JPH03174437A

JPH03174437A - 導電性ポリマー

Info

Publication number: JPH03174437A
Application number: JP23884790A
Authority: JP
Inventors: Juergen Heinze; ユルゲン・ハインツェ; Michael Dietrich; ミハエル・ディートリッヒ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1989-09-07
Filing date: 1990-09-07
Publication date: 1991-07-29
Also published as: DE3929688A1; EP0416567A3; EP0416567A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は本質的導電性ポリマー、それらの電気化学的お
よび化学的調製方法、ならびに電極材料、プラスチック
ス添加剤およびコーチング組成物としてのそれらの用途
に関する。

ヘテロ芳香族化合物（ｈｅｔｅｒｏａｒｏｓ＋ａｔｉｃ
ｓ）がアノード酸化によって重合され、これらの条件下
で、エレクトロニス産業に半導体要素、スイッチ、スク
リーニング材料、ソーラー電池用におよび電気化学的合
成に電極材料としてならびに可逆的蓄電装置（ｒｅｖｅ
ｒｓｉｂｌｅ　ｃｈａｒｇｅ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｄｅｖ
ｉｃｅ）に重要である導電性ポリマーを形成することは
公知である〔例えば、　　ビーエム　ジェイ　レス　−
゛と旦工１（ＩＢＭ　Ｊ、Ｒｅｓ、Ｄｅｖｅｌｏ９）２
１．３０（Ｉ９８３）参照〕可逆蓄電装置に有効な電極
材料として現在用いられている多くの公知の導電性ポリ
マーの欠点は、連続充電／放電サイクルに対するそれら
の低いサイクル安定性（ｃｙｃｌｉｎｇ　５ｔａｂｉｌ
ｉｔｙ）　、過酸化の可能性、およびこの種の蓄電装置
に実験的に観察される充電能力の限定である。これらの
２つの性質は溶媒の求核性度に本質的に依存するので、
ポリマー電池（ｂａｔｔｅｒｙ）を構成する場合には求
核性溶媒と水は今まで避けられてきた。

しかし、ポリマーの品質が使用モノマーの種類に依存す
ることも判明している。有効電極材料としてポリチオフ
ェンを用いた場合には、重合に用いる出発化合物がチオ
フェンではなく２．２’−ビチオフエンである場合には
充電能力が理論値の１０％から２０％へ上昇することが
観察された〔ウォルトマン（御ａｌｔｓａｎ）等、ジエ
イ　フ　ズ、　　ム　リ。

力［ヱ石堕−）　８７．１４５９　（Ｉ９８３）参照〕
。

ビチオフェンまたは置換誘導体から得られるポリチオフ
ェンの使用は公知である〔ケミカル　アブスラクト（Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｌｒａｃｔ）ｌｕＬ１７０７９
７Ｆと日本特許第６２／２２６．５６７号参照〕。

本発明の目的は、先行技術に比べて有意に改良された特
性を有し、上記欠点をもはや有さないポリチオフェンに
基づく導電性材料を提供することであった。特に、例え
ば水のような求核性溶媒に対する安定性は絶対的に改良
しなければならない。

４．４′−ジアルコキシ−２，２′−ピチオフエンの電
気化学的または化学的重合によって製造したポリ（４，
４’−ジアルコキシ−２，２′−ビチオフエン）が公知
のすべてのチオフェンに比べて有意に改良された安定性
と容量特性（ｃａｐａｃｉｔｙ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉ
ｔｉｃｓ）を有し、これらの点でポリピロールよりも明
らかにすぐれていることが、意外には今回発見された。

