JPH0317155A - マグネシウムオキシサルフェート含有ポリアミド及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、機械的性質や電気的性質の優れた繊維状もし
くは針状マグネシウムオキシサルフェートまたはこれと
充填材とを含有するポリアミド及びラクタム類のアルカ
リ重合法を利用したその製造法に関する． ［従来の技術コ 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートを
熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の添加材として使用する
方法は公知である。すなわち、熱可塑性樹脂として結晶
性ボリプロビレンを使用し、各種物性を向上させたボリ
ブロビレン組戒物が特公昭６　２−９　２　６　０号公
報に記載されており、また特開昭５９−９６１５３号公
報には剛性を向上させた塩化ビニル樹脂組戒吻が記載さ
れている。

更に特開昭５９−８６６５４号公報には、電気的特性、
耐熱性などに優れたフェノール樹脂系熱硬化性成形材料
が開示されている。これらの樹脂への繊維状もしくは針
状マグネシウムオキシサルフェートの添加に際しては、
樹脂の威形温度を２５０゜Ｃ以下とすることが望ましい
。この理由は、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシ
サルフェートが結晶水を持ち、２５０℃以上に加熱する
と結晶水を放出し、気泡が発生し、良好な戒形体が得ら
れないからである。

繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ工一トを
、ポリアミドの添加材として利用した例はこれまでに無
い。ポリアミドの或形温度は２６０〜３００゜Ｃと高く
、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェート
を添加材として使用する場合、戒形体にフローマークが
発生し、また結晶水の放出により気泡が発生し、良好な
戒形体を得ることが困難のためである。

なお、本発明が利用しているラクタム類のアルカリ重合
に関する公知文献である特開昭６２−２５６８２９号公
報には、，重合の際に添加する繊維として繊維状マグネ
シウム化合吻が例示されているが、繊維状もしくは針状
マグネシウムオキシサルフェートは記述されておらず、
また、本発明が奏する効果については開示も示唆もされ
ていない。

ラクタム類をアルカリ触媒及び助触媒の作用で重合させ
るポリアミドの製造方法、いわゆるアルカリ重合法は公
知である。この方法はラクタム類の重合と戒形を同時に
行う方法であり、この方法により得られるポリアミドは
、通常のポリアミドの製造方法すなわち水の存在下でラ
クタム類を加熱して重合する方法により得られるポリア
ミドに比べて引張強さ、曲げ強さ、初期弾性率などの機
械的性質が優れており、機械部品として軸受け、プッシ
ュ、歯車、ロールに使用されている。しかし、用途によ
っては更に剛性、寸法安定性、耐熱性の向上が要求され
ている。これらの特性を向上させるために充填材、例え
ばガラス繊維、ミルドグラス、ガラスパウダー、ワラス
トナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、二硫化
モリブデン、炭素繊維、テフロンパウダーを添加するこ
とが知られている。また、電気的特性の改善として導電
性あるいは電磁波シールド性を付与するために、金属粉
として銅粉、銀粉、ニッケル粉などを、金属繊維として
ステンレス繊維、アル藁繊維などの導電性材料を添加す
ることが望まれている。

しかしながら、通常のラクタム類のアルカリ重合による
重合と戒形は金型中で静止状態で行われ、所要時間は２
０−１００分間であるので、溶融状態のモノマーの比重
と充填材の比重が異なる場合、所要時間を通して充填材
を均一に分散することが困難である。すなわち、溶融状
熊のモノマーより比重の大きい充填材は沈降し、比重の
小さい充填材は浮上する。その結果、得られた戒形体の
充填材の分散が不均一になるという問題がある。　従来
、上記のような問題を解決する方法が数多く提案されて
いる。例えば、重合速度を極端に速くして重合系の粘度
を素早く高め、充填材の沈降浮上を防止する方法が知ら
れている。しかし、この方法は得られた戒形体中に泡や
クラックが発生し易いという欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、繊維状もしくは針状マグネシウムオキ
シサルフェートが均一に分散された気泡の無いポリアミ
ドとその製造方法の提供にある。

このようなポリアミドは、ガラス繊維含有ポリアミドと
混合して威形することによりガラス繊維含有ポリアミド
或形体の表面性状の改善、繊維状もしくは針状マグネシ
ウムオキシサルフェートを添加された結晶性ポリプロピ
レンあるいは塩化ビニル樹脂と混合してそれぞれの機械
的性質の向上等に利用される。

