持させる。
この溶液は、ｓａｇのＵ３０８および３５ｇのＢａＯの
相当量を含む。ついで含浸されたアルミナを、１時間１
５０℃で乾燥し、ついで３時間５００℃で焼戊し、かつ
粉砕する。
セラミックモノリス０．９０４　１を、実施例１に記載
された方法に従って、ウランおよびバリウムの含浸アル
ミナ粉末９９０ｇ，およびＤＩＳｐＯｒａｌ粉末４４０
　ｇを含む懸濁液によって被覆する。
５００℃で３時間の彼覆および焼成後、被覆および焼成
されたモノリスのｆｆｉｆｆｉは、コージエライトの当
初ｆｆ量よりもＨｇｉい。
ついで担体を、白金１．０８４　ｇおよびロジウム９．
２１３　Ｋによって、実施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触媒（Ｄ）の多孔質層の組或
は下記のとおりである： ・アルミナ　　　９０．１４％ ・酸化ウラン　　　６．０３％ ・酸化バリウム　　２．５５％ ●白金　　　　　　１．０７％ 実施例５：本発明による触媒（Ｅ）の調製純粋硝酸３０
ｇを置換水３Ｉ中に希釈する。この溶液に、７９ｇの酸
化ウランおよび３３ｇの酸化バリウムに等しい量の硝酸
ウラニルおよび酢酸バリウムを添加する。この溶液に、
アルミナＥＸＰ　５３１および旧ｓｐｃｒａｌを、実施
例１のように添加する。
実施例１の方法による、セラミックモノリス０．９０４
　ｆｆの被覆によって、活性化後、９６ｇのモノリス重
量が得られる。
ついで担体を、白金１．０６４．　ｇおよびロジウム０
．２１３　ｇによって、実施例１に記載された方法に従
って含浸する。
このようにして調製された触媒（Ｅ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９０．２７％ ・酸化ウラン　　５．９４％ ・酸化バリウム　　２２４８％ ●白金　　　　　　１．０９％ ●ロジウム　　　０．２２％ 実施例６：本発明による触媒（Ｆ）の調製０．５　１の
水中の硝酸ウラニル溶液１５０　ｇに、５Ｎアンモニア
０．５ρを、激しく攪拌しながら添加する。得られた沈
澱物を濾過し、ついで乾燥し、３時間５００℃で焼成す
る。この重量は８３ｇである。
実施例１に従って調製されたアルミナＥＸＰ　５３ｌお
よびＤｌｓｐｅｒａｌの酸性懸濁液に、酸化ウラン７９
ｇ：と、酸化物３３ｇに相当する量の酢酸バリウムを添
加する。
この懸濁液は、実施例１の方法によって、セラミックモ
ノリス０．９０４　Ｎの被覆のために使用する。
活性化後のモノリス重量の増加は９７ｇである。
ついで担体を、白金１．００４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｆによって、丈施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触媒（Ｐ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９０．３７％ ●酸化ウラン　　５．８８％ ・酸化バリウム　２．４５％ ・白金　　　　　　１．０８％ ・ロジウム　　　　０．２２％ 実施例７：本発明による触媒（ｃ）の調製実施例１の方
法に従って、セラミックモノリ゛ス０．９０４　Ｎを、
アルミナ９０ｇによって被覆する。
ついでこのモノリスを、６ｇの酸化ウランおよび２．５
ｇの酸化バリウムに相当する硝酸ウラニルおよび酢酸バ
リウムの水溶液１５０ｍｌによって含浸する。ついでこ
れを３時間５００℃での焼成によって活性化する。
ついで担体を、白金１．０６４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｇによって、実施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触媒（Ｇ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ・アルミナ　　　９０．２０％ ・酸化ウラン　　８．Ｏｌ％ ・酸化バリウム　２，５ｌ％ ・白金　　　　　　１９０７％ ・ロジウム　　　０．２１％ 実施例８：比較触媒（１ｌ）の調製 実施例１に記載された方法に従って、セラミックモノリ
ス０．９０４　ｆｉを、アルミナ９０ｇによって被覆す
る。
この担体を、２．５　ｇの酸化ランタンに相当する硝酸
ランタンの水溶液ｌ５０ｍｌによって含浸する。ついで
これを３肋間５００℃での焼威によって活性化する。
ついで担体を、白金１．０６４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｇによって、実施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触媒（１！）の多孔質層の組
成は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９５．９７％ ・酸化ランタン　　２．６７％ ・白金　　　　　　１．１３％ ●ロジウム　　　　０．２３％ 実施例９：本発明による触媒（１）の調製実施例８に記