これらの系は水溶液中での反応系電池電極として使用す
ることができる。

従って本発明は、式（■）：〔式中Ｒ１とＲ４は、相互に独立的に、Ｃ＋　　Ｃ＋ｚアルコ
キシ基または一〇（ＣＨｚＣＨｔＯ）　−ＣＯ２（ｎ　
＝　１〜４　）であり；Ｒ８とＲ２は、相互に独立的に、水素原子、ノ＼ロゲン
原子、Ｃ＋　　Ｃ＋ｔアルキル基またはアリール基であ
るか、またはＲｚとＲ３は、相互に独立的に、Ｃ，−Ｃ，□アルコキ
シ基または一〇（ＣＦＩｔＣＨｔＯ）　−ＣＨｚ　（ｎ
　＝　Ｌ　〜４　）であり；Ｒ１とＲ４は、相互に独立的に、水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ，−Ｃ，□アルキル基またはアリール基である〕で示されるモノマー少なくとも１個から誘導され、５−
位置および／または５′−位置の結合によって相互に結
合される構造単位から構成される本質的な導電性ポリマ
ーを提供する。

本発明はさらに、導電性塩の存在下での弐（Ｉ）の少な
くとも１種類のモノマーの電気化学的重合による本質的
導電性ポリマーの製造方法であって、電解質溶媒が双極
性非プロトン性であり、反応温度が一り０℃〜８０’Ｃ
の範囲内であり、モノマー濃度が電解質溶媒１ｄ１につ
き０．００１〜５モルであることから威る方法を提供す
る。

本発明は同様に、酸化剤の存在下で弐Ｎ）の少なくとも
ｌｌｌ類のモノマーの化学的重合による本質的導電性ポ
リマーの製造方法であって、電解質溶媒が双極性非プロ
トン性または極性プロトン性であり、反応温度が溶媒の
凝固点と沸点との間であり、モノマー濃度が溶媒１ｄ＋
ｓ３につき０．００１〜５モルであることから成る方法
を提供する。

最後に、本発明は双極性非プロトン性電解質溶媒を含む
可逆蓄電装置内の電極材料としての本質的導電性ポリマ
ーの使用に関する。

さらに、本発明は極性プロトン性電解質溶媒を含む可逆
的蓄電装置内の電極材料としての本質的導電性ポリマー
の使用に関する。

さらに、本発明はスーパーコンデンサー（ｓｕｐｅｒｃ
ａｐａｃｉ　Ｌｏｒ）内の陽極および陰極用の電極材料
としての本質的導電性ポリマーの使用法であり、荷電ポ
リマーを陰極の電極材料として用い、最初に放電したポ
リマーを陽極の電極材料として用いる使用法に関する。

本発明は同様に、プラスチック添加剤として、また触媒
、電気スイッチ、半導体要素、ソーラー電池、スクリー
ニング材料、カモフラージ被覆、パネルヒーティング用
の加熱コンダクター、特殊電極および静電防止性フィル
ムと繊維の製造用に導電性材料および非導電性材料をコ
ーチングするための本質的導電性ポリマーの使用に関す
る。

本発明によるポリマーは一般式（Ｉ）：〔式中Ｒ１とＲ４は、相互に独立的に、Ｃｒ　　Ｃｒｚ、好ま
しくはＣｒ　　Ｃ４、特にＣｒ　　ｈアルコキシ基また
は０（Ｃ１ｌｚＣ１ｌｚＯ）、、ＣＨｚ　（ｎ　＝　１
〜４、好ましくは１または２）であり；Ｒ２とＲ’Ｊは、相互に独立的に、水素原子、ハロゲン
原子、Ｃｒ　　Ｃｒｔアルキル基またはアリール基であ
り、好ましくは水素原子である］で表される少なくとも
１種類のモノマーを５−位置および／または５′−位置
において結合することによって誘導される構造単位を含
む。

しかし、Ｒ２とＲ３が相互に独立的に、Ｃｒ　　Ｃｒｚ
、好ましくはＣ，−Ｃ４；特にＣＩ　　Ｃ２アルコキシ
基または一〇（ＣＨｚＣＨｚＯ）、ＩＣｌ３（ｎ　＝　
１　”−４、好ましくは１または２）であり；Ｒ１とＲ４が、相互に独立的に、水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ，−Ｃ，□アルキル基またはアリール基であり、
好ましくは水素原子であることも可能である。