更に、本発明の他の目的は、ラクタム類のアルカリ重合
において繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ
ェ−１・を添加材として使用することにより、ポリアミ
ドの機械的性質を向上させ、かつ各種の充填材を添加す
るに際しては充填材を均一に分散し、機械的性質や電気
的性質の向上をもたらすポリアミド戒形体の製造方法の
提供にある． ［課題を解決するための手段コ 本発明は、 （　１　）　繊．維状もしくは針状マグネシウムオキシ
サルフェートを含有するポリアミド、 （２）（Ａ）ラクタム類と触媒および（Ｂ）ラククム類
と助触媒の少なくとも一方に繊維状もしくは針状マグネ
シウムオキシサルフェートを添加した後、両者を攪拌し
ながら混合し、更にラクタム類を重合させることを特徴
とする繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェ
ートを含有するポリアミドの製法、 （３）（Ａ）ラクタム類と触媒および（Ｂ）ラクタム類
と助触媒の少なくとも一方に繊維状もしくは針状マグネ
シウムオキシサルフェートと充填材を添加した後、両者
を攪拌しながら混合し、更にラクタム類を重合させるこ
とを特徴とする繊維状もしくは針状マグネシウムオキシ
サルフェートと充填剤を含有するポリアミドの製法、 に関する。

本発明に使用する繊維状もしくは針状マグネシウムオキ
シサルフェートは、特願昭６　２−２　８　２１２２号
明細書に記載の方法、すなわち硫酸マグネシウム水溶液
にＢＥＴ比表面積が２　０　ｒｌ　／　ｇ以下の水酸化
マグネシウムまたは酸化マグネシウムを、その濃度が２
５重量％以下になるように分散させた後、１００〜３０
０″Ｃの温度で水熱反応させる方法により好適に製造す
ることが出来る。また、特願昭６３−３８６０９号明細
書に記載の方法、すなわち硫酸マグネシウムと水酸化マ
グネシウムまたは酸化マグネシウムを、その濃度が２５
重量％以下になるように分散させた後、１．　Ｏ　Ｏ〜
３００゜Ｃの温度で水熱反応させて繊維状マグネシウム
オキシサルフェートを製造するに際し、水熱反応系に界
面活性剤を含有させる方法により上記の方法と同様に好
適に製造することが出来る。

得られた繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ
ェートは、その粉末χ線回折スペクトルがＡＳＴＭ　　
Ｎｏ．７−４１５のそれとよく一致しており、代表的に
は該ＡＳＴＭ　　Ｎｏ．　　７−４１５に記載の示性式
であるＭｇＳ○４　・５Ｍｇ（ＯＨ）２　　・３Ｈ２０
で表すことができると考えられる。また、繊維状もしく
は針状マグネシウムオキシサルフェートの一般的形態は
、比重が２．０〜２．５、長さ（繊維長）数μｍ〜１０
００μｍ、直径（繊維径）０．１〜１０μｍ、見掛け比
重０．０５〜０．３であり、極めて嵩高い繊維状もしく
は針状の物質である。

本発明で使用する繊維状もしくは針状マグネシウムオキ
シサルフェートの好ましい形状は、繊維長１０〜５０ｕ
ｍ，繊維径０−　１　〜０．５　ｕ　ｍ　ｓアスペクト
比（繊維長／繊維径）が１００〜２００である。

繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ工−トの
使用量は、ラクタムＴｈｉ　１　０　０重量部に対して
０．５〜４０重量部が好ましい。使用量が０．　５重景
部より小さいと、繊維状もしくは針状マグネシウムオキ
シサルフェートの添加効果が小さく、また増粘効果が小
さいので、或分（Ａ）及び／または或分（Ｂ）に含有さ
れる充填材が沈降または浮上し易くなり、充填材が均一
に分散されたボリアξドを得ることができなくなる。使
用量が４０重量部より大きいと、戒分（Ａ）及び／また
は或分（Ｂ）の粘度が高くなり、金型への注入が困難に
なる． 本発明で使用する充填材の具体例としては、ガラス繊維
、ミルドグラス、ガラスパウダー、ワラストナイト、チ
タン酸カリウム繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、二硫
化モリブデン、グラファイト、テフロンパウダーが挙げ
られる。また導電性を付与する充填材としては、銅粉、
ニッケル粉、鉄粉、銀粉、アル５繊維、アルミフレック
ス、ステンレス繊維、カーボンファイバー、金属化ガラ
スファイバー、金属化カーボンファイバーが挙げられる
。

