JPH03176081A - 鉄ミョウバン石含有残留物の再処理方法 - Google Patents

鉄ミョウバン石含有残留物の再処理方法

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JPH03176081A
JPH03176081A JP2281703A JP28170390A JPH03176081A JP H03176081 A JPH03176081 A JP H03176081A JP 2281703 A JP2281703 A JP 2281703A JP 28170390 A JP28170390 A JP 28170390A JP H03176081 A JPH03176081 A JP H03176081A
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zinc
residue
iron
sulfuric acid
concentrate
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JP2281703A
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Roepenack Adolf Von
アドルフ・フォン・レーペナック
Winfried Boehmer
ブィンフリード・ベーマー
Heiner Grimm
ハイナー・グリム
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Ruhr Zink GmbH
Original Assignee
Ruhr Zink GmbH
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    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
    • C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鉄ｈ→パン石含有残留物の再処理方法であって
、この残留物を高温および過圧下で硫酸媒体中で処理す
る方法に関する。
（従来の技術） 亜鉛精鉱から亜鉛を湿式冶金法で回収する場合、亜鉛精
鉱及び／又は焙焼閃亜鉛鉱に含まれた鉄はいくつかの浸
出工程で溶解される。焙焼閃亜鉛鉱中の鉄の大部分は亜
鉄酸亜鉛（Ｚｉｎｋ−Ｆｅｒｒｉｔ）　（ＺｎＦｅｚ０
４）の形で存在する。この化合物はそこに含有された亜
鉛を回収され得るために、通常は高温酸浸出工程により
溶解される。一般にこの高温酸浸出工程の溶液は７０〜
１００　ｇ／ｌの亜鉛分の外に１０〜３０ｇ／ｌの鉄分
を含有する。熔解された鉄は電解亜鉛回収の前に亜鉛溶
液から除かねばならない。大抵の亜鉛電解において鉄は
鉄ミョウバン石ＭｅＦｅｔ（０）ｌ）６（ＳＯｎ）ｚ　
（ＭｅはＮａ、　Ｋ　、　ｆ’ｂ、　Ａｇ。
Ｎ１１．又は１１．０　）として溶液から除去される。
ごく少数の亜鉛電解において鉄は赤鉄鉱（Ｉ１５ｍａｔ
ｉｔ）Ｆｅ２０３又は針鉄鉱（Ｇｏｅｔｂｉｔ）　α−
ＦｅＯ（Ｏｌｌ）として分離される。
鉄コヨウバン石の沈澱は簡単かつ低コストで行えるが、
この沈澱法は大きな環境問題を生じる。
亜鉛生産工程で生成する鉄ミョウバン石は一般にわずか
２５〜３０％の鉄と、それに対応する硫酸基、アルカリ
、鉛及び／又はその他の化合物を含有する。このため銖
ミョウバン石は鉄の原料として使うことができず、投棄
せねばならない。亜鉛の年生産星が１２０，０００）ン
の電解亜鉛の場合、年間約ｔｏｏ、ｏｏｏトンの鉄ミョ
ウバン石がスラッジとして生威し、これは地下水とＭ、
断された容２ゴ又はその他の手段で貯蔵されねばならな
い。鉄ミョウバン石は亜鉛精鉱からのＰし及びＣｄを含
有するために環境を汚染し、また、常に水溶性塩、主と
して硫酸亜鉛を含有しているために地下水に対しても有
害である。鉄を針鉄鉱として分離しても投棄の問題せ解
決されないが、針鉄鉱の鉄含量は約４０〜４３％で鉄ミ
ョウバン石より多いので、スラッジ投棄量は少なくなる
。赤鉄鉱法により鉄を沈澱させたときのみ、鉄は約６０
％のＦｅを含有した酸化鉄として分離され、この酸化鉄
は例えばセメント工業で利用することができ、またさら
に精製した後、製鋼工業で原料として利用することがで
きるので、残留物を投棄する必要がない。
鉄含量の高い化合物を回収するために、湿式冶金により
