JPH0316973B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0316973B2 JPH0316973B2 JP18505484A JP18505484A JPH0316973B2 JP H0316973 B2 JPH0316973 B2 JP H0316973B2 JP 18505484 A JP18505484 A JP 18505484A JP 18505484 A JP18505484 A JP 18505484A JP H0316973 B2 JPH0316973 B2 JP H0316973B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- heat
- polymerization
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は熱収縮性成形品に関するものであり、
特には塩化ビニルと重合性の不飽和シリコーン化
合物との共重合体を成形用樹脂として用いること
により、熱収縮率がすぐれており、塩化ビニル樹
脂の諸特性と共にゴム弾性を併せもつ、かつガス
高透過性を有する熱収縮性成形品の提供を目的と
する。 （従来の技術） 塩化ビニル樹脂製の熱収縮性フイルム、チユー
ブ等は、透明性、光沢性にすぐれており、ヒート
シールが可能であり、耐薬品性、耐水性、印刷性
もよいので、食品から機械部品に至るまでの各種
物品の包装材として、またキヤツプシール、ラベ
ル等にも応用されている。 これらの熱収縮性フイルム、チユーブはＴダイ
法、インフレーシヨン法等の方法で成形して得た
フイルム、チユーブをその融点付近の温度（約95
〜105℃）に加熱し、一軸または二軸延伸加工し
たものである。使用に当つてはたとえばラベルの
場合該延伸加工されたチユーブを目的物にかぶ
せ、シユリンクトンネルを使用する方法等により
熱風を短時間（125℃×６秒）あてるか、あるい
は温水シヤワーをあびせることにより収縮させ
る。 しかしながら、塩化ビニル樹脂からつくられた
熱収縮性成形品は、熱収縮率が低いのが欠点であ
る。熱収縮率を向上させるためには延伸加工時の
延伸倍率を大きくすることが考えられるが、この
延伸倍率を大きくすると実際の熱収縮時における
もどりが悪くなるため、結局熱収縮率の改善（向
上）には限界がある。なお、熱収縮時の加熱処理
条件を強くすれば（加熱処理時間の延長等）収縮
率は高くなるが、このような方策はコスト高をま
ねくのみならず、包装材自体あるいは包装内部の
商品に変質をもたらすおそれがあり望ましくな
い。また高温短時間の熱処理方法の場合にも高温
に加熱されるため分子鎖にゆるみを生じ熱収縮に
必要な残留応力が減り熱収縮率が頭打ちとなつて
しまう。温度を高くしすぎれば収縮フイルムとし
て働かず、フイルムが伸びて包装が不良になり、
シワができて商品価値が低下する。すなわち熱収
縮条件がかなりクリテイカルである。したがつ
て、熱収縮条件があまり厳格でなく、作業範囲の
広い熱収縮フイルムの開発が望まれている。 （発明の構成） 本発明者らは従来のかかる技術的課題にかんが
み鋭意研究した結果、塩化ビニルと重合性の不飽
和シリコーン化合物とを共重合させて得られる塩
化ビニル系共重合体を用いることにより、塩化ビ
ニル樹脂が持つ透明性、光沢性、ヒートシール
性、耐薬品性、耐水性、印刷性の諸特性に加え
て、ゴム弾性およびガス高透過性を併せつ熱収縮
率のきわめてすぐれた熱収縮性成形品が得られる
ことを見出し本発明を完成した。 すなわち本発明は、塩化ビニル単量体50〜99重
量部、重合性の不飽和シリコーン化合物１〜50重
量部および他の重合性単量体０〜30重量部を共重
合させて得られる塩化ビニル系共重合体樹脂を成
形、延伸加工してなる熱収縮性成形品に関する。 以下本発明を詳しく説明する。 本発明において、塩化ビニル単量体と共重合さ
れる重合性の不飽和シリコーン化合物としては次
のものが例示される。ただし、以下の記載におい
てMeはメチル基、Phはフエニル基、Viはビニル
基をそれぞれ示す。 シロキサン(1)： Vi−Si〔OSiMe3〕3 シロキサン(11)： Ｒ−Si〔（OSiMe2）oOSiMe3〕3 Ｒ：前記と同様、ｎ：正の整数 必要に応じ使用される他の重合性単量体として