式■の化合物の例は、３．３′−ジメトキシ−２，２′−ビチオフヱン。

４．４′−ジメトキシ−２，２′−ビチオフヱン。

４．４′−ジェトキシ−２，２′−ビチオフエン。

４．４′−ジムキシルオキシ−２，２′−ビチオフエン
。

３．３′−ジムキシルオキシ−２，２′−ビチオフエン
および４．４′−ジドデシルオキシ−２，２′−ピチオフェン
であり、好ましくは３．３′−ジメトキシ−２，２′−
ビチオフエンおよび４１４′−ジメトキシ−２，２′−
ビチオフェンであり、特に４，４′−ジメトキシ−２，
２′−ビチオフェンである。これらのモノマーの混合物
を用いることも可能である。

酸化形において、導電性ポリマーは陽電荷を相殺するた
めに適当な数の陰イオンを含む。電気化学的製造法の場
合には、これらの陰イオンは導電性塩の陰イオンであり
、化学的製造法の場合には、これらの陰イオンは化学的
酸化剤の陰イオンである。適当な陰イオンの例はＢＰ４
ＬＰＦＳ−、５ｂＦｈ−。

５ｂｃｔ＆−、ＦｅＣ１＜−＋　Ｆｅ［（ＣＮ）ｓｌ’
−、ｐ−Ｉ　Ｃｌ−１Ｂｒ−。

５ＣＮ−、ＳＯａ”−１Ｈ３Ｏａ’−１アルキル−３Ｏ
１１ペルフルオロアルキル−３Ｏ１）アリール−５Ｏ３
−、アルキル−ＣＯＩ−＋　ペルフルオロアルキル−Ｃ
ＯＩ−、アリール−ＣＯｔ−、ＣＩＣｈ−、Ｎ０ｓ−お
よびフェノラートである。

ＰＦ、−、ＢＰ、−およびＣｒの使用が好ましい、ポリ
マーに導入される上記陰イオンの混合物を用いることも
可能である。これらの陰イオンの数はモノマー単位の数
を基準にして２０〜２００％であり、好ましくは５０〜
１００％である。

本発明によるポリマーは電気化学的または化学的に実施
される酸化重合によって製造される。２種類の製造方法
を下記に説明する：、　　　゛電気化学的方法では、適当なアノード材料は例えば白金
、金のような貴金属または貴金属合金のような、アノー
ド酸化の条件下で安定である材料である。アノードはカ
ソードに平行に整列したプレートまたはシート形状で用
いられる。２個のアノードを用いる場合には、これらを
カソードの前および後に等しい距離をおいて配置する。

カソードは白金、金、ニッケル、銅、銀、黒鉛またはガ
ラス質炭素のような、通常の電極材料の１種類から構成
される。カソードはプレート、シートまたはメツシュの
形状で用いられ、アノードに平行に配置される。２個の
カソードを用いる場合には、これらはアノードの前およ
び後に等しい間隔をおいて配置される。短絡を避けるた
めに、例えば不活性なプラスチックメツシュから構成さ
れるスペーサーによってカソードをアノードから分離す
ることができる。

モノマーの電気化学的重合は双極性非プロトン性電解質
溶媒中で実施される。この溶媒は電気化学的重合の条件
下で安定でなければならず、モノマーと導電性塩とに対
して充分な溶媒和を示さなければならない、適当な電解
質溶媒の例は、アセトニトリル、ベンゾニトリル、プロ
ピレンカーボネート、塩化メチレン、ニトロベンゼン、
ニトロメタンおよび二酸化硫黄ならびにこれらの溶媒の
混合物であり、好ましくは塩化メチレンとプロピレンカ
ーボネートである。

例えば水、メタノールまたは導電性塩が由来する酸のよ
うな極性プロトン性溶媒５％未満を加えることが有利で
ある。

導電性塩は電気化学的重合中に電梳を運ぶために用いら
れる。導電性塩の陰イオンはポリマーに導入され、例え
ば熱安定性および導電性のような、ポリマーの性質に影
響を与える。適当な導電性塩の例はテトラフルオロホウ
酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロ
ヒ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、ヘキサクロロアンチ
モン酸塩。