生じた鉄主ヨウパン石又は投棄された鉄ミョウバン石ス
ラッジを再処理する試みが種々行われている。
例えば、鉄ξヨウパン石を７００℃で熱処理して赤鉄鉱
に変えることは公知である（Ｍｅｔａｌｌｕｒｇ−ｉｃ
ａｌ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　Ｂ、Ｖｏｌ、１０Ｂ
、１９７９年９月、４３９〜４４６頁）。その場合、Ｓ
Ｏ□が遊離される。鉄ξヨウパン石に含まれた非鉄金属
は赤鉄鉱中に残る。
この方法は必要な高温のために多量のエネルギーを必要
とする。
Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ
ｓ　Ｂ、Ｖｏｌ、１０Ｂ、１９７９年９月、４３９〜４
４６頁からまた、水溶液中のアンモニウム鉄ミョウバン
石は５０℃でＮ１（３を添加することにより赤鉄鉱と硫
酸アンモニウムに変化すること及び１００℃以上では濾
過性の結晶性赤鉄鉱が生成することが公知である。硫酸
アンモニウムは結晶化により溶液から回収することがで
きる。
鉄ミョウバン石に含まれた鉛は赤鉄鉱に入る。赤鉄鉱に
含まれた亜鉛は溶液に入るので溶液は再処理せねばなら
ない。アンモニウム鉄ミョウバン石の生成には鉄ミョウ
バン石を赤鉄鉱に変化させる場合よりもアンモニアの必
要量が少ないので、生成する硫酸アンモニウムの一部の
みが鉄ミョウバン石の沈澱のために再循環される。この
方法は高いアンモニア消費量と硫酸アン七二ｔシムの結
晶化のための高いエネルギー費用のために非常にコスト
が高くなる。さらにこの方法は鉄ξヨウパン石の沈澱に
よっては実質的に生成しない純アンモニウム鉄ξヨウパ
ン石に関するものであって、混合鉄ξヨウハン及びアル
カリ鉄旦ヨウパン石の反応に関するものではない。
ＤＩ！−ＡＳ２４０２７６８号から鉄ξヨウパン石を弱
酸性媒体に懸濁させ、２２０〜２５０℃でオートクレー
ブ内で赤鉄鉱に変化させることは公知であり、その場合
、Ｆｅ２０ｚ−３０３−’Ｈ２０系における赤鉄鉱の安
定領域は維持される。湿式冶金による亜鉛生産において
生成する鉄ξヨウパン石は一般に純粋ではなく、硫酸鉛
、石膏、シリカ化合物等といった不純物をかなりの量含
有するので、こうして生成した赤鉄鉱の品質は他の工業
的用途において更に処理するためには不適当である。そ
の上、高温と高圧に耐えるオートクレーブが必要である
。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の課題は鉄ミョウバン石含有残留物を最も経済的
な方法で再処理すること及びその際に、別の利用に直接
供給できて投棄する必要のない残留物を得ることである
。。
〔課題を解決するための手段〕
前記課題は本発明に従って次のようにして解決される。
即ち、鉄ミョウバン石含有残留物と硫化亜鉛含有濃厚物
を、少なくとも１，０ＯＯｋＰａの酸素分圧及び１３０
〜１７０℃でオートクレーブ内において４０−１００ｇ
＃の遊離硫酸を含有する希硫酸と共に攪拌し、残留物及
び硫化亜鉛含存濃１７物の鉄分及び亜鉛分を実質的に溶
解させ、圧力を解放後に溶液と固形物とを分離し、この
溶液を亜鉛電解のための浸出循環路に導入して鉄を赤鉄
鉱の形で沈澱させ、前記固形物から硫黄を分離し、残留
物は別の用途に供給する。
硫化亜鉛含有？ｆｌｔ厚物は閃亜鉛鉱濃厚物、硫化物含
有亜鉛−鉛製厚物及び両温厚物の混合物である。
希硫酸中の遊離硫酸の含量は反応終了後のａ離硫酸の含
量のことである。′ｔｉ離硫酸の初期含量は反応の間の
硫酸の消費量に応じてそれより高く設定される。ａ　ｙ
Ｊｌ硫酸の最終含量は、ＦｅｚＯｘ−５Ｃｈ−ＨｚＯ系
に対する状態図において溶液領域における鉄化合物の安
定領域の外部にある。ＦｅｚＯｚ−３Ｏ３−１１ｚＯ系
における各割合はＴＭＳ　Ｐａｐｅｒ　ｋＡ７３−１１
とＤＥ−ＡＳ第２４０１７６８号に示されている。オー
トクレーブ内の全圧は温度に対応する水蒸気圧と酸素分
圧との合計である。圧力解放後及び不溶性固形物分離後
に得られる溶液は亜鉛と鉄を含有し、亜鉛電解の浸出循
環路に導入され、そこで鉄が赤鉄鉱として沈澱する。こ
のような亜鉛電解はＤＥ−Ｏ３第３６３４３５９号に記
載されている。加圧浸出により得られる不溶性固形物か
ら例えば浮選により元素硫黄が分離される。残った残留
物は硫化亜鉛含有濃厚物及び鉄ミョウバン石含有残留物
の不溶性成分から本質的になり、鉛、根、シリカ等も含
