JPH03168227A - 被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐摩耗性及び嗣候性が優れた被覆ボリカーボ
ネート系樹脂成形物品、特にボリカーポ外線吸収剤を含
む下塗り塗料を被覆硬化し、その上に付着性が良好な中
塗り被膜を形成し、その上に上塗り被膜を形成した３層
皮瞑構造からなる耐履耗性及び耐候性が優れた被覆ポリ
カーボネート系樹脂成形物品に関するものである． （従来の技術） 一般にポリカーボネート系樹脂は、耐衡箪性、透明性に
優れているため透明プラスチック材料として広く使用さ
れているが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面に偏がつ
き易く、又有機溶剤に侵され易く、更に耐光性が不十分
であって黄変し易いという欠点がある． これらの欠点を改良する方法として、ポリカーボネート
系樹脂基材上に下塗り塗談及び上塗り塗膜の２層を形成
し、しかもその少なくともｌ層に紫外線吸収剤、紫外線
安定剤あるいは酸化防止削等を含む熱、紫外線または電
子線硬化性樹脂で被覆する方法が種々提案されている． 例えば特間昭５８−１９６２３７には、ポリカーボネー
ト表面にボリアルキルアクリレート叉は、ポリアルキル
メタクリレートボリマーと紫外線吸収剤を含有する下塗
り塗料を塗布乾燥後アルキルトリアルコキシシランの部
分加水分解縮合物を主成分とする上塗り塗料を塗布硬化
させる表面処理法が間示されている． 特表昭５５−５００８５８、特表昭５９−２４７２８に
は、ポリカーボネート成形品の表面に官能基含有アクリ
ルボリマーと紫外線吸収剤を含有する下塗り塗料を塗布
、乾燥後コロイド状シリカを充填したオルガノポリシロ
キサンを主成分とする上塗り塗料を塗布硬化させた物品
あるいは処理法が開示されている．また特公昭６０−５
３７０１には、熱硬化アクリル道合体と紫外線吸収性化
合物を含有する接着促進性ブライマー層及びこのブライ
マー層上にコロイドシＪ力充填熱硬化オルガノボリシＯ
キサンからなるトップコートを施したポリカーボネート
物品が間示されている． 更に特間昭５９−７８２４０にアルコキシシリル基を有
するアクリルまｋは／およびビニル単量体とこれらの重
量体と共遁合可能な他の単量体との共重合体、及び硬化
触媒を含む熱硬化性組成物を被覆硬化して下塗り層とな
しコロイダルシリカ含有オルガノでボリシロキサンを含
む朝成物を被覆硬化して上塗り層とした耐摩耗性が改善
された被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品が提案され
ている．（発明が解決しようとする課８） しかしながら上述の官能基を含まない下塗り塗膜あるい
は官能基含有熱可塑アクリルボリマーと紫外線吸収剤を
含む下塗り塗膜では、オルガノポリシロキサンを含む上
塗り塗膜の付着耐久性が不充分であり、被覆物品として
の耐候性は充分とは言えない．まｋ熱硬化アクリル重合
体と紫外線吸収性化合物を含有する下塗り塗料について
は、いわゆるポットライフと呼ばれる塗料としての寿命
が短く、またこの下塗り塗膜とコロイドシリカ充填オル
ガノポリシロキサンを含む上塗りＰＡ膜との付着耐久性
も充分満足できるものではない．更にこれらの２層塗膜
系には、ポリカーボネート系基板の光劣化を抑制する目
的で下塗り層に比較的多量の低分子量成分である一般的
な紫外線吸収剤が含まれている．従って下塗り塗膜が形
成された基板上に、通常行なわれている浸漬法では上塗
り塗料を塗布する際に、下塗り塗膜層から紫外線吸収剤
が上塗り塗料中に溶出する．またこの溶出した紫外線吸
収剤の一部は、硬化した上塗り塗膜中に含まれることに
なり、その結果、上塗り塗料及び上塗り塗膜の性能低下
に至る． （課題を解決するための手段） 本発明は、上述の様な従来の課題を解決することを目的
とするものである．すなわち本発明は、（ａ）アルキル
メタクリレートの重合体、および（ｂ）紫外線吸収剤 を含む組成物を被覆硬化して下塗り層となし、（イ）官
能基を有するアクリルおよび／またはメタクリル単量体
と、 （口〉アルキルアクリレートおよび／まｋはアルキルメ
タクリレート との共重合体を含み、かつ紫外線吸収剤を含まない組成
物を被覆硬化して中塗り層となし、コロイダルシリカ含
有オルガノポリシロキサンを含む組成物を被覆硬化して
上塗り層となした耐摩耗性及び耐候性が改善された被覆
ポリカーボネート系樹脂成形物品である． すなわち本発明の特徴は、紫外線吸収剤を含まない中塗
り層を設けた３層皮膜構造とすることによって特に耐久
性が向上した被覆水リカーボネート系樹脂成形物品が得
られることである．本発明において、下塗り用組成物に
用いられるアルキルメタクリレートの重合体とは、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロビルメ
タクリレート、プチルメタクリレート等の単一重合体お
よびこれらの共重合体である．このアルキルメタクリレ
ートボリマーの重量平均分子量は、好ましくは１〜５０
万、より好ましくは５〜２０万てある．１万より小さい
とポリカーボネート系樹脂基材への付着耐久性が低下し
、５０万より大きいと塗膜の外観が損なわれ好ましくな
い．本発明の下塗り用組成物に用いられる紫外線吸収剤
としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフヱノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのペンゾフ
ェノン類；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ペンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ
−５′−ｔ−プチルフエニル）ペンゾトリアゾール、２