載されているのと同じ手順に従って触媒を調製するが、
被覆されたモノリスの含浸溶液は、さらに硝酸ランタン
を含む。硝酸ウラニルの量は、６ｇ：の酸化ウランに相
当する。
ついで担体を、白金１．０６４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｇによって、実施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触媒（１）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９０．２０％ ・酸化ウラン　　８．０１％ ・酸化ランタン　２．５ｌ％ ・白金　　　　　　ｌ．０７％ ●ロジウム　　　０．２１％ 実施例１０：比較触ｖＸ（Ｊ）の調製 火施例７に記載された手順に従って触媒を調製するが、
硝酸ランタンを、酸化カリウム２．５ｇに等しい量の硝
酸カリウムと代える。
ついで担体を、白金１．０６４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｇによって、実施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触媒（Ｊ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ・アルミナ　　　９５．９７％ ・酸化カリウム　２．６７％ ●白金　　　　　　ｔ．ｔａ％ ●ロジウム　　　０．２３％ 実施例ｌｌ：本発明による触媒（Ｋ）の．ｉ１！Ａ実施
例７のように、アルミナ９０ｇで被覆されたセラミック
モノリス０．９０４　Ｎからなる触媒担体を：ｊ３製す
る。
この担体を、６ｇの酸化ウランおよび２．５ｇの酸化カ
リウムに相当する硝酸ウラニルおよび硝酸カリウムの溶
ｉ｛ｋｌ５０ｍｌによって含浸する。
ついで担体を、白金１．０Ｇ４　ｇおよびロジウム０．
２１３　ｇによって、実施例１に記載された方法に従っ
て含浸する。
このようにして調製された触ｆｆ　（Ｋ）の多孔質層の
組戒は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９０．２０％ ・酸化ウラン　　８．０１％ ・酸化カリウム　２．５１％ ・白金　　　　　　１．０７％ ・ロジウム　　　　０．２１％ 実施例１２：本発明による触媒（Ｌ）の調製実施例４に
記載された手順に従って担体を調製する。
ついで、被覆されたモノリスを、白金０．４２６ｇおよ
びパラジウム０．８５１　ｇを含む、ヘキサクロロ白金
酸および硝酸パラジウムの溶液１５０ｍｌ中に浸漬する
。１時間の接触後、モノリスを１５０℃で１時間乾燥し
、ついで８００℃で３時間焼成する。
このようにして調製された触媒（Ｌ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９０．１４％ ・酸化ウラン　　６．０３％ ●酸化バリウム　２．５５％ ・白金　　　　　　０．８５％ 一口ジウム　　　０．４３％ 実施例１３：比較触媒（Ｍ）の調製 実施例２に記載された手順に従って触媒担体を調製する
。
この担体を、白金１．２７７　ｉｔを含む、ヘキサクロ
ロ白金酸の溶液１５０ｍｌによって含浸する。１時間の
接触後、モノリスを１５０℃で１時間乾燥し、ついで５
００℃で３時間焼或する。
このようにして調製された触媒（Ｍ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ｅアルミナ　　　＆９．９３％ ・酸化ウラン　　　８．７９％ 白企　　　　　　ｔ，２８％ 実施例１４：本発明による触媒（Ｎ）の調製実施例７に
記載された手順に従って、アルミナ、酸化バリウムおよ
び酸化ウランを含む触媒担体を調製する。
この担体を、白金１．２７７　ｇを含む、ヘキサクロ口
白金酸の溶液１５０ｍｌによって含浸する。１時間の接
触後、モノリスを１５０℃で１時間乾燥し、ついで５０
０℃で３時間焼成する。
このようにして調製された触媒（Ｎ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９０．２０％ ●酸化ウラン　　６，Ｏｌ％ ・酸化バリウム　　２．５ｌ″６ ・白金　　　　　　１，２８％ 実施例ｌ５：本発明による触媒（０）の調製実施例７に
記載された手順に従って、アルミナ、酸化バリウムおよ
び酸化ウランを含む触媒担体を調製する。
この担体を、白金０．８５１　．およびノくラジウム０
．４２６　ｇを含む、ヘキサクロロ白金酸および硝酸パ
ラジウムの溶液１５０ｍｌによって含浸する。
１時間の接触後、モノリスを１５０℃で１時間乾燥し、
ついで５００℃で３時間焼成する。
このようにして調製された触媒（０）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　９１３．２０％ ・酸化ウラン　　ｅ．ｏｔ％ ・酸化バリウム　２．５１％ ●白金　　　　　　０．８５％ ・パラジウム　　０．４３％ 実施例１６二本発明による触媒（Ｐ）の：Ａ製Ｂｅｈ　