過塩素酸塩およびペルフルオロアルキルスルホン酸塩で
あり、テトラフルオロホウ酸塩とへキサフルオロリン酸
塩が好ましい。これらの導電性塩の混合物を用いること
も可能である。ヘキサフルオロリン酸テトラアルキルア
ンモニウムが特に好ましい。

導電性塩の適当な陽イオンは、アルカリ土類金属イオン
とＨ゛の他に、特にアルカリ金属陽イオンである。特に
有利な陽イオンはＲ，Ｎ”およびＲ，Ｐ”〔式中、ラジ
カルＲは相互に独立的に水素、ｃ１Ｃ６アルキルラジカ
ルまたは脂環式ラジカルまたは芳香族ラジカルである〕
タイプの陽イオンである。

導電性塩の量は溶媒１ｄ１につき０．０１〜１モル、好
ましくは０．１〜０．５モルである。

モノマー濃度は電解質溶媒１ｄｍ”につき０．００１〜
５モル、好ましくはｏ、ｏｉ〜１ミル１モル。

電気化学的重合は電解質溶媒の凝固点と沸点の間で、例
えば−６０℃〜＋８０’Ｃ１好ましくは一２０℃〜＋５
０℃、特にＯ℃〜室温の範囲内の温度で実施される。

電解時間は用いる電解材料、特定の電解条件およびモノ
マー使用量に依存する。電解時間は通常１〜１２時間、
好ましくは２〜８時間である。

電気化学的重合は慣習的な電解装置で実施される。特に
適した装置の例は非分割セル、２個以上の実施および外
部電源から成る簡単な電解装置である。しかし、隔膜も
しくはイオン交換膜を備えた分割セルまたは正確な電位
（ｐｏｔｅｎ　ｔｉａｌ）を知るための基準電極を備え
たセルを用いることも可能である。消費電流を測定する
ことはモノマー消費量の推定を可能にするので便利であ
る。この方法は、カソードが底部（ｂａｓｅ）において
シート形状であり、アノードが電解質中を定常な進行速
度で通過するベルト形状である電解装置によって連続的
に実施することもできる。

充分に高い電圧を与える直流電源がこの方法を実施する
電解セルの操作のための電源として適している。電気化
学的重合は０．１〜１００Ｖ、好ましくは１．５〜３０
Ｖにおいて実施される。比表面積に対して０．０００２
〜５０ｄ／　ｃ＋！、好ましくは０．００１〜ｌＯｍＡ
／Ｃれ特に０．０１〜１ａ＋Ａ／ｃ４の電流密度が好ま
しく、有利であることが実証されている。

導電性塩、モノマーおよび付着性不純物を任意に支持体
として作用するアノード付きの粗生成物から、例えばア
セトニトリル、塩化メチレン、エタノールおよび水のよ
うな溶媒による洗浄によって除去することによって、ポ
リマーを単離、精製した。

電気化学的製造方法では、４０〜８０％の収率を得るこ
とが可能である。

徂笠り製造立法モノマーの化学的酸化重合は、酸化剤に対して耐性であ
り、モノマーおよび酸化剤を充分に溶媒和する、双極性
非プロトン性溶媒中でまたは極性プロトン性溶媒中で実
施する。適当な溶媒の例はアセトニトリル、ベンゾニト
リル、プロピレンカーボネート、塩化メチレン、ニトロ
メタン、二酸化硫黄、メタノールおよびエタノールであ
り、またこれらの溶媒の混合物でもある。