一（２′−ヒドロキシ−６′オクチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２″−ヒドロキシージーｔ−プチ
ルフェニル〉−６−クロロベンゾトリアゾールなどのペ
ンゾトリアゾール類；エチルー２−シアノー３，３−ジ
フエニルアクリレート、２−エチルへキシル−２−シア
ノー３，３−ジフェニルアクリレート、などのシアノア
クリレート類が挙げられ、なかでもペンゾフエノン類あ
るいはシアノアクリレート類が好ましい． 紫外線吸収剤の添加量は、好ましくは下塗り組成物中の
アルキルメタクリレートポリマ−１００重量部に対して
１〜２００重量部、より好ましくはｌＯ〜ｌ００！置部
である．１１１ｉｌ部未満では、ボリカーボネート系樹
Ｎ基板の光劣化を充分抑制できず、その結果として被覆
物品の耐候性が不充分となりやすい．また２００重量部
を越えると下塗り塗膜の膜強度が弱くなり、結果として
下塗り塗膜層の凝集破壊による付着性不良となりやすく
なる． 下塗り用塗料とするためには上記の２成分に更に溶媒が
加えられる。溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソブロバノール、ブタノール、ジアセトンアルコール
などのアルコール類；エチル工一テル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラヒド口フラン、ジオキサ
ン等のエーテル類；メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、イソブロビルセロソルブ、ブチルセロソルブなどの
セロソルブ類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールジアセテート、エチルセロソルブアセテートなと
のエステル類：アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン類：ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素類を挙げることができ、
これらを混合して用いてもよい． 上記の成分からなる下塗り組成物をポリカーボネート樹
脂成形物品の表面に塗布し、得られる塗膜を該樹脂成形
物品の熱変形温度より低い温度で煩き付けることにより
下塗り塗膜が得られる．塗布方法は通常行なわれている
浸漬法、噴霧法、ローラコート法、フローコート法など
であり、焼付けは７０〜１３０℃で２０分〜５時間行な
う．得られる焼付け後の下塗り塗膜の好ましい厚みは０
．１〜６μｍであり、所望の厚みが得られるように塗布
方法、条件に応じて上述した溶媒により下塗り組成物の
固形分が調整されるが、下塗り組成物の固形分はおおむ
ね１〜２０重量％である。

本発明において、中塗りとして用いる官能基を有するア
クリルおよび／またはメタクリル（以下（メタ）アクリ
ルと記す）単量体と、アルキルアクリレートおよび／ま
たはアルキルメタクリレート（以下アルキル（メタ〉ア
クリレートと記す）との共重合体について記す．官能基
を有する（メタ〉アクリル単量体の官能基として、水酸
基、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボキシル基
、アミノ基、メルカブト基およびスルホン酸基が挙げら
れ、これらの基を有する（メタ）アクリル単量体の官能
基として具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプ口ビル（メタ）アクリレート、グ
リシジルメタクリレート、グリシジルエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジルブロビル（メタ）アクリレート
、グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、グリシド
キシプ口ビル（メタ）アクリレート、γ一（メタ）アク
Ｊロキシブ口ビルトリメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシブロビルトリエトキシシラン、γ一（メタ〉
アクリロキシブ口ビルメチルジメトキシシラン、γ一（
メタ）アクリロキシブ口ビルメチルジエトキシシラン、
γ一（メタ）アクリロキシブ口ビルジメチルメトキシシ
ラン、γ一（メタ）アクリロキシブ口ビルジメチルエト
キシシラン、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、
カルボキシブチル（メタ〉アクリレート、アミンエチル
（メタ）アクリレート、アミノブロビル（メタ〉アクリ
レート、メルカブトヘキシル（メタ）アクリレート、ス
ルホキシイソブ口ビル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる．これらの中でより好ましい単量体は、水酸基、エ
ポキシ基及びアルコキシシリル基から選ばれる官能基を
すくなくとも１種有する化合物である．共重合体の他の
成分であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ〉アクリレー
ト、プロビル（メタ〉アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
等を挙げることができる．前記官能基を有する（メタ）
アクリル単量体とアルキル（メタ）アクリレートとの共
重合体中には、官能基を有する（メタ〉アクリル単量体
が、１〜７０重量％、好ましくは２〜４０重量％、更に
好ましくは２〜３０１ｉ量％含まれる．含有量が１重量
％より少ないと下塗り塗膜並びにコロイダルシリカ含有
オルガノポリシロキサンを含む上塗り塗膜との付着性が
低下し、７０重量％より多い場合には３層塗膜系にクラ