ｒ社の商ｅ！Ｍｅｔａｌｌｔの、ＩＣ一あたり６２の孔
路がある金属担体０．９４１を、わずかな酸化雰囲気下
に、９５０℃で酸化し、ついでアルミナ、酸化バリウム
および酸化ウランを含む多孔質層で、実施例４に記載さ
れた手順に従って被覆する。
ただし硝酸３０ｇを酢酸２８ｇと代える。
多孔質層のｍ　ｒ；１は９３ｇである。
この担体を、白金１．１０６　ｇおよびロジウム０．２
２１　ｇを含む、ジニトロジアミノ白金およびヘキサク
ロ口ロジウム酸アンモニウムの溶液１５０ｍ１によって
含浸する。５分間の接触後、モノリスを１５０℃で１時
間乾燥し、ついで５００℃で３時間焼成する。
このようにして調製された触媒（Ｐ）の多孔質層の組戊
は下記のとおりである： ●アルミナ　　　８９．７７％ ・酸化ウラン　　　６．２ｌ％ ・酸化バリウム　　２．６２％ ●白金　　　　　　１．１７％ ◆ロジウム　　　０．２３％ 実施例１７：本発明による触媒（Ｑ）の調製酸化ウラン
２００　ｇおよび酸化バリウム１２０　ｇの相当量を含
む、硝酸ウラニルおよび硝酸バリウムの溶液を、６８０
　ｇのアルミナＥＸＰ　５３１上に含浸させる。焼成お
よび粉砕後、実施例４のように粉末を用いて、セラミッ
クモノリス０．９０４ｐを被覆する。
ついで担体を、白金１．０６４　ｔｒおよびロジウム０
．２１３　ｇによって、実施例１に記載された手順に従
って含浸する。
このようにして調製された触媒（Ｑ）の多孔質層の組成
は下記のとおりである： ・アルミナ　　　７２．３０％ ●酸化ウラン　　１０．４５％ ・酸化バリウム　　９．９７％ ・白金　　　　　　１．０７％ ●ロジウム　　　０．２１％ 実施例ｌ８：アフタバーニングにおける種々の触媒の活
性 触媒を老化させて、エンジンベンチ（ｂａｎｅ−１０ｔ
ｅｕｒ）テストを行なう。このエンジンベンチは、排気
管に付けられた酸素ゾンデの表示によって濃厚率を調節
する、注入による供給装置を備え、かつユーロスーパー
（Ｅｕｒｏｓｕｐｅｒ）規格に合ったハイオクタンガソ
リンで作動する、１．９００　ａｍ’のエンジンを備え
る。
触媒を金属ジャケット内に取付ける。ただし既にジャケ
ットが備えられた実施例ｌ６の触媒は除く。触媒は、エ
ンジンから約１ｍの排気管に取り付けられる。エンジン
と触媒との間に、排気ガスを１５０〜６００℃に調節す
る温度調節装置が備えられている。
いわゆる新品の触媒は、実際、排気ガス下、濃厚率１、
温度５００℃で２時間予備状Ｅｉ調節される。
触媒の老化段階において、エンジンベンチは、平均濃厚
率０．９５で、１５０ｋｍ／ｈで回転する車輌に等しい
回転数で作動する。排気ガスは酸化性であり、それらの
平均温度は約８００〜９００℃である。このような条件
下、２００時間の老化時間によって、８０．０００ｋｍ
走行した車輌に対する実際の条件での老化を模すること
ができる。
触媒テストは、パルスモードでの、すなわち周期的な濃
厚率変化を受ける、平均濃厚率１で作動するエンジンベ
ンチで実施される。これらのテストにおいて、パルスの
周波数はＩＨｚであり、その振幅は０．０５である。
触媒の通過前および通過後の一酸化炭素の濃度は、赤外
線分析器によって測定される。
炭化水素濃度は、水素炎イオン化検出器によって測定さ
れる。
窒素酸化物の濃度は、化学ルミネセンスによる分析器に
よって測定される。
汚染物質の積分転換率は、２５０〜５５Ｇ　”Ｃの温度
によるこの汚染物質の転換を表わす曲線の積分値の、該
温度の全範囲にわたっての全体の転換の結果生じる積分
値に対する比である。これはパーセントで表わされてい
る。
下記表１は、実施例１〜ｌ７の種々の触媒（Ａ）（Ｂ）
　（ｃ）　（Ｄ）　（Ｅ）　（Ｐ）　（Ｇ）　（Ｉ＋）
　（　１）　（Ｊ）　（Ｋ）　（Ｌ）　（Ｍ）　（Ｎ）
　（０）　（Ｐ〉および（Ｑ）を用いて、一酸化炭素（
ｃｏ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（Ｎｏ　　
）Ｘ の除去において得られた結果をまとめたものである。
本発明によって調製された触媒は、先行技術の触媒また
は比較触媒に比べて、当初活性に関しても、また高温お
よび酸化条件下のエンジンベンチでの老化後の活性に関
しても、改良されていることが認められる。
実施例１９：ディーゼルエンジンの排気ガスからの汚染
物質の浄化 コージエライト担体上の、白金、酸化ウラン、酸化バリ
ウムおよび酸化アルミニウムを含む触媒（Ｎ）を、ディ
ーゼルエンジンの排気ガスの汚染物質除去に関して、バ
リウムを含まない触媒（Ｍ）と比較する。
各触媒を取外し可能な容器に入れ、ついでこれを、３０
分間ディーゼルエンジンが付いているプジｓ−５０５車
の排気ガスの作用に付して、これに煤煙を付着させる。
容器を取外した後、触媒の入口および出口で、ＣＯ％Ｈ
ＣおよびＮｏ　　の濃度を連続的に測定Ｘ できる研究所の装置に触媒を取付ける。
ついで各触媒の７０ｃｍ’アリコ・一トを、１５０　−