充填材の使用量は、ラクタム類１００重量部に対して、
０．１〜５０重量部であることが好ましい。

繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートと
充填材を使用する場合の充填材の使用量は次のようにな
る。

充填材としてミルドグラスを使用する場合は、繊維状も
しくは針状マグネシウムオキシサルフェートの使用量は
、ラクタム類１００重量部に対して１〜２０重量部、好
ましくは３〜７重量部、ミルドグラスの使用量は同様に
１〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部である． ここで、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ
ェートの使用量が１重量部より小さいと増粘効果が小さ
く、逅ルドグラスが沈降し易くなる。また、使用量が２
０重量部より大きいと粘度が高くなり、金型への注入が
困難になる．充填材としてステンレスファイバーを使用
する場合は、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサ
ルフェートの使用量は、ラクタムＩｇｌｏｏ重量部に対
して１〜２０重量部、好ましくは４〜８重量部、ステン
レスファイバーの使用量は同様に１〜５０重量部、好ま
しくは１０〜３０重量部である。

ここで、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ
ェートの使用量がｌ重量部より小さいと増粘効果が小さ
く、ステンレスファイバーが沈降し易くなる。また、使
用量が２０重量部より大きいと粘度が高くなり、金型へ
の注入が困難になる．充填材として二硫化モリブデンを
使用する場合は、繊維状もしくは針状マグネシウムオキ
シサルフェートの使用量は、ラクタムＨＩＯＯ重量部に
対して１〜２０重量部、好ましくは２〜５重量部、二硫
化モリブデンの使用量は同様にｏ．　ｉ　−　ｔ　５重
量部、好まし《は２〜５重量部である。

ここで、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ
ェートの使用量が１重量部より小さいと増粘効果が小さ
く、二硫化モリブデンが沈降し易くなる。また、使用量
が２０重量部より大きいと粘度が高くなり、金型への注
入が困難になる。

繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェート及
び充填材の添加方法は、まず繊維状もしくは針状マグネ
シウムオキシサルフェートを充分分敗させた後、充填材
を添加することが望ましい。

本発明で使用するラクタム類の具体例としてはγ−プチ
口ラクタム、δ−プチ口ラクタム、ε−カブロラクタム
、ω一エナントラクタム、ω一カプリルラクタム、ω−
ウンデカノラクタム、ω一ラウロラクタム、Ｃ−アルキ
ル置換ε一カプロラクタムが挙げられる。これらは単独
で使用してもよく、２種以上を併用して使用してもよい
。中でもε一カブロラクタム、ω−ラウロラクタム、及
びε一カブロラクタムとω−ラウロラクタムとの混合物
が好ましい。

アルカリ触媒としては、公知のラクタム類のアルカリ重
合法において使用される化合物を全て使用することがで
きる。その具体例としてはアルカリ金属、アルカリ土類
金属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、
アルコキシド、グリニャル試薬、さらには上記金属化合
物とラクタム類との反応生戒物、例えばε一カブロラク
タムのナトリウム塩、カリウム塩、ブロモマグネシウム
塩が挙げられる．アルカリ触媒の使用量は、ラクタム類
に対して０．０５〜１０モル％、特に０．２〜５モル％
であることが好ましい。

助触媒についても公知のアルカリ重合における助触媒が
使用可能である。その具体例としてはフエニルイソシア
ネート、シクロヘキシルイソシアネート、トルエンジイ
ソシアネート、４．４−ジフェニルメタンイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフエニルイソシアネート、カルボジイミド基含有ジイ
ソシアネートのようなイソシアネート類、ヘキサメチレ
ン−１．　　６−ビス力ルバミドカプロラクタム、Ｎ．
Ｎ−ジフェニルーＰ−フェニレンビスカルバミドラクタ
ムのようなカルバξドカブロラクタム類、ペンゾイルク
ロライド、テレフタ口イルクロライド、セバコイルクロ
ライドのような酸クロライド類、アセチルカブ口ラクタ
ム、ペンゾイルカブロラクタム、アジボイルビスカブ口
ラクタム、テレフタロイルビス力プ口ラクタム、イソフ
タロイルビスカブロラクタムのようなアシルラクタム類
が挙げられる。助触媒は単独で使用してもよく、２種以
上を併用してもよい．助触媒の中でもイソシアネートａ
、カルバξドラクタム類及びアシルラクタム類が好適に
使用される。助触媒の使用量は、ラクタム類に対して０
．０５〜１０モル％、特にＯ．２〜５モル％であること
が好ましい。