は、αオレフイン、ビニルエーテル、アクリル酸
エステル、ビニルエステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、ア
リルエステル、アリルエーテル、スチレン、アク
リロニトリル、塩化ビニリデンなどが例示され
る。 以上述べた各単量体の共重合は、ラジカル重合
開始剤の存在下に共重合させる方法により行わ
れ、このために使用される重合開始剤としては、
従来塩化ビニルあるいは塩化ビニルを主体とする
単量体混合物の重合（懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合等）に使用されている重合触媒で
あればいずれでもよく、たとえば有機過酸化物系
触媒、アゾ化合物触媒、レドツクス系触媒などか
ら選択使用される。 重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊
状重合等の方法により行うことができる。たとえ
ば懸濁重合法で行う場合は塩化ビニルを有機過酸
化物等の重合開始剤を用いて懸濁重合させる通常
の方法に準じればよく、重合温度および重合時間
はおおむね重合温度30〜120℃、重合時間１〜30
時間とすればよい。なお、重合性の不飽和シリコ
ール化合物および必要に応じ使用される他の単量
体成分の重合器への仕込みは、これを全量当初か
ら仕込む方法あるいは重合率50％に達するまでに
逐次添加する方法（数回に分けて添加するかもし
くは連続添加する方法）等いずれでもよい。 本発明の方法により、塩化ビニル単量体50〜99
重量部に対し、重合性の不飽和シリコーン化合物
１〜50重量部、および他の重合性単量体０〜30重
量部の割合で共重合させることにより、塩化ビニ
ル樹脂が本来有している物理的、化学的性質とシ
リコーン化合物の共重合により付加された性質を
兼ね備えた塩化ビニル系共重合体樹脂が得られ
る。 このようにして製造した塩化ビニル系共重合体
樹脂に、通常塩化ビニル樹脂に配合されている可
塑剤、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤等を必要量
加えてコンパウンドとしたのち、フイルム、シー
ト、チユーブ等目的とする成形を行う。成形は塩
化ビニル樹脂で実施されている成形手段たとえば
Ｔダイ法、インフレーシヨン法、カレンダー法等
により行われる。 上記フイルム、チユーブ等の延伸加工は、それ
らフイルム、チユーブを軟化点付近の温度に加熱
した状態でテンターあるいはロール延伸により約
1.5〜５倍に延伸しその状態で冷却する方法によ
り行われ、熱収縮性成形品が得られる。なお、こ
の延伸加工はフイルム成形の場合にブロー比ある
いはフイルムの引き取り速度等を調整する方法で
行うこともできる。 本発明の製造方法により得られる熱収縮性の成
形品（フイルム、チユーブ等）は、従来の塩化ビ
ニル樹脂製のものに比べてより高い熱収縮率をも
ち、より高い耐熱性があり（より高い温度での熱
収縮が可能）、ゴム弾性を併せもつているため、
包装に使用した場合に内容物との密着性がきわめ
てすぐれている。また、先に例示した重合性の不
飽和シリコーン化合物が共重合されているため、
塩化ビニル樹脂のフイルムにくらべ酸素ガス、二
酸化炭素ガス等のガス透過性が高く、特に生鮮食
料品の包装材料として好適とされる。 次に本発明の実施例をあげる。 実施例 １ 共重合体１：塩化ビニル95重量％、 シロキサン(6)4.7重量％、 シロキサン(7)0.3重量％ からなる共重合体（平均重合度約700） 共重合体２：塩化ビニル90重量％、 シロキサン(6)９重量％、 シロキサン(7)１重量％ からなる共重合体（平均重合度約700） 上記各共重合体ならびに比較として市販の塩化
ビニル樹脂（平均重合度約700）を使用して下記
の配合処方でＴダイ法により厚さ50μｍのフイル
ムをそれぞれ製造し、これらについてロール延伸
法によりロール温度100℃として２倍または３倍
に一軸延伸加工した。 （配合処方） 重合体（樹脂） 100重量部 すず系安定剤 2.5 〃 滑 剤 1.2 〃 可塑剤（DOP） 3.0 〃 延伸加工前のフイルムについて降伏強度（Kg／
cm2）、伸び率（％）を測定すると共に延伸加工
（２倍、３倍）したフイルムの熱収縮率（％）を