５５０℃の連続的温度上昇に付す。一方これに、９００
ｉ）／ｈの流量で、１　．　０００ｐｐｍのＣ３Ｈ８、
１，０００ｐｐｍのＣ　Ｏ　Ｓ８００ｐｐｍのＮＯ，５
％の０８２ゝ ％のＨ２０および１００％になるまでの補足分のＮ２を
含む気体混合物を通過させる。
各触媒の出口におけるＣＯ２の濃度は、煤煙の酸化、Ｃ
Ｏの酸化およびＨＣの酸化から生じるＣＯ２濃度の合計
に等しい。触媒の入口および出目におけるＣＯおよびＨ
Ｃ濃度の測定によって、これらの酸化から生じるＣＯ２
濃度を知ることができる。触媒の出口におけるＣ０２の
全体の濃度と、計算方法が上に示された濃度との差によ
って、煤煙の燃焼から生じるＣＯ２濃度が得られる。
煤煙の酸化から生じるＣＯ２ｆａ度は、触媒（Ｎ）に関
しては、３００℃から２００ｐｐｍの値に達する。
一方、煤煙の酸化から生じるこのようなＣＯ２濃度が、
白金とアルミナしか含まない触媒を用いて測定されるか
らには、少なくとも３４０℃の温度が必要である。
このことが示すのは、ウランと金属Ｐを含む触媒によっ
て、ウランを含むが金属Ｐは含まない触媒に要する温度
より低い温度で、ディーゼルエンジンから出た煤煙、従
って煤煙が含む多芳香族化合物の燃焼を開始させること
ができるということである。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）内燃機関の排気ガスに含まれる一酸化炭素、炭化
    水素および窒素酸化物の転換用多機能触媒であって、白
    金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウムお
    よびそれらの混合物からなる群から選ばれる、少なくと
    も１つの金属Ａを含む触媒的に活性な相を含む多孔質層
    からなる担体を含む触媒において、この多孔質層が、乾
    燥状態で下記のものを含むことを特徴とする触媒： ・少なくとも１つの無機耐火酸化物約５０〜９９．７重
    量％、 ・少なくとも１つの酸化ウラン０．１〜２５重量％、 ・リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ ジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
    ウム、ストロンチウム、バリウム、ランタン、プラセオ
    ジム、ネオジム、ガドリニウム、イットリウムおよびジ
    ルコニウムからなる群から選ばれる、少なくとも１つの
    金属Ｐの少なくとも１つの酸化物０．１〜３５重量％、
    および ・前記金属Ａ０．１〜２０重量％。 （２）多孔質層が球または押出物からなる、請求項１に
    よる多機能触媒。 （３）担体が金属またはセラミック材料製の支持体を含
    む、請求項１による多機能触媒。（４）支持体が、細胞
    構造を有するモノリス形態の材料である、請求項３によ
    る多機能触媒。 （５）多孔質層が、乾燥状態で下記のものを含む、請求
    項１〜４のうちの１つによる多機能触媒：・少なくとも
    １つの無機耐火酸化物８２〜９６．６重量％、 ・少なくとも１つの酸化ウラン２〜１２重量％、 ・前記金属Ｐの少なくとも１つの酸化物１ 〜１５重量％、 ・少なくとも１つの金属Ａ０．４〜８重量％。 （６）ウランと少なくとも１つの金属Ｐとの、元素形態
    で表示された重量濃度の合計は、金属Ａの濃度の少なく
    とも１／３であり、好ましくは金属Ａの濃度の少なくと
    も半分である、請求項１〜５のうちの１つによる多機能
    触媒。 （７）無機耐火酸化物が、アルファアルミナ、ガンマア
    ルミナ、デルタアルミナ、カッパアルミナ、エータアル
    ミナ、シータアルミナ、ローアルミナ、カイアルミナ、
    シリカ、シリカ・アルミナ、ゼオライト、およびそれら
    の混合物からなる群から選ばれるものであり、好ましく
    はアルミナである、請求項１〜６のうちの１つによる多
    機能触媒。 （８）多孔質層が、支持体２０〜２００ｇ／ｌ、好まし
    くは支持体５０〜１５０ｇ／ｌの量を示す、請求項３に
    よる多機能触媒。 （９）ガソリンまたはガスオイルで作動するエンジンの
    排気ガスの処理における、請求項１〜８のうちの１つに
    よる多機能触媒の使用。 （１０）下記連続工程： （ａ）少なくとも１つの無機耐火酸化物、ウランの少な
    くとも１つの塩または酸化物、および金属Ｐの少なくと
    も１つの塩または酸化物、またはウランと金属Ｐとの少
    なくとも１つの混合酸化物の水性懸濁液を調製する工程
    、（ｂ）支持体を懸濁液で被覆し、前記無機酸化物、ウ
    ランの前記塩または酸化物、および金属Ｐの前記塩また
    は酸化物、またはウランと金属Ｐとの前記混合酸化物を
    含む多孔質層を得るようにする工程、 （ｃ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 （ｄ）工程（ｃ）から生じた多孔質層を、少なくとも１
    つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の溶液で含浸す
    る工程、および （ｅ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 を特徴とする、請求項１〜９のうちの１つ による触媒の調製方法。 （１１）下記連続工程： （ａ）少なくとも１つの無機耐火酸化物の水性懸濁液を
    調製する工程、 （ｂ）支持体を懸濁液で被覆し、前記無機耐火酸化物を
    含む多孔質層を得るようにする工程、 （ｃ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 （ｄ）工程（ｃ）から生じた多孔質層を、 少なくとも１つのウラン塩および少なくとも１つの金属
    Ｐの塩の溶液によって、 あるいは少なくとも１つのウラン塩、少なくとも１つの
    金属Ｐの塩および少なくとも１つの金属Ａの少なくとも
    １つの先駆物質の少なくとも一部の溶液によって、 含浸する工程、 （ｅ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 （ｆ）工程（ｅ）から生じた多孔質層を、 少なくとも１つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の
    全体によって、 あるいは少なくとも１つの金属Ａの少なくとも１つの先
    駆物質の残りの部分によって、含浸する工程、および （ｇ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 を特徴とする、請求項１〜９のうちの１つ のよる触媒の調製方法。 （１２）下記連続工程： （ａ）少なくとも１つの無機耐火酸化物の球または押出
    し物を、少なくとも１つのウラン塩および少なくとも１
    つの金属Ｐの塩の溶液によって含浸する工程、 （ｂ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 （ｃ）工程（ｂ）から生じた球または押出し物を、少な
    くとも１つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の溶液
    で含浸する工程、および（ｄ）乾燥および温度１，００
    ０℃以下で熱処理を実施する工程、 を特徴とする、請求項２による触媒の調製 方法。 （１３）この請求項１２の工程（ｂ）の後、（ｃ）球ま
    たは押出し物を粉砕し、粉末を得る工程、 （ｄ）前記粉末を含む水性懸濁液を調製し、場合によっ
    ては少なくとも１つの無機耐火酸化物を添加する工程、 （ｅ）支持体を懸濁波で被覆し、１つまたは複数の無機
    耐火酸化物、およびウランと少なくとも１つの金属Ｐと
    の前記酸化物を含む多孔質層を得るようにする工程、 （ｆ）工程（ｅ）から生じた多孔質層を、少なくとも１
    つの金属Ａの少なくとも１つの先駆物質の溶液で含浸す
    る工程、 （ｇ）乾燥および温度１，０００℃以下で熱処理を実施
    する工程、 を特徴とする、請求項１２による調製方法。 （１４）支持体が金属薄板からなり、かつ請求項１０、
    １１および１３のうちの１つによる前記薄板を被覆およ
    び含浸し、熱処理を実施し、モノリス成形を実施するか
    、あるいは請求項１０または１３による前記薄板を被覆
    し、熱処理を実施し、モノリス成形を実施し、ついで、
    熱処理の結果生じた多孔質層を、少なくとも１つの金属
    Ａの少なくとも１つの先駆物質の溶液によって含浸し、
    温度１，０００℃以下で熱処理を実施する、請求項１〜
    ９のうちの１つによる方法。
JP2135152A 1989-05-24 1990-05-24 Ｕ、ｕ助触媒および貴金属を含む内燃機関排気ガス処理用多機能触媒およびその調製法 Expired - Lifetime JP2934906B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8906896 1989-05-24
FR8906896A FR2647365B1 (fr) 1989-05-24 1989-05-24 Catalyseur multifonctionnel pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne, contenant de l'uranium, au moins un promoteur de l'uranium et au moins un metal precieux et sa preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0316641A true JPH0316641A (ja) 1991-01-24