本発明において使用する各原料は、使用前に充分脱水乾
燥することが望ましい。

本発明におけるラクタム類のアルカリ重合は、公知の方
法に従い、或分（Ａ）及び或分（Ｂ）を混合することに
よって行うことができる。

重合温度は重合するラククム類の融点以上であり、かつ
生或するポリアミドの融点未満の温度である。或分（Ａ
）と或分（Ｂ）の混合割合は、重量比で１０：ｌ〜１：
１０、特に５：１〜１：５であることが好ましい。

本発明において、実質的に重合反応を阻害しない添加剤
、例えば可塑剤、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、離型剤、耐衝撃性改良剤を予め或分（Ａ）
及び／または或分（Ｂ）に配合することができる。

［作　用コ 本発明に使用する繊維状もしくは針状マグネシウムオキ
シサルフェートは、高温において二段階に脱水反応を起
こし、分子水を放出する。

特に、約３００“Ｃで放出する第１の脱水反応は、その
反応開始温度が２５０″Ｃ付近のため、樹脂と混練する
場合には２５０゜Ｃ以下、好ましくは２４０゛Ｃ以下で
行う必要がある。脱水反応の開始温度以上の温度で樹脂
と混練すると、戒形体゜に空洞やピンホールが発生し好
ましくない。

ポリアミドの或形温度は通常２６０〜３００゜Ｃであり
、ポリアミドと繊維状もしくは針状マグネシウムオキシ
サルフェートを混練すると、空洞やビンホールのため良
好な戒形体は得られない。

しかしながら、本発明の方法はラクタム類のアルカリ重
合を利用するものであり、重合及び戒形の温度は通常１
６０〜２００゜Ｃであるので、繊維状もしくは針状マグ
ネシウムオキシサルフェートの脱水反応が生ぜず、空洞
やビンホールのない良好な戒形体が得られる。

繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートは
、通常の繊維状化合物、例えばガラス繊維に比べて繊維
径が小さく、アスベクト比（繊維長／繊維径）が大きく
、また、ラクタム類に対して親和性が良い。したがって
、ラクタム類と混練すると異方性を持って均一に分散し
、増粘性が高く、同時に添加した充填材を均一に分散し
、沈降または浮上を防止する。

また、繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェ
ートは、ポリアミドに対する補強効果が大きく機械的性
質を改善する。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を説明する。

沈降時間は、充填材を含有する威分（Ａ）または或分（
Ｂ）を１　２　０　’Ｃに加熱して直径２　５ｍｍの試
験管にｌｏｃｍの高さまで入れ、１２０゜Ｃのオイルバ
スに浸漬して上部１ｃｍが透明になるまでの時間である
。

各々の配合の組或吻を加工して得られた試験片の物性の
評価は、引張試験しまＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ試験は
ＡＳＴＭ−Ｄ７　９　０に準拠した。

実施例１ （１）或分（Ａ）の調製 実質的に無水のε一カブ口ラククム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１２０゜Ｃで溶融した。この溶液にナトリウム
メチラート粉末３．６ｇを添加し、減圧下で副生ずるメ
タノールを除去した。さらに、このフラスコに乾燥した
繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェート２
　２．　５　ｇを入れ、攪拌しながら混合した。その後
充分脱泡してその一部を試験管に取り、オイルバスに入
れて１２０゜Ｃに保持し沈降時間を測定した。その結果
を第１表に示す． （２）或分（Ｂ）の調製 実質的に無水のε一カブ口ラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１　２　０　’Ｃで溶融した。この冫容液にヘ
キサメチレンジイソシアネー｝　８．　５　ｇを添加し
、充分攪拌しながら混合した。さらに、このフラスコに
乾燥した繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ
エ　｝２２．５ｇを入れ、攪拌しながら混合した。その
後充分脱泡してその一部を試験管に取り、オイルバスに
入れて１２０゜Ｃに保持し沈降時間を測定した。その結
果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと戒分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れて減圧下で撹拌して混合しなが
ら脱泡した。その後、１　６　０　’Ｃに予熱した縦３
０ｃｍ、横３ｃｍ、深さ１５ｃｍの金型に入れ、１　６
　０　’Ｃの乾＠機中で１時間保持した。得られた或形
品から試験片を作或し物性を測定した。その結果を第１
表に示す． 実施例２ （１）或分（Ａ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェート７
５ｇを使用した以外は実施例１と同様に調製して沈降時
間を測定した。その結果を第１表に示す。