ックが発生し易くなる．この中塗り層に用いる共重合体
のｉｔ平均分子量は好ましくは１〜５０万、より好まし
くは５〜３０万である．１万より小さいと下塗りおよび
上塗り層に対する付着性が低下し、５０万より大きいと
塗膜の外観が損なわれ好ましくない．中塗り用塗料とす
るためには上記の共通合体に溶媒が加えられる。この溶
媒としては、前記の下塗り用塗料に用いた溶媒を同様に
用いることが出来る．上述した成分からなる中塗り組成
物を下塗り塗膜で被覆されたポリカーボネート系樹脂成
形物品に下塗り塗料の場合と同様の方法で塗布し、７０
〜１３０℃でｌＯ分〜２時間焼付けを行なう．中塗り組
成物の固形分はおおむね１〜２０重量％で、硬化塗膜の
好ましい厚みはＯ．！〜５μｍである．本発明において
は、この中塗り塗料に紫外線吸収剤が実質的に含まれて
いないことが特徴であり、従来の２層系塗膜で認められ
る紫外線吸収剤含有下塗り塗膜からの上塗り塗料あるい
は硬化上塗り塗膜中への紫外線吸収剤の溶出あるいは混
入による性能低下が抑制される．本発明において中塗り
用組成物中の紫外線吸収剤の含有量が上記共重合体１０
０重量部に対して０．１％重量部以下であれば紫外線吸
収剤は含まれていないと定義する。また本発明者らの実
験によるとコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサ
ンを含む剛直な上塗り塗膜層に接する下層のガラス転移
点は、できるだけ高い方が被覆物品として耐久性の向上
が認められた．紫外線吸収剤は可塑剤的機能も有し、こ
れを上塗り塗膜層に接する下層の塗料に添加すればその
硬化塗膜のガラス転移点を低下させるので好ましくない
．本発明においては、下塗り及び後述の上塗りの両塗膜
層に対する付着性が良好でしかも紫外線吸収剤を含まな
い中塗り層を設けた３層皮膜構造とすることによって、
被覆物品としての耐久性が向上する． 本発明において、上塗り用として用いるコロイダルシリ
カ含有オルガノポリシロキサンを含む組成物としては、
好ましくは固形成分で表わしてコロイダルシリカを３〜
７０重量％含む才ルガノボリシロキサンであり、下記（
Ａ）および（Ｂ）から成る群より選ばれる少なくとも！
種、　（Ｃ）および（Ｄ）、 Ｒｂ２ 番 （Ａ）一般式（１）Ｒ．’−Ｓ＋−　（ＯＲ３）　ａ−
ａ−ｂ　（１）（式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基
、Ｒ２は水素、または炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ３
は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキシアルキル基ま
たは炭素数１〜４のアシル基、ａは１〜３、ｂはθ〜２
であってａ＋ｂ≦３である．）で示されるエポキシ基を
有する珪素化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の
加水分解物． （Ｂ）一般式（２）　　Ｒｃ’−　Ｓ　＋−　（　Ｏ　
Ｒ’）　ａ−。（２）（式中Ｒ４は炭素数１〜４の炭化
水素基、Ｒ％は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキシ
アルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｃは０〜３
である．〉で示される有機珪素化合物の加水分解物．（
Ｃ）コロイダルシリカ および （Ｄ）硬化触媒 を含む胡成物が好適に使用される．更に好ましくは、　
（Ａ）一般式（１）で示されるエポキシ基を有する珪素
化合物から選ばれるＩＮもしくは２種以上の加水分解物
１００ｆｔｌ１部（但し、固形分で計算し、 Ｒ，２ １ Ｒ　．’　−　Ｓ　＋　−　０　＋ａ−ｍ−ｂｗ２とし
て計算する．）（Ｂ）一般式（２）で示される有機珪素
化合物の加水分解物５６〜５５０重量部（但し、固形分
で計算し、 Ｒ−’−Ｓｒ−０（ａ−。）／２として計算する。）（
Ｃ）コロイダルシリカ４〜３３４重量部く但し、固形分
で計算し、ＳｉＯ２として計算する．）ただし（Ｂ）と
（Ｃ）の合計は５６７！量部を越えず、好ましくは６０
〜５６７ｉｉｊｌ部である、および （Ｄ）硬化触媒 を含む組成物である． 本発明で使用される一般式（１）で示される成分（Ａ）
のエポキシ基を有する珪素化合物としては、下記のよう
な物が挙げられる．グリシドキシ基を１ヶ有する珪素化
合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメトキ
シシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、β
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシブ口ビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
ブロビルトリ（メトキシエトキシ）シラン、γーグリシ
ドキシブロビルトリアセトキシシラン、δーグリシドキ
シブチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルジメ
トキシシラン、グリシドキシメチル（メチル〉ジメトキ
シシラン、グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、グリシドキシメチル（フエニル）ジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン、
グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラン、β−
グリシドキシエチル（メチル〉ジメトキシシラン、β−
グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン、γ−