測定した。結果はそれぞれ第１表に示すとおりで
あつた。
特には塩化ビニルと重合性の不飽和シリコーン化
合物との共重合体を成形用樹脂として用いること
により、熱収縮率がすぐれており、塩化ビニル樹
脂の諸特性と共にゴム弾性を併せもつ、かつガス
高透過性を有する熱収縮性成形品の提供を目的と
する。 （従来の技術） 塩化ビニル樹脂製の熱収縮性フイルム、チユー
ブ等は、透明性、光沢性にすぐれており、ヒート
シールが可能であり、耐薬品性、耐水性、印刷性
もよいので、食品から機械部品に至るまでの各種
物品の包装材として、またキヤツプシール、ラベ
ル等にも応用されている。 これらの熱収縮性フイルム、チユーブはＴダイ
法、インフレーシヨン法等の方法で成形して得た
フイルム、チユーブをその融点付近の温度（約95
〜105℃）に加熱し、一軸または二軸延伸加工し
たものである。使用に当つてはたとえばラベルの
場合該延伸加工されたチユーブを目的物にかぶ
せ、シユリンクトンネルを使用する方法等により
熱風を短時間（125℃×６秒）あてるか、あるい
は温水シヤワーをあびせることにより収縮させ
る。 しかしながら、塩化ビニル樹脂からつくられた
熱収縮性成形品は、熱収縮率が低いのが欠点であ
る。熱収縮率を向上させるためには延伸加工時の
延伸倍率を大きくすることが考えられるが、この
延伸倍率を大きくすると実際の熱収縮時における
もどりが悪くなるため、結局熱収縮率の改善（向
上）には限界がある。なお、熱収縮時の加熱処理
条件を強くすれば（加熱処理時間の延長等）収縮
率は高くなるが、このような方策はコスト高をま
ねくのみならず、包装材自体あるいは包装内部の
商品に変質をもたらすおそれがあり望ましくな
い。また高温短時間の熱処理方法の場合にも高温
に加熱されるため分子鎖にゆるみを生じ熱収縮に
必要な残留応力が減り熱収縮率が頭打ちとなつて
しまう。温度を高くしすぎれば収縮フイルムとし
て働かず、フイルムが伸びて包装が不良になり、
シワができて商品価値が低下する。すなわち熱収
縮条件がかなりクリテイカルである。したがつ
て、熱収縮条件があまり厳格でなく、作業範囲の
広い熱収縮フイルムの開発が望まれている。 （発明の構成） 本発明者らは従来のかかる技術的課題にかんが
み鋭意研究した結果、塩化ビニルと重合性の不飽
和シリコーン化合物とを共重合させて得られる塩
化ビニル系共重合体を用いることにより、塩化ビ
ニル樹脂が持つ透明性、光沢性、ヒートシール
性、耐薬品性、耐水性、印刷性の諸特性に加え
て、ゴム弾性およびガス高透過性を併せつ熱収縮
率のきわめてすぐれた熱収縮性成形品が得られる
ことを見出し本発明を完成した。 すなわち本発明は、塩化ビニル単量体50〜99重
量部、重合性の不飽和シリコーン化合物１〜50重
量部および他の重合性単量体０〜30重量部を共重
合させて得られる塩化ビニル系共重合体樹脂を成
形、延伸加工してなる熱収縮性成形品に関する。 以下本発明を詳しく説明する。 本発明において、塩化ビニル単量体と共重合さ
れる重合性の不飽和シリコーン化合物としては次
のものが例示される。ただし、以下の記載におい
てMeはメチル基、Phはフエニル基、Viはビニル
基をそれぞれ示す。 シロキサン(1)： Vi−Si〔OSiMe3〕3 シロキサン(11)： Ｒ−Si〔（OSiMe2）oOSiMe3〕3 Ｒ：前記と同様、ｎ：正の整数 必要に応じ使用される他の重合性単量体として
は、αオレフイン、ビニルエーテル、アクリル酸
エステル、ビニルエステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、ア
リルエステル、アリルエーテル、スチレン、アク
リロニトリル、塩化ビニリデンなどが例示され
る。 以上述べた各単量体の共重合は、ラジカル重合
開始剤の存在下に共重合させる方法により行わ
れ、このために使用される重合開始剤としては、
従来塩化ビニルあるいは塩化ビニルを主体とする
単量体混合物の重合（懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合等）に使用されている重合触媒で
あればいずれでもよく、たとえば有機過酸化物系
触媒、アゾ化合物触媒、レドツクス系触媒などか
ら選択使用される。 重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊
状重合等の方法により行うことができる。たとえ
ば懸濁重合法で行う場合は塩化ビニルを有機過酸
化物等の重合開始剤を用いて懸濁重合させる通常
の方法に準じればよく、重合温度および重合時間
はおおむね重合温度30〜120℃、重合時間１〜30
時間とすればよい。なお、重合性の不飽和シリコ
ール化合物および必要に応じ使用される他の単量
体成分の重合器への仕込みは、これを全量当初か
ら仕込む方法あるいは重合率50％に達するまでに
逐次添加する方法（数回に分けて添加するかもし
くは連続添加する方法）等いずれでもよい。 本発明の方法により、塩化ビニル単量体50〜99
重量部に対し、重合性の不飽和シリコーン化合物
１〜50重量部、および他の重合性単量体０〜30重
量部の割合で共重合させることにより、塩化ビニ
ル樹脂が本来有している物理的、化学的性質とシ
リコーン化合物の共重合により付加された性質を
兼ね備えた塩化ビニル系共重合体樹脂が得られ
る。 このようにして製造した塩化ビニル系共重合体
樹脂に、通常塩化ビニル樹脂に配合されている可
塑剤、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤等を必要量
加えてコンパウンドとしたのち、フイルム、シー
ト、チユーブ等目的とする成形を行う。成形は塩
化ビニル樹脂で実施されている成形手段たとえば
Ｔダイ法、インフレーシヨン法、カレンダー法等
により行われる。 上記フイルム、チユーブ等の延伸加工は、それ
らフイルム、チユーブを軟化点付近の温度に加熱
した状態でテンターあるいはロール延伸により約
1.5〜５倍に延伸しその状態で冷却する方法によ
り行われ、熱収縮性成形品が得られる。なお、こ
の延伸加工はフイルム成形の場合にブロー比ある
いはフイルムの引き取り速度等を調整する方法で
行うこともできる。 本発明の製造方法により得られる熱収縮性の成
形品（フイルム、チユーブ等）は、従来の塩化ビ
ニル樹脂製のものに比べてより高い熱収縮率をも
ち、より高い耐熱性があり（より高い温度での熱
収縮が可能）、ゴム弾性を併せもつているため、
包装に使用した場合に内容物との密着性がきわめ
てすぐれている。また、先に例示した重合性の不
飽和シリコーン化合物が共重合されているため、
塩化ビニル樹脂のフイルムにくらべ酸素ガス、二
酸化炭素ガス等のガス透過性が高く、特に生鮮食
料品の包装材料として好適とされる。 次に本発明の実施例をあげる。 実施例 １ 共重合体１：塩化ビニル95重量％、 シロキサン(6)4.7重量％、 シロキサン(7)0.3重量％ からなる共重合体（平均重合度約700） 共重合体２：塩化ビニル90重量％、 シロキサン(6)９重量％、 シロキサン(7)１重量％ からなる共重合体（平均重合度約700） 上記各共重合体ならびに比較として市販の塩化
ビニル樹脂（平均重合度約700）を使用して下記
の配合処方でＴダイ法により厚さ50μｍのフイル
ムをそれぞれ製造し、これらについてロール延伸
法によりロール温度100℃として２倍または３倍
に一軸延伸加工した。 （配合処方） 重合体（樹脂） 100重量部 すず系安定剤 2.5 〃 滑 剤 1.2 〃 可塑剤（DOP） 3.0 〃 延伸加工前のフイルムについて降伏強度（Kg／
cm2）、伸び率（％）を測定すると共に延伸加工
（２倍、３倍）したフイルムの熱収縮率（％）を
測定した。結果はそれぞれ第１表に示すとおりで
あつた。
【表】
実施例 ２
実施例１で製造した３種のフイルム（厚さいず
れも50μｍ）について、ロール延伸法によりロー
ル温度100℃として３倍に一軸延伸加工し、次に
このものを100℃５分間加熱することにより、収
縮させた。 上記加熱収縮をさせた各フイルムについて、30
℃の温度で酸素ガスおよび二酸化炭素ガスの透過
度を測定した。結果は第２表に示すとおりであつ
た。
れも50μｍ）について、ロール延伸法によりロー
ル温度100℃として３倍に一軸延伸加工し、次に
このものを100℃５分間加熱することにより、収
縮させた。 上記加熱収縮をさせた各フイルムについて、30
℃の温度で酸素ガスおよび二酸化炭素ガスの透過
度を測定した。結果は第２表に示すとおりであつ
た。
【表】
実施例 ３
実施例１で製造した３種のフイルム（厚さいず