（２）或分（Ｂ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェート７
５ｇを使用した以外は実施例１と同様に調製して沈降時
間を測定した。その結果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと或分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例ｌと同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作成し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

実施例３ （１）ｆ２分（Ａ）の調製 実質的に無水のε一カブ口ラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１２０゜Ｃで？容融した。この｝容？夜にナト
リウムメチラート粉末３．６ｇを添加し、減圧下で副生
ずるメタノールを除去した。さらに、このフラスコに乾
燥した繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェ
ート２　２．　５　ｇと乾燥したミルドグラス（Ｅ１本
電気ガラス（株）製、商品名ＥＰＧ７　０　−Ｍ−０　
１　１　２）　７　５　ｇを入れ、攪拌しながら混合し
た。その後充分脱泡してその一部を試験管に取り、オイ
ルバスに入れて１２０゜Ｃに保持し沈降時間を測定し７
た。その結果を第ｌ表に示す。

（２）戒分（Ｂ）の調製 実質的に無水のε一カブ口ラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１２０゜Ｃで熔融した。この溶液にヘキサメチ
レンジイソシアネート８．　５　ｇを添加し、充分攪拌
しながら混合した。さらに、このフラスコに乾燥した繊
維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフエー｝　２
　２．　５　ｇと乾燥したミルドグラス（日本電気ガラ
ス（株）製、商品名ＥＰＧ７０−Ｍ’−０１１２）７５
ｇを添加して攪拌しながら混合した。その後充分脱泡し
てその一部を試験管に取り、オイルバスに入れて１　２
　０　’Ｃに保持し沈降時間を測定した。その結果を第
１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと戒分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例１と同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作威し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

実施例４ （１）成分（Ａ）の調製 ミルドグラスに代えてステンレスファイバー（川崎製鉄
（株）製、商品名ＳＭＦ−ＳＰ＃５０００）７５ｇを使
用した以外は実施例３と同様に調製して沈降時間を測定
した。その結果を第１表に示す。

（２）戒分（Ｂ）の調製 ξルドグラスに代えてステンレスファイバー（川埼製銖
（株〕製、商品名ＳＭＦ−ＳＰ＃５　０００）７５ｇを
使用した以外は実施例３と同様に調製して沈降時間を測
定した。その結果を第１表に示す。

次に、戊分（Ａ）の一部６５０ｇと戒分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例１と同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作戒し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

実施例５ （１）ｒｌｉ．分（Ａ）の調製 ミルドグラスに代えて二硫化モリブデン（大東潤滑（株
）製、商品名ＬＭ−１２　　ＭＥＯＺパウダー）７５ｇ
を使用した以外は実施例３と同様に調製して沈降時間を
測定した。その結果を第１表に示す。

（２）或分（Ｂ）の調整 ミルドグラスに代えて二硫化モリブデン（大東潤滑（株
）製、商品名ＬＭ−１２　　ＭＥＯＺパウダー）７５ｇ
を使用した以外は実施例３と同様に調製して沈降時間を
測定した。その結果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと或分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例ｌと同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作威し物性を測定した．その結果
を第１表に示す。

比較例１ （１）或分（Ａ）の調製 実質的に無水のε一カブ口ラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１２０゜Ｃで溶融した。この溶液にナトリウム
メチラート粉末３．６ｇを添加し、減圧下で副生ずるメ
タノールを除去した。

（２）戒分（Ｂ）の調製 実質的に無水のε一カブロラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１２０゜Ｃで溶融した。このｔｇ　？Ｆｌにヘ
キサメチレンジイソシアネー｝　８．　５　ｇを添加し
、充分攪拌しながら混合した。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと或分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れて減圧下で撹拌して混合しなが
ら脱泡した。その後、１６０゜Ｃに予熱した縦３０ｃｍ
、横３ｃｍ，深さ１５ｃｍの金型に入れ、１６０゜Ｃの
乾燥機中で１時間保持した。得られた戒形品から試験片
を作戒し物性を測定した．その結果を第１表に示す。