JP2934906B2 JP2934906B2 (ja) 1999-08-16

Family

ID=9382032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2135152A Expired - Lifetime JP2934906B2 (ja) 1989-05-24 1990-05-24 Ｕ、ｕ助触媒および貴金属を含む内燃機関排気ガス処理用多機能触媒およびその調製法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5051392A (ja)
EP (1) EP0399892B1 (ja)
JP (1) JP2934906B2 (ja)
DE (1) DE69004002T2 (ja)
ES (1) ES2047872T3 (ja)
FR (1) FR2647365B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993007363A1 (en) * 1991-10-03 1993-04-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Device for purifying exhaust of internal combustion engine

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2153071T3 (es) * 1991-02-08 2001-02-16 Lilly Co Eli 2-amino-1,2,3,4-tetrahidronaftalenos y 3-aminocromanos sustituidos en anillo.
US5212130A (en) * 1992-03-09 1993-05-18 Corning Incorporated High surface area washcoated substrate and method for producing same
DE59207728D1 (de) * 1992-06-10 1997-01-30 Siemens Ag Verfahren zur Herstellung eines Katalysators
JP2692530B2 (ja) * 1992-09-02 1997-12-17 トヨタ自動車株式会社 内燃機関
US6497851B1 (en) 1994-12-06 2002-12-24 Englehard Corporation Engine exhaust treatment apparatus and method of use
US6044644A (en) 1994-12-06 2000-04-04 Engelhard Corporation Close coupled catalyst
TW324668B (en) * 1995-08-08 1998-01-11 Shell Int Research A catalyst composition for use in a hydroconversion process
US20040086441A1 (en) 1995-12-06 2004-05-06 Masao Hori Process for purifying exhaust gas from gasoline engines
FR2749777B1 (fr) * 1996-06-12 1998-07-31 Kodak Pathe Composition photocatalytique transparente inorganique
US5758489A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Ford Global Technologies, Inc. Sulfur tolerant Pt/lithium NOx traps
US6921738B2 (en) 1996-12-06 2005-07-26 Engelhard Corporation Catalytic metal plate
JPH10180041A (ja) * 1996-12-20 1998-07-07 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム
WO1998042035A2 (en) * 1997-03-19 1998-09-24 Patterson James A Electrolytic deactivating of radioactive material
CN1107704C (zh) * 2000-02-03 2003-05-07 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 裂解汽油选择性加氢催化剂