モノマー濃度は溶媒１ｄ−につき０．００１〜５モル、
好ましくは１モルである。

使用酸化剤は金属塩、ニトロシル化合物または過酸化水
素であり、例えばＦｅ（ＰＦｉ）　！１　Ｆｅ（Ｃ１Ｏ４）　３１
　Ｆｅ（ＢＦｎ）　ｆｆ＋　ＦｅＣ１ｓ。

Ｃｕ（ＰＰｂ）ｚ、Ｃｕ（（ＪＯＪ□Ｃｕ（ＢＦａ）ｚ
、　　ＣｕＣ１ｚＫｓ（Ｐｅ（ＣＮ）ａ）、ＲｕＣＺｓ
＋　　ＭｏＣＺｓ＋　　ＨＣｌ６．　　Ｎ０ＢＦ４゜Ｎ
０ＰＦ１ＮＯＩＩＪＯａ、Ｎ０ＰＦ＆およびＨｔＯｔ、
好ましくはＦｅＣ１ｚである。

酸化剤：モノマーの濃度比は０．１　：　１０．好まし
くは０．５　：　２．５である。

化学的重合は溶媒の凝固点と沸点との間で、好ましくは
０℃〜室温の温度範囲で実施する。

化学的製造方法を用いると、３０〜９０％の収率を得る
ことが可能である。

土ｌヱニ曵仕置公知の導電性ポリマーとは対照的に本発明のポリマーは
電量測定長期間実験（ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ　ｌｏｎ
ｇｔｅｒｍ　ｅｘｐｅｒｉｍｊｎＬ）において、ビチオ
フエンモノマーを基準にして１００モル％のチャージン
グ度（ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　ｃｈａｒｇｉｎｇ）の塩化
メチレンのような非プロトン性溶媒中で可逆的にサイク
ル可能であり、チャージ（ｃｈａｒｇｅ）の有意な損失
は生じない。２００モル％チャージング度も比較的低い
チャージ損失（４〜５％／サイクル）を伴って可能であ
る。この特別な安定性はＫＣＩ水溶液での電量測定長期
間実験によってさらに確証されており、これらの実験で
は、僅かなチャージ損失を伴うのみで約４０モル％のチ
ャージング度までのポリマーをサイクルすることが可能
であった。

水性Ａｇ／八ｇへ１基準電極（２，８Ｖの変化に相当）
に基づいて−１，０Ｖ〜＋１．８Ｖの異常に大きい電位
範囲にわたってポリマーをチャージし、有意な過酸化（
３ｕｐｅｒ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）効果を示さないので
、これらのポリマーはスーパーコンデンサーの電極材料
として明らかに適している。

本発明を下記例によってさらに詳しく説明する。

例中のパーセントは、他に述べないかぎり、重量パーセ
ントである。

比較例Ａでは、先行技術のポリマーを製造する、これら
のポリマーは弐（Ｉ）によるポリマーから製造したポリ
マーに比べてかなり劣った安定性とチャージング特性（
ｃｈａｒｇｉｎｇ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）
を示す。

実施例廻−−−七冷却ジャケットを備え、ガラスシンター（ｇｌａｓｓｓ
ｉｎｔｅｒ）によって仕切られた電解セルに、ヘキサフ
ルオロリン酸テトラブチルアンモニウムａ、ｏｇ。

４．４′−ジメトキシ−２，２′−ビチオフエン０．２
ｇおよび塩化メチレン３８ｇを装入した。３電極配置を
用いて正確な電位を測定した、基準電極は＾ｇｃｔ被覆
＾ｇであった。カソードは直径２０ｍｔの円形白金メツ
シュであった。アノードは長さ３０ｍａＸ幅１０ｍの白
金シートであった。電解は温度０℃、定常電位＋１．８
Ｖにおいて実施した。これは６ｍＡの電流を生じた。３
時間後に、電解を停止し、支持体（５ｇｂ３ｔｒａｔｅ
）上の生成したポリマーを水と塩化メチレンで洗浄し、
高真空下で乾燥した。これによって黒色粉末０．０８ｇ
が、得られた。この反応における電流効率は３９％であ
った。この粉末に対して実施したオーガｌ−電子分光分
析法（Ａｕｇｅｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅＣｊｒ０３
１’、□ｐｙ）は次の値を生じた：　３７．２％Ｐおよ
び６０．９％、Ｓ、これはポリマー１２０モル％の装入
炭に一致する。