グリシドキシプ口ビル（メチル〉ジメトキシシラン、γ
−グリシドキシブ口ビル（ジメチル〉メトキシシラン、
δ−グリシドキシプチル（メチル）ジメトキシシラン、
δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシランを
挙げることができ、 グリシドキシ基を２ヶまたは３ヶ有する珪素化合物の具
体例としては、ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシ
シラン、ビス（グリシドキシメチル）ジエトキシシラン
、ビス（グリシドキシエチル〉ジメトキシシラン ビス（グリシドキシブ口ビル〉ジメトキシシラン、トリ
ス（グリシドキシメチル）メトキシシラン、トリス（グ
リシドキシエチル）メトキシシラン、トリス（グリシド
キシブ口ビル〉メトキシシランを挙げることができ、グ
リシジル基を有する珪素化合物の具体例としては、グリ
シジルメチルトリメトキシシラン、グリシジルメチルト
リエトキシシラン、β−グリシジルエチルトリメトキシ
シラン、γ−グリシジルブ口ビルトリメトキシシラン、
γ−グリシジルブロビルトリ（メトキシェトキシ）シラ
ン、γ−グリシジルプロビルトリアセトキシシランを挙
げることができ、 脂環式エポキシ基を有する珪素化合物の具体例としては
、３．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシ
シラン、３，４−エポキシシク口ヘキシルメチルトリエ
トキシシラン、３，４−エポキシシク口ヘキシルエチル
トリメトキシシラン、３，４−エポキシシクａヘキシル
ブ口ビルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシク口
へキシルプチルトリメトキシシラン、等を挙げることが
できる． 本発明で使用される成分（Ｂ）である前記一般式（２）
で示される有機珪素化合物としては、下記のようなもの
が挙げられる．すなわち、トリメチルメトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン
、テトラエトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン
、フェニルメチルジメトキシシラン等がある．成分（Ｃ
）のコロイダルシリカとは、分散媒、たとえば水または
アルコール系分散媒に無水珪酸の好ましくは１〜１００
ミリミクロンの粒径の超微粒子を、分散せしめたコロイ
ド溶液であり、周知の方法で製造され市販されているも
のである． これら（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を（Ａ）成分と併用
することにより、塗膜の耐候性が向上し、かつ嗣候性テ
スト後の外観及び硬度が良好となる。

本発明に於いて成分（Ａ）として用いられる前記一般式
（１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から遭
ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物および成分（
Ｂ）として用いられる前記一般式（２）で示される有機
珪素化合物から選ばれるＩｌ！もしくは２ｆ！以上の加
水分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基またはアシ口キシ基の一部または全部
が水酸基に置換されたもの及び置換されｋ水酸基同士が
一部自然に縮合したものを含んでいる．これらの加水分
解物は、公知のように例えば水とアルコールのごとき混
合溶媒中、酸の存在下で加水分解することによって得ら
れる． 本発明における上塗り層用のコーティング組成物中の成
分（Ｄ）の硬化触媒としては、次のような触媒を用いる
ことができる．すなわち過塩素酸アンモニウム、過塩素
酸マグネシウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム
、硫酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、過塩
素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、パラト
ルエンスルホン酸、３弗化ホウ素及びその電子供与体と
の錯体．　　ＳｎＣｌ．　　ＺｎＣ　ｈ，　　ＦｅＣ１
３，ＡＩＣ１３１　　ＳｂＣＩｓ，ＴｉＣＩ＊などのル
イス酸及びその錯体．酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛
、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ス
ズ等の有機酸金属酸塩．ホウ弗化亜鉛、ホウ弗化スズ等
のホウ弗化金属塩類．ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等の
ホウ酸有機エステル類．水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム党のアルカリ類．テトラブトキシチタン、テトライ
ソブロポキシチタン等のチタネートエステル＊．　　ク
ロムアセチルアセトネート、チタニルアセチルアセトネ
ート、アルミニウムアセチルアセトネート、コバルトア
セチルアセトネート、ニッケルアセチルアセトネート等
の金属アセチルアセトネート類等が挙げられる。

これらの硬化触媒の中で塗膜の硬度、透明性等が良好で
、しかも塗料のポットライフが長い硬化触媒として過塩
素酸アンモニウムおよび酢酸ナトリウムが特に適してい
る。これら硬化触媒の添加量は、上塗り用コーティング
組成物の固形分に対して０．０５〜１０重量部％、より
好ましくは０．１〜５＠量部％である。