比較例２ （１）戒分（Ａ）の調製 繊維状もしくは計状マグネシウムオキシサルフェートに
代えてξルドグラス（日本電気ガラス（株）製、商品名
ＥＰＧ７　０−Ｍ−０　１　１　２）２２．５ｇを使用
した以外は実施例１と同様にして調製して沈降時間を測
定した。その結果を第１表に示す。

（２）戒分（Ｂ）の調整 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートに
代えてミルドグラス（日本電気ガラス（株）製、商品名
ＥＰＧ１　０−Ｍ−０　１　１　２）２２．５ｇを使用
した以外は実施例１と同様にして調製して沈降時間を測
定した。その結果を第１表に示す． 次に、戒分（Ａ）の一部６５０ｇと威分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れて、実施例ｌと同様の方法で重
合したが均一な戊形体は得られなかった。

比較例３ （１）戒分（Ａ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートに
代えてステンレスファイバー（川ｖＩ製鉄（株）製、商
品名ＳＭＦ−ＳＰ＃５０００）２２．５ｇを使用した以
外は実施例１と同様にして調製して沈降時間を測定した
。その結果を第１表に示す。

（２）或分（Ｂ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ工−トに
代えてステンレスファイバー（川崎製鉄（株）製、商品
名ＳＭＦ−ＳＰ＃５　０　０　０）２２．５ｇを使用し
た以外は実施例１と同様にして調製して沈降時間をを測
定した。その結果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと戒分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れて、実施例ｌと同様の方法で重
合したが均一な戒形体は得られなかった． 比較例４ （１）或分（Ａ）の調製 繊維状もしくは計状マグネシウムオキシサルフェートに
代えて二硫化モリブデン（大東潤滑（株）製、商品名Ｌ
Ｍ−１２　　ＭＥＯＺパウダー）２　２．　５　ｇを使
用した以外は実施例１と同様にして調製して沈降時間を
測定した。その結果を第１表に示す。

（２）威分（Ｂ）の調整 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートに
代えて二硫化モリブデン（大東潤滑（株）製、商品名Ｌ
Ｍ−１２　　ＭＥＯＺパウダー）２　２．　５　ｇを使
用した以外は実施例１と同様にして調製して沈降時間を
測定した．その結果を第１表に示す． 次に、戒分（Ａ）の一部６５０ｇと或分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れて、実施例１と同様の方法で重
合したが均一な戊形体は得られなかった。

比較例５ （１）戒分（Ａ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ工一トに
代えて繊維状もしくは針状水酸化マグネシウム（協和化
学工業（株）製、商品名キスマ７Ｂ）２２．５ｇを使用
した以外は実施例１と同様に調製して沈降時間を測定し
た。その結果を第１表に示す． （２）ｔ７．分（Ｂ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェートに
代えて繊維状もしくは針状水酸化マグネシウム（協和化
学工業（株）製、商品名キスマ７Ｂ）２２．５ｇを使用
した以外は実施例工と同様に調製して沈降時間を測定し
た。その結果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと戒分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例１と同様の方法で混合
し、戊形後、試験片を作戊し物性を測定した。その結果
を第１表に示す．比較例６ （１）戒分（Ａ）の調製 繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフ工−トに
代えて繊維状もしくは針状水酸化マグネシウム（昭和化
学工業（株）製、商品名キス７７Ｂ）７５ｇを使用した
以外は実施例１と同様に調製して沈降時間を測定した。

その結果を第１表に示す． （２）或分（Ｂ）の調製 繊維状もしくは計状マグネシウムオキシサルフェートに
代えて繊維状もしくは針状水酸化マグネシウム（協和化
学工業（株）製、商品名キスマ７Ｂ）７５ｇを使用した
以外は実施例１と同様に調製して沈降時間を測定した。

その結果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと戒分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例１と同様の方法で混合
し、戊形後、試験片を作威し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