US6864213B2 (en) * 2001-03-13 2005-03-08 Delphi Technologies, Inc. Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst
DE10332995A1 (de) * 2003-07-18 2005-03-03 Rhodius Gmbh Katalysatorsubstrat sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US20060140826A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Labarge William J Exhaust manifold comprising aluminide on a metallic substrate
US8020378B2 (en) * 2004-12-29 2011-09-20 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust manifold comprising aluminide
CN101423775B (zh) 2007-11-01 2010-05-12 中国石油天然气股份有限公司 一种选择性镍系加氢催化剂及其制备方法
CN101433841B (zh) * 2007-12-13 2010-04-14 中国石油天然气股份有限公司 一种选择性加氢催化剂及其制备方法
BRPI0909698A8 (pt) * 2008-03-19 2018-01-02 International Catalyst Tech Catalisador para limpeza de gás de exaustão de motor de combustão interna e método para limpeza do gás de exaustão usando o referido catalisador
US8822370B2 (en) * 2011-05-16 2014-09-02 Uop Llc Substantially non-porous substrate supported noble metal-and lanthanide-containing catalysts
CN119075980B (zh) * 2024-09-02 2025-11-18 清华大学 一种改性钌基复合催化材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1262076A (en) * 1968-05-08 1972-02-02 Gas Council Improvements in or relating to purification of vehicle exhausts
BE792024A (fr) * 1971-12-15 1973-05-29 Catalyse Soc Prod Francais Nouveau catalyseur de conversion d'hydrocarbures
FR2182614B1 (ja) * 1972-03-17 1978-05-05 Louyot Comptoir Lyon Alemand
US4085193A (en) * 1973-12-12 1978-04-18 Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen
US4162262A (en) * 1976-03-23 1979-07-24 Union Carbide Corporation Process for producing two-carbon atom compounds from synthesis gas with minimal production of methanol
US4323542A (en) * 1979-06-27 1982-04-06 Uop Inc. Catalytic conversion of carbon monoxide, hydrocarbons and oxides of nitrogen
US4526886A (en) * 1979-06-27 1985-07-02 Uop Inc. Catalyst of uranium, platinum and rhodium for converting carbon monoxide, hydrocarbons and nitrogen oxides
JPS58124544A (ja) * 1982-01-19 1983-07-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃焼用触媒体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993007363A1 (en) * 1991-10-03 1993-04-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Device for purifying exhaust of internal combustion engine