上塗り用組成物に含ませてよい溶剤としては、アルコー
ル頚、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ
類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を挙
げることができ、これらの内の１種または２種以上の混
合溶媒として用いることができる．特にメタノール、エ
タノール、プロパノール、イソブロパノール、ブタノー
ル等の低級アルコール：メチルセロソルプ、エチルセロ
ソルブ、プチルセロソルブ等のセロソルブ類：ギ酸、酢
酸、ブロビオン酸等の低級アルキルカルボン酸類：　ト
ルエン、キシレン等の芳香族化合物：酢酸エチル、酢酸
プチル等のエステル類；およびアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等を単
独もしくは混合溶剤として用いることが好ましい． 更に必要に応じて平滑な塗膜を得るために弗素系界面活
性剤、アルキレンオキシドとジメチルシロキサンとのブ
ロック共重合体などのフローコントロール剤を添加する
ことができる．これらフローコントロール剤の添加量は
、少量で充分であり上塗り組成物全体に対し０．０１〜
６！量部％、より好ましくは０．０３〜３重量部％であ
る．上塗り塗料のコーティングは、通常行なわれている
漫潰法、ローラコーティング法またはフローコート法等
のコーティング方法によって前述の下塗り塗料および中
塗り塗料をあらかじめ塗布、焼付けされたポリカーボネ
ート系基材にコーティング後７０℃以上で基材の熱変形
（例えば１３０℃）以下の温度で２０分〜５時間焼付け
、硬化させることにより耐摩耗性、付着性、耐熱水性及
び耐候性が良好な塗膜が得られる． この上塗り塗膜の好ましい厚みは、１〜３０μｍ５　　
より好ましくは３〜１５μｍである．１μｒｎ以下であ
ると耐摩耗性が充分でなく、また３０μｍ以上になると
クラックが発生し易くなる．本発明が適用できるポリカ
ーボネート系樹脂としては、ビスフェノール型ポリカー
ボネートの他ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等が挙げられる。これらは種々の成形品として、例
えば眼鏡レンズ、スキーゴーグル、ドアー、自動車用窓
、間仕切り等として使用される．以下実施例により本発
明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない．なお実施例中の部、％
はそれぞれ重量部、重量部％を示す． また塗膜の性能評価は次の方法にて行なった．すなわち 耐摩耗性：　＃ＯＯＯＯスチールウールで摩擦し傷の付
き難さを調べ次のように判定した。

八二強く摩擦しても傷がつかない． Ｂ：強く摩擦すると少し傷がつく Ｃ：弱いＲＷＩでも傷がつく 付着性：いわゆるクロスカットテーブテストで塗膜表面
にナイフで１ｍ．ｍ間隔で縦横に各１１本の平行線をい
れて１００個のマス目をクロスカットし、そのうえにセ
ロフ？ン粘着チーブを付着させた後、テープを剥離して
ｌＯＯ個のマス目の中で剥離しないマス目の個数をもっ
て表示した． 促進耐候性テスト：デューバネルウエザメーター（スガ
試験機製、以下ＤＰＷＬと記す）にて耐候性を評価した
。

なお紫外＆！照射は、３．５ｍｗ／ｃｍ２７０℃−８時
間．結露は、５５℃−４時間のサイクルで実施した． （実施例） 各塗料の調製を下記の如く実施した。

（１）下塗り塗料（Ａ−１〜Ａ−４）の！１１１１．（
Ａ−１）：ジアセトンアルコールとエチルセロソルプの
ｌ／１（重量比）混合溶媒にポリメチルメタクリレート
（以下ＰＭＭＡと記す．アルドリッチ社製、重量平均分
子量が約１０万〉を、その固形分が約１０％となるよう
に溶解した．次にペンゾフエノン！！！紫外線吸収剤で
あるバイオソーブー１００（共同薬品社ｍｌ）を、ＰＭ
ＭＡに対し約５０％となるように添加し、下塗り塗料Ａ
−１を調製した． （Ａ−２）バイオソープ−１００に替え、サイアソープ
ＩＪＶ−２４　（アメリカンサイアナミッド？Ｊ：製）
をＰＭＭＡに対し約３０％となるように添加した以外は
Ａ−１と同様に：ｌ１ｕした．（Ａ−３）バイオソーブ
ー１００に習え、シアノアクリレート系のユビナールＮ
−５３９　（ＧＡＦ社ｌ！）をＰＭＭＡに対し約２０％
となるように添加した以外はＡ−１と同様に調製した。

（Ａ−４）ポリエチルメタクリレート（アルドリッチ社
製、重量平均分子量が約３０万）を用いた以外はＡ−２
と同様に！ｌｉｆ製した．（２）中塗り塗料（Ｂ−１−
Ｂ−３）の調製．（Ｂ−１）メチルメタクリレート２５
０部、２ーヒドロキシエチルメタクリレート１１０部、
エチルセロソルブ１４５０部及び開始剤を少々添加し、
窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃で約２０時問、その
後９０℃で約４時間重合した．室温に冷却後エチルセロ
ソルブ１０００部を添加し、固形分約１３％の２元共重
合体を得た．この共重合体の重量平均分子量は、約３０
万で、ガラス転移点は約１２０℃であった． このようにして得られた共重合体溶液８０部にジアセト
ンアルコール９７部、エチルセロソルブ７０部を添加し
中塗り塗料Ｂ−１とした．（Ｂ−２）プチルセロソルブ
３００部を窒素雰囲ス下で１００℃に保ちつつメチルメ
タクリレート１６０部、グリシジルメタクリレート４０
部、ペンゾイルバーオキサイド２．０部の混合物を３時
間かかって加えさらに３時間同温度に保った．その後プ
チルセロソルブ１１５５部、エチレングリコールジセテ
ート３６０部を加え中塗り塗料Ｂ一２とした． （Ｂ−３）エチルセロソルブ９００部を窒素雰囲気下で
８５℃に保ちつつメチルメタクリレート４８０部、γ−
グリシドキシブ口ビルトリメトキシシラン１２０部、ペ
ンゾイルバーオキサイド３．Ｏ部の混合物を３時間かか