比較例７ （１）或分（Ａ）の調製 実質的に無水のε一カプ口ラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１　２　０　’Ｃで溶融した。この溶液にナト
リウムメチラート粉末３．６ｇを添加し、減圧下で副生
ずるメタノールを除去した。さらに、繊維状もしくは針
状水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名
キスマ７Ｂ）２２．５ｇと乾燥したミルドグラス（日本
電気ガラス（株）製、商品名ＥＰＧ１　０　−Ｍ−０　
１．　１　２）　７　５　ｇを入れ、撹拌しながら混合
した．その後充分脱泡してその一部を試験管に取り、オ
イルバスに入れて１２０゜Ｃに保持し沈降時間を測定し
た。その結果を第１表に示す。

（２）威分（Ｂ）の調製 実質的に無水のε一カブ口ラクタム７５０ｇをフラスコ
に入れ、１２０゜Ｃで溶融し７た。この溶液にヘキサメ
チレンジイソシアネー｝　８．　５　ｇを添加し、充分
攪拌しながら混合した。さらに、このフラスコに乾燥し
た繊維状もしくは針状水酸化マグネシウム（囁和化学工
業（株）製、商品名キスマ７Ｂ）２２．５ｇと乾燥した
ミルドグラス（日本電気ガラス（株）製、商品名ＥＰＧ
７０−Ｍ−０　１１２）７５ｇを添加して撹拌しながら
混合した。

その後充分脱泡してその一部を試験管に取り、オ・イル
バスに入れて１２０゜Ｃに保持し沈降時間を測定した．
その結果を第１表に示す。

次に、或分（Ａ）の一部６５０ｇと成分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例ｌと同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作威し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

比較例８ （１）成分（Ａ）の調製 ミルドグラスに代えてステンレスファイバー（川崎製鉄
（株）製、商品名ＳＭＦ−ＳＰ＃５０００）７５ｇを使
用した以外は比較例７と同様に調製して沈降時間を測定
５た。その結果を第１表に示す。

（２）或分（Ｂ）の調製 ミルドグラスに代えてステンレスファイバー（川崎製鉄
（株）製、商品名ＳＭＦ−ＳＰ＃５０００）７５ｇを使
用した以外は比較例７と同様に調製して沈降時間を測定
した。その結果を第１表に示す。

次に、成分（Ａ）の一部６５０ｇと戊分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例１と同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作威し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

比較例９ （１〉或分（Ａ）の調製 ミルドグラスに代えて二硫化モリブデン（大東潤滑（株
）製、商品名ＬＭ−１２　　ＭＥＯＺパウダー）７５ｇ
を使用した以外は比較例７と同様に調製して沈降時間を
測定した。その結果を第二表に示す。

（２）成分（Ｂ）の調整 ミルドグラスに代えて二硫化モリブデン（大東潤滑（株
）製、商品名ＬＭ−１２　　ＭＥＯＺパウダー）７５ｇ
を使用した以外に比較例７と同様に調製して沈降時間を
測定した。その結果を第１表に示す。

次に、戒分（Ａ）の一部６５０ｇと成分（Ｂ）の一部６
５０ｇをフラスコに入れ、実施例１と同様の方法で混合
し、戒形後、試験片を作威し物性を測定した。その結果
を第１表に示す。

［発明の効果］ 本発明のポリアミドは、繊維状もしくは針状マグネシウ
ムオキシサルフ．−トを含有しながら気泡がなく、特に
充填材を更に含有するものは、その充填材は均一に分散
されているので優れた各種の性質を有する． 本発明の製造方法は、このようなポリアミドの製造方法
であり、特に充填材を併用する場合には重合と戒形時に
おける充填材の沈降時間が大きく、充填材を容易に均一
に分散させることが可能になるため、使用しうる充填材
の種類やその量に制限を与えない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェ
   ートを含有するポリアミド。
2. （２）（Ａ）ラクタム類と触媒および（Ｂ）ラクタム類
   と助触媒の少なくとも一方に繊維状もしくは針状マグネ
   シウムオキシサルフェートを添加した後、両者を撹拌し
   ながら混合し、更にラクタム類を重合させることを特徴
   とする繊維状もしくは針状マグネシウムオキシサルフェ
   ートを含有するポリアミドの製法。
3. （３）（Ａ）ラクタム類と触媒および（Ｂ）ラクタム類
   と助触媒の少なくとも一方に繊維状もしくは針状マグネ
   シウムオキシサルフェートと充填材を添加した後、両者
   を攪拌しながら混合し、更にラクタム類を重合させるこ
   とを特徴とする繊維状もしくは針状マグネシウムオキシ
   サルフェートと充填材を含有するポリアミドの製法。