れも50μｍ）について、ロール延伸法によりロー
ル温度100℃として３倍に一軸延伸加工し、熱収
縮性フイルムとした。 このようにして得た熱収縮性フイルムを使用し
て体積１相当のプラスチツク容器の包装をシユ
リンク包装機のシユリンクトンネルを用いて行つ
た。シユリンクトンネル通過時間を10秒とし、ト
ンネル内設定温度130℃としたところいずれも包
装は可能であつたが、140℃では塩化ビニル樹脂
フイルムの場合にシワ、タルミが生じた。共重合
体１および２ではトンネル内設定温度を160℃と
しても包装が良好に行われた。 実施例 ４ 実施例１で製造した３種のフイルムについて、
延伸ロール温度100℃として５倍に延伸する加工
を試みたところ、塩化ビニル樹脂の場合には破断
してしまつたが、共重合体１および２については
第３表に示すとおりの収縮率を示す延伸フイルム
が得られた。
れも50μｍ）について、ロール延伸法によりロー
ル温度100℃として３倍に一軸延伸加工し、熱収
縮性フイルムとした。 このようにして得た熱収縮性フイルムを使用し
て体積１相当のプラスチツク容器の包装をシユ
リンク包装機のシユリンクトンネルを用いて行つ
た。シユリンクトンネル通過時間を10秒とし、ト
ンネル内設定温度130℃としたところいずれも包
装は可能であつたが、140℃では塩化ビニル樹脂
フイルムの場合にシワ、タルミが生じた。共重合
体１および２ではトンネル内設定温度を160℃と
しても包装が良好に行われた。 実施例 ４ 実施例１で製造した３種のフイルムについて、
延伸ロール温度100℃として５倍に延伸する加工
を試みたところ、塩化ビニル樹脂の場合には破断
してしまつたが、共重合体１および２については
第３表に示すとおりの収縮率を示す延伸フイルム
が得られた。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル単量体50〜99重量部、重合性の不
飽和シリコーン化合物１〜50重量部および他の重
合性単量体０〜30重量部を共重合させて得られる
塩化ビニル系共重合体樹脂を成形、延伸加工して
なる熱収縮性成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18505484A JPS6161825A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 熱収縮性成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18505484A JPS6161825A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 熱収縮性成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6161825A JPS6161825A (ja) | 1986-03-29 |
| JPH0316973B2 true JPH0316973B2 (ja) | 1991-03-06 |
Family
ID=16163993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18505484A Granted JPS6161825A (ja) | 1984-09-04 | 1984-09-04 | 熱収縮性成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6161825A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007023933A1 (de) | 2007-05-23 | 2008-12-04 | Wacker Chemie Ag | Siliconisierte Vinylchlorid-Mischpolymerisate |
-
1984
- 1984-09-04 JP JP18505484A patent/JPS6161825A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6161825A (ja) | 1986-03-29 |
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