つて加えその後１０５℃に昇温し４時間保ち重量平均分
子量が約１１万の共重合体を得た．このようにして得ら
れた共重合体溶液８０部にジアセトンアルコール１６０
部、エチルセａソルプ１５０部を添加し、中塗り塗料Ｂ
−３とした． （３）上塗り塗料（Ｃ−　１−Ｃ−３）の調製．（Ｃ−
１）γ−グリシドキシブ口ビルトリメトキシシラン６０
部、メチルトリメトキシシランｌ７３部、コロイダルシ
リカ（日産化学工業（株）製、スノーテックスーＣ１　
固形分２０％）７１部および０．１規定酢酸水溶ｆｉ１
　９０部を混合し、８０〜８５℃で２時間還流して加水
分解を行なった。

得られた溶液の固形分組成（計算値）は、（Ｊ１２−Ｃ
ｌ−Ｃｌｌ２−０−ＣｉＨｅ−Ｓｉ−０＋．ｓ　　とシ
テ計算された０ γ−グリシドキシブ口ビルトリメトキシシラン加水分解
物８．６％、ＣＩＩ３ＳｉＯ＋．ｓとして計算されたメ
チルトリメトキシシラン加水分解物ｌ７，３％及びＳ１
０２として計算されたコロイダルシリカ２．９％を含ん
でいる． このようにして得られた３元共加水分解物溶液４５０部
にエチルセロソルブ４２部、酢酸ナトリウム１．０部、
フローコントロール剤少々を添加し上塗り塗料Ｃ−１と
した。

（Ｃ−２）　　γ−グリシドキシブ口ビルトリメトキシ
シラン８０部、メチルトリメトキシシラン１４４部、コ
ロイダルシリカ（日産化学工業（株）製、スノーテック
スーＣ，固形分２０％）７１部および０．１規定塩酸水
溶液１７０部を混合し、８０〜８５℃で２時間還流して
加水分解を行なった．得られた溶液の固形分絹成（計算
値）は、ＣＴｏ−ＣＨ−（Ｊ１２−０−Ｃ３１１ｓ−Ｓ
ｉ−０＋．ｓ　　として計算された０ γ−グリシドキシブロビルトリメトキシシラン加水分解
物１２．２％、ＣｌｈＳｉＯ＋．ｓとして計算されたメ
チルトリメトキシシラン加水分解物１６．３％及びＳｈ
ｏ２として計算されたコロイダルシリカ３．１％を含ん
でいる． このようにして得られた３元共加水分解物７ｄ　ｉｌ！
４１０部にエチルセロソルブ７３部、過塩素酸アンモニ
ウム１．３部、フローコントロール剤少々を添加し上塗
り塗料Ｃ−２とした． （Ｃ−３）メチルトリメトキシシラン１１０部と氷酢酸
２．０部の混合液にコロイダルシリカ（日産化学工業（
株）製、スノーテックスーＣ、固形分２０％）１８０部
を添加後、４時間攪拌し加水分解を行なった．得られた
溶液の固形分組成（計算１＋ｆｆ）は、ＣｌｈＳｉＯ＋
．ｓとして計算されたメチルトリメトキシシラン加水分
解物１８．５％及びＳ１０２として計算されたコロイダ
ルシリカ１２．３％を含んでいる。

このようにして得られた２元共加水分解物溶液３００部
にイソブロビルアルコール１５０部添加し室温で約４日
熟成した後、酢酸ナトリウム０．５部を加えて上塗り塗
料Ｃ−３とした。

実施例ｌ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗料
Ａ−１を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分間加熱
乾燥しｋ．この下塗り塗膜厚みは、約２μｍでふった．
次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに中塗り塗料Ｂ−１を塗布し，熱風乾燥炉で
１２０℃、２０分間加熱屹燥した．この中塗り塗膜厚み
は約１μｍであった．最後に下塗り及び中塗りの２層塗
膜で被覆されたポリカーボネートに上塗り塗料Ｃ一１を
１ｉ布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時問加熱乾燥し、
硬化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３μｍであった
．この様にして得られた３Ｎ被覆ポリカーボネート被覆
物品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１００
と良好であった．さらにＤＰＷＬテスト５００時間後の
外観に異常は認められず、耐摩耗性、付着性とも良好で
あった．実施例２ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗料
Ａ−２を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分間加熱
乾燥した．この下塗り塗膜厚みは、約２．５μｍであっ
た。次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポ
リカーボネートに中塗り塗科Ｂ−１を塗布し、熱風乾燥
炉で１２０℃、２０分間加熱乾燥した．この中塗り塗膜
厚みは約１μｍであった．Ｉ＆後に下塗り及び中塗りの
２層塗膜で被覆されたポリカーボネートに上塗り塗料Ｃ
一２を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥
し、硬化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３７ｚｍで
あった．この様にして得られた３層被覆ポリカーボネー
ト被覆物品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／
１００と良好であった．ざらにＤＰＷＬテスト５５０時
間後の外観に異常は認められず、嗣摩耗性、付着性とも
良好であった． 実施例３ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗Ｆ
４Ａ−３を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分間加
熱乾燥した．この下塗り塗膜厚みは、約１。５μｍであ
った．次にこの様にして得られた下塗り層で被覆された
ポリカーボネートに中塗り塗料Ｂ−２を塗布し、熱風乾
燥炉で１２０℃、３０分間加熱乾燥した．この中塗り塗