廻−Ｕエタノール２５ｇ中ＦｅＣＺ３２．５ｇの溶液に室温に
おいて、エタノール６０部中４．４′−ジメトキシ−２
，２′ビチオフ工ン１ｇの溶液を１５分間かけて添加し
た。１時間攪拌した後に、混合物を濾過し、生成した黒
色フィルター残渣をエタノール２５ｇずつで数回洗浄し
た。高真空下での乾燥は元素分析によって５０モル％の
チャージング度を有する黒色粉末を生じた。

反応の収率は７０％であった。

班−−１例１で製造したポリマーを例１による３電極配置を用い
た分割測定セル内の支持体上で温度０℃１電位範囲一１
．０Ｖ〜＋１．８Ｖ、　０．５＋Ｖ／秒におイテ４８時
間サイクルした。使用電解質溶媒はへキサフルオロリン
酸アンモニウム３ｇを溶解した塩化メチレン３８ｇであ
った。これは０．１６％／サイクルのチャージ損失を生
じた。電量測定分析は＋１．８Ｖにおいて１３２モル％
のチャージング度を生じた。これは非ドープトポリマー
に関する１５６Ａｈ／ｋｇおよびドープトポリマーに関
する８５Ａｈ／ｋｇのチャージング容量（ｃｈａｒｇｉ
ｎｇ　ｃａｐａｃｉｔｙ）に−敗した。

創−一一上例１で製造したポリマーを例１による３電極配置を用い
た分割測定セル内の支持体上で、温度０℃、電位範囲一
１．０Ｖ　〜＋１．６Ｖ、０．５＋＊Ｖ／秒において４
８時間サイクルした。使用電解質溶媒はへキサフルオロ
リン酸テトラブチルアンモニウム３ｇを溶解した塩化メ
チレン３８ｇであった。これは０．１％未満／サイクル
のチャージ損失を生じた。電量測定分析は＋１．６ｖに
おいて１００モル％のチャージ度を示した。こば非ドー
プトポリマーに関する１１８Ａｈ／ｋｇおよびドープト
ポリマーに関する７２Ａｈ／心のチャージング容量に一
致した。

班−−ｉ例１で製造したポリマーを例１による３電極配置を用い
た分割測定セル内の支持体上で、温度０℃４、電位範囲
一１．２Ｖ　〜＋２．６Ｖ、５ａ＋Ｖ／秒ニオイて４時
間サイクルした。使用電解質溶液はへキサフルオロリン
酸テトラブチルアンモニウム３ｇを溶解した塩化メチレ
ン３８ｇであった。これは５％／サイクルのチャージ損
失を生じた。電量測定分析は２．６■において２００モ
ル％のチャージング度を示した。これは非ドープトポリ
マーに関する２３８Ａｈ／ｋｇおよびドープトポリマー
に関する１０５Ａｈ／ｋｇのチャージング容量に一致し
た。

囲−一五例１で製造したポリマーを例１による３電極配置を用い
た分割測定セル内の支持体上で、２０’Ｃの温度、−０
，５Ｖ　〜＋０．５５Ｖの電位範囲、２ｍＶ／秒におい
て４８時間サイクルした。使用電解質溶媒は、ＭＣＩ　
０．７ｇを溶解したＨｚ０５０ｇであった。これは０．
１％未満／サイクルのチャージ損失を生じた。

＋０．５５Ｖのチャージング度は４０モル％であった。

北−較一貫一Δ 冷却ジャケットを備え、ガラスシンターによって仕切ら
れた電解セルに、ヘキサフルオロホウ酸テトラブチルア
ンモニウム３．０ｇ、　２．２’−ビチオフェン０．１
ｇおよび塩化メチレン３８ｇを装入した。

３電極配置を用いて、正確な電位を測定した。使用基準
電極はＡｇＣ１被覆Ａｇワイヤであった。カンードは円
形白金メツシュ（直径２０ａｎ）であった。使用アノー
ドは長さ３０ａｓＸ幅１０ｍｍの白金シートであった。