US5473887A (en) * 1991-10-03 1995-12-12 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification device of internal combustion engine

Also Published As

Publication number Publication date
FR2647365B1 (fr) 1991-08-30
EP0399892B1 (fr) 1993-10-20
DE69004002D1 (de) 1993-11-25
DE69004002T2 (de) 1994-02-17
JP2934906B2 (ja) 1999-08-16
EP0399892A1 (fr) 1990-11-28
ES2047872T3 (es) 1994-03-01
US5051392A (en) 1991-09-24
FR2647365A1 (fr) 1990-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0316641A (ja) Ｕ、ｕ助触媒および貴金属を含む内燃機関排気ガス処理用多機能触媒およびその調製法
AU614986B2 (en) Catalyst having excellent heat resistance for use in purifying exhaust gases from internal combustion engines, and process for production thereof
EP0428752B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst excellent in thermal resistance and method of production thereof
JP3260391B2 (ja) 内燃機関の排気ガス浄化用触媒
US4757045A (en) Catalysts with support coatings having increased macroporosity and method for producing the catalysts
JPS6235812B2 (ja)
US20040116285A1 (en) Catalyzed diesel particulate matter filter with improved thermal stability
JPWO1990014887A1 (ja) 耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP2929123B2 (ja) ＣｅとＵ、および金属を含む内燃機関排出汚染物質の転換用多機能触媒および調製法
JP2669861B2 (ja) 触 媒
JP3584702B2 (ja) 排気ガス浄化フィルター及びこれを用いた排気ガス浄化装置
JP2581872B2 (ja) 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH01139144A (ja) 排気浄化用触媒
US5039650A (en) Exhaust gas purification catalyst for suppressing hydrogen sulfide evolution, and process for production thereof
JP3264697B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム
JPH0582258B2 (ja)
JP2690654B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム
JPH0472577B2 (ja)
JPH01254251A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPS6320036A (ja) 排ガス浄化用触媒の製造方法
JPH1176819A (ja) 排ガス浄化用触媒
US20260048384A1 (en) Catalytically active composition containing ruthenium for catalysts for the exhaust-gas aftertreatment
JPH1190235A (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒及び浄化方法
JP3264696B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム
JPH0549940A (ja) 排気ガス浄化システム