膜厚みは約２μｍであった．最後に下塗り及び中塗りの
２Ｎ塗膜で被覆されたポリカーボネートに上塗り塗料Ｃ
一１を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥
し、硬化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３，５μｍ
であった．この様にして得られた３層被覆ポリカーボネ
ート被覆物品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００
／１００と良好であった．ざらにＤＰＷＬテス｝４８０
時間後の外観に異常は認められず、耐摩耗性、付着性と
も良好であった． 実施例４ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗料
Ａ−４を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、２０分問加熱
乾燥した．この下塗り塗膜厚みは、約２μｍであった．
次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに中塗り塗料Ｂ−１を塗布し、熱風乾燥炉で
１２０℃、！５分間加熱乾燥した．この中塗りｔｊｉ膜
厚みは約１μｍであった．最後に下塗り及び中塗りの２
層塗膜で被覆されたボリカーボネートに上塗り塗料Ｃ−
１を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥し
、硬化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３．５μｍで
あった．この様にして得られた３Ｆ’被覆ポリカーボネ
ート被覆物品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００
／１００と良好であった．さらにＤＰＷＬテスト４６０
時間後の外観に異常は認められず、耐摩耗性、付着性と
も良好であった。

実施例５ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗料
Ａ−１を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分間加熱
乾燥した．この下塗り塗膜厚みは、約２μｍであった．
次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたボリカ
ーボネートに中塗り塗料Ｂ−３を塗布し、熱風乾燥炉で
１２０℃、１６分間加熱乾燥しｋ．この中塗り塗膜厚み
は約０．７μｍであった．最後に下塗り及び中塗りの２
層塗膜で被覆されｋボリカーボネートに上塗り塗料Ｃ一
２を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥し
、硬化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３μｍであっ
た．この様にして得られｋ３層被覆ポリカーボネート被
覆物品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１０
０と良好であった．ざらにＤＰＷＬテス｝５００時間後
の外観に異常は認められず、耐摩耗性、付着性とも良好
であった． 実施例６ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗料
Ａ−２を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分問加熱
乾燥した．この下塗り塗膜厚みは、約２μｍであった．
次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに中塗り塗科Ｂ−３を塗布し、熱風乾燥炉で
１２０℃、１５分間加熱乾燥した．この中塗り塗膜厚み
は約１．５μｍであった．最後に下塗り及び中塗りの２
層塗膜で被覆されたポリカーボネートに上塗り塗料Ｃ一
３を塗布し、妨風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥し
、硬化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３μｍであっ
た．この様にして得られた３層被覆ポリカーボネート被
覆物品は、透明で耐摩耗性はＡ，付着性は１　００／１
　００と良好であった．さらにＤＰＷＬテスト５００時
間後の外観に異常は認められず、耐摩耗性、付着性とも
良好であった． 比較例１ 中塗り層を設けなかった以外は実施例ｌと同様に作製し
た２層被覆ポリカーボネート成形物品は透明で外銭に異
常は認められなかったが、初期付着性が不充分であった
． 比較例２ （１）下塗り塗料の調製：紫外線吸収剤を添加しない以
外は、下塗り塗料Ａ−１と同様に！ＰＩ％！した． （２）中塗り塗料の！１１１１１：中塗り塗科Ｂ−１に
前記紫外線吸収剤であるバイオソーブー１００を共重合
対固形分に対し５０％添加し中塗り塗料とした．尚この
中塗り塗料硬化物のガラス転移点は、約２０℃であった
． あらかじめ洗浄しｋボリカーボネート基材に上記下塗り
塗料塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分間加熱乾燥
した．この下塗り７ｉ膜厚みは、約２μｍであった．次
にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカー
ボネートに上記中塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１２
０℃、１５分間加熱乾燥した．この中塗り塗膜厚みは約
２μｍであった．最後に下塗り及び中塗りの２層塗膜で