電解は温度０℃１定常電位＋２．２９Ｖにおいて実施し
た。これは２ｍｌへの電流を生した。１時間後に電解を
停止し、支持体上の生成ポリマーを塩化メチレンで洗浄
し、高真空下で乾燥した。これによってポリチオフェン
０．００７ｇが得られた。

このポリマーを３電極配置を用いた分割測定セル内の支
持体上で、温度０℃１電位範囲一〇、６６〜＋２．２９
Ｖ、１ｍＶ／秒において４８時間サイクルした。

使用電解質溶液はへキサフルオロリン酸テトラブチルア
ンモニウム３ｇが溶解した塩化メチレン３８ｇであった
。これは１．３％／サイクルのチャージ損失を生じた。

電量測定分析はビチオフエンモノマーに対して２．２９
Ｖにおいて１００モル％のチャージング度を明らかにし
た。これは非ドープトポリマーに関する１６１Ａｈ／ｋ
ｇおよびドープトポリマーに関する８６Ａｈ／ｋｇのチ
ャージング容量と一致した。

（外４名）手続補正書坊幻１、事件の表示平成２年特許願第２３８８４７号２、発明の名称導電性ポリマー３゜補正をする者事件との関係　　　特許出願人住所名　称　　（９０９）ヘキスト・アクチェンゲゼルシャ
フト４、代理人住所東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区

Claims

【特許請求の範囲】１、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中Ｒ＾１とＲ＾４は、相互に独立的に、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
２アルコキシ基または−Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ
ＣＨ＿３（ｎ＝１〜４）であり；Ｒ＾２とＲ＾３は、相互に独立的に、水素原子、ハロゲ
ン原子、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル基またはアリール
基であるか、またはＲ＾２とＲ＾３は、相互に独立的に、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
２アルコキシ基または−Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ
ＣＨ＿３（ｎ＝１〜４）であり；Ｒ＾１とＲ＾４は、相互に独立的に、水素原子、ハロゲ
ン原子、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル基またはアリール
基である〕で示されるモノマー少なくとも１個から誘導され、５−
位置および／または５′−位置における結合によって相
互に結合される構造単位から成る本質的な導電性ポリマ
ー。２、式（ I ）のモノマーが４、４′−ジメトキシ−２
、２′−ビチオフェンである請求項１記載の本質的な導
電性ポリマー。３、導電性塩の存在下で、式（ I ）の少なくとも１種
類のモノマーを電気化学的に重合することによる請求項
１記載の本質的な導電性ポリマーの製造方法において、
電解質溶媒が双極性非プロトン性であり、反応温度が−
６０℃〜８０℃の範囲内であり、モノマー濃度が電解質
溶媒１ｄｍ＾３につき０．００１〜５モルである方法。４、酸化剤の存在下で式（ I ）の少なくとも１種類の
モノマーを化学的に重合することによる請求項１記載の
本質的な導電性ポリマーの製造方法において、電解質溶
媒が双極性非プロトン性または極性プロトン性であり、
反応温度が溶媒の凝固点と沸点との間であり、モノマー
濃度が溶媒１ｄｍ＾３につき０．００１〜５モルである
方法。５、双極性非プロトン性電解質溶媒を含む可逆蓄電装置
の電極材料としての、請求項１記載の本質的な導電性ポ
リマーの使用。６、極性プロトン性電解質溶媒を含む可逆蓄電装置の電
極材料としての、請求項１記載の本質的な導電性ポリマ
ーの使用。７、荷電ポリマーを陰極の電極材料として用い、初期放
電ポリマーを陽極の電極材料として用いる、スーパーコ
ンダクターにおける陽極および陰極の電極材料としての
請求項１記載の本質的な導電性ポリマーの使用。８、プラスチック添加剤としての、ならびに触媒、電気
スイッチ、半導体要素、ソーラー電池、スクリーニング
材料、カモフラージ被覆、パネルヒーティング用加熱コ
ンダクター、特殊電極および帯電防止性フィルムと繊維
の製造のための導電性材料および非導電性材料を被覆す
るための請求項１記載の本質的な導電性ポリマーの使用
。