被覆されたポリカーボネートに上塗り塗林Ｃ−１を漫潰
塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥し、硬
化させた．この上塗り塗膜厚みは、約３μｍであった．
この様にして得られた３層被覆ポリカーボネート被覆物
品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１００と
良好であったがＤＰＷＬテスト３００時間後クラックの
発生が認められ、また耐摩耗性もＣであった． 更に上塗り塗料塗布時に、上塗り塗料中への中塗り塗膜
から紫外線吸収剤の溶出が戎察された．比較例３ あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材に下塗り塗料
Ａ−３を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分間加熱
乾燥しｋ．この下塗り塗膜厚みは、約２μｍであった。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに中塗り層を施さずに上塗り塗料Ｃ−３を塗
布し、熱風乾燥炉で１２０℃、１時間加熱乾燥し、硬化
させた．この上塗り塗膜厚みは、約３μｍであった。こ
の様にして得られた２層被覆ポリカーボネート被覆物品
は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１００と良
好であったが、ＤＰＷＬテスト２８０時間後にブリスタ
ー及び一部に膜剥がれが認められた．

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）アルキルメタクリレートの重合体、および （ｂ）紫外線吸収剤 を含む組成物を被覆硬化して下塗り層となし、（イ）官
   能基を有するアクリルおよび／またはメタクリル単量体
   と、 （ロ）アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメ
   タクリレート との共重合体を含み、かつ紫外線吸収剤を含まな￥い￥
   組成物を被覆硬化して中塗り層となし、コロイダルシリ
   カ含有オルガノポリシロキサンを含む組成物を被覆硬化
   して上塗り層となした耐摩耗性及び耐候性が改善された
   被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。
2. （２）前記アクリルおよび／またはメタクリル単量体の
   官能基が、水酸基、エポキシ基、およびアルコキシシリ
   ル基から選ばれるすくなくとも１種である特許請求の範
   囲第１項記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。
3. （３）前記共重合体は前記官能基を有するアクリルおよ
   び／またはメタクリル単量体を１〜７０重量％含有する
   特許請求の範囲第１項記載の被覆ポリカーボネート系樹
   脂成形物品。
4. （４）前記下塗り用組成物は、アルキルメタクリレート
   の重合体１００重量部に対して紫外線吸収剤１〜２００
   重量部を含む特許請求の範囲第１項記載の被覆ポリカー
   ボネート系樹脂成形物品。
5. （５）前記コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサ
   ンを含む上塗り用組成物が、下記（Ａ）および（Ｂ）か
   ら成る群から選ばれる少なくとも１種、（Ｃ）ならびに
   （Ｄ）、を含む組成物である特許請求の範囲第１項記載
   の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。 （Ａ）一般式（１）▲数式、化学式、表等があります▼
   （１） （式中Ｒ＾１はエポキシ基を有する有機基、Ｒ＾２は水
   素、炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ＾３は炭素数１〜５
   の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜
   ４のアシル基、ａは１〜３、ｂは０〜２であってａ＋ｂ
   ≦３である。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合
   物から選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物。 （Ｂ）一般式（２）Ｒ＿Ｃ＾４−Ｓｉ−（ＯＲ＾５）＿
   ４＿−＿Ｃ（２）（式中Ｒ＾４は炭素数１〜４の炭化水
   素基、Ｒ＾５は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキシ
   アルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｃは０〜３
   である。）で示される有機珪素化合物の加水分解物。 （Ｃ）コロイダルシリカ および （Ｄ）硬化触媒
6. （６）上記上塗り用組成物が、上記（Ａ）加水分解物１
   ００重量部（但し、固形分で計算し、▲数式、化学式、
   表等があります▼として計算する。）、 上記（Ｂ）加水分解物５６〜５５０重量部（但し、固形
   分で計算し Ｒ＿Ｃ＾４−Ｓｉ−Ｏ＿（＿４＿−＿Ｃ＿）＿／＿２と
   して計算する。）上記（Ｃ）コロイダルシリカ４〜３３
   ４重量部（但し、固形分で計算し、ＳｉＯ＿２として計
   算する。 ）ただし（Ｂ）と（Ｃ）の合計は５６７重量部を越えず
   、好ましくは６０〜５６７重量部である、および 上記（Ｄ）硬化触媒を、上塗り用コーティング組成物の
   固形分に対して０．０５〜１０重量部％、を含む組成物
   である特許請求の範囲第５項記載の被覆ポリカーボネー
   ト系樹脂成形物品。