有しうる。このいわゆる鉛−銀残留物は鉛産業において
さらに利用される。鉄ミョウバン石含有残留物及び硫化
亜鉛含有濃厚物は好ましくは亜鉛電解から出た電解槽酸
で懸濁され、この懸濁液は次いでオートクレーブに供給
される。加圧浸出後に得られる溶液は例えば８０〜１２
０　ｇ／ｌの亜鉛、１５〜３０ｇ／Ｉｔの主として３価
の鉄及びその他の銅、カドミウム、マンガン、マグネシ
ウム及びアルカリ類といった出発原料の溶解成分を含有
する。この溶液は亜鉛電解の浸出循環路と供給された後
、３価の鉄を２価の鉄に還元するために、還元工程にお
いて公知の方法による還元により閃亜鉛鉱濃厚物又は二
酸化硫黄が加えられる。閃亜鉛鉱濃厚物による還元によ
り残った残留物を分離した後、遊離の硫酸を分解するた
めに中和工程で溶液に焼き閃亜鉛鉱又は酸化亜鉛が添加
される。中和により生じた残留物を分離した後の溶液は
公知の方法で処理され赤鉄鉱を沈澱させる。これはオー
トクレーブ内で酸化雰囲気下に１８０〜２００℃で行わ
れ、鉄は約５８〜６０％Ｆｅを含有した赤鉄鉱として沈
澱する。この赤鉄鉱は分離され、水洗され、必要ならさ
らに精製された後に別の用途に供給される。
本発明の好適Ｂ様によれば、鉄くヨウパン石含有残留物
と硫化亜鉛含有濃厚物との混合比はｌ：ｌＯ〜１：ｌで
ある。この範囲は良好な結果を与え、鉄ξヨウパン石含
有残留物の隔通のきく使用を可能にする。
本発明の好適態様によれば、希硫酸は５０〜８０ｇ／ｌ
の′ｔ１離硫酸を含有する。この範囲で特に良好な操作
結果が得られる。
本発明の好適態様によれば、オートクレーブ内の酸素分
圧は１，１００〜１，３００ｋＰａである。
この範囲で極めて良好な収率が得られる。
本発明の好適態様によれば、オートクレーブ内での処理
時間は３０〜１８０分間である。オートクレープ内の圧
力と温度が高い場合、処理時間は低い方の範囲内であり
、圧力と温度が低い場合は高い方の範囲内である。この
処理時間により良好な収率が得られる。
本発明の好適態様によれば、オートクレーブ内の温度は
１４５〜１５５℃である。この温度により比較的低いエ
ネルギー消費及び装置の消耗で良好な収率が得られる。
本発明の好適態様によれば、圧の解放及び固液分離の後
に得られた溶液は高温酸浸出に続く亜鉛電解゛用浸出循
環路に供給される。閃亜鉛鉱濃厚物力く焼かれ、焼き生
成物が浸出され、閃亜鉛濃厚物が浸出される亜鉛電解に
おいて、加圧浸出により生した溶液を前記循環路に供給
することは特に良好で経済的条件を与える。
〔実施例〕
鉄ミョウバン石と硫化亜鉛含有濃厚物を亜鉛電解により
生じる亜鉛−電解槽酸３．５１と混合した。
亜鉛−電解槽酸の組成は次の通りであった：Ｚｎ：５５
ｇ／　Ｉ　　　Ｆｅ：０．０１ｇ／　１　　に：０．０
９ｇ／　ＩＮａ：０．６ｇ／　ｊ！　　遊離硫酸：１９
Ｂｇ／　ｉ！得られた懸濁液を５１の実験用オートクレ
ーブに入れた。固形物は２．０００ｒｐｎ＋で攪拌して
懸濁状態に保った。懸濁液中に酸素を導入した。反応の
間、酸素分圧を１，１００ｐＫａに保った。）せ濁液を
１５０℃に加熱し、この温度に１．５時間維持した。そ
の後、懸濁液を８０°Ｃに冷却し、濾過により固形物を
溶液から分離し、洗ｒｔ＞　Ｌ、乾燥した。
実４０牝上 次の組成を有する鉄ミョウバン石８００ｇ　　（乾燥重
量）を硫化亜鉛含有濃厚物を添加せずに用いた。
２８．９　”Ｘ　Ｆｅ　　　　　６．５　　χＺｎ　　
　　３．７χｐｂ１．７　χへ１２０ｘ　　　　４．６
　　Ｚ　Ｓｉｎｇ　　　　Ｏ，３χＣｕＯ，Ｉ　Ｚ　Ｃ
ｄ　　　　　Ｏ，１４’Ｘ　Ｎａ　　　　Ｏ，６Ｚ　Ｋ
１．４χＮＨ，１０，５χＳ 加圧浸出後に得られた固形物の組成： ２６．４χＦｅ　　　　　２．２χＺｎ　　　　５．３
χｐｂ１．６　Ｘ　Ａ　ｌ　ｔｏｘ　　　６．６　’Ｘ
　Ｓｉｎｇ　　　　Ｏ，１χＣｕＯ，２Ｘ　Ｃｄ 加圧浸出後に得られた溶液の組成： ６１ｇ／ｌ　Ｚｎ　　　３０．３ｇ／ｌＦｅ　　１．９
ｇ＃！　ＡｌｇａｓＯ，４ｇ／Ｉ　Ｓｉｎｇ　　　０．
５ｇ／ｎ　Ｃｕ　　０．１ｇ／ｌＣｕ９５ｇ／　ｊ！　
遊離１１□ＳＯ４ 用いた鉄ごヨウパン石から浸出によりわずか鉄の４５％
が溶解した。鉄ミョウバン石に強く結合していないが、
付着母液からの硫酸亜鉛として又はその他の主として酸
可溶性化合物として存在する亜鉛は８０％が溶解した。
尖施−社主 実施例１で示した組成を有する鉄ミョウバン石１１０ｇ
を次の組成を有する鉄と鉛の各含量の低い閃亜鉛鉱濃厚
物を混合して用いた。
（３１，５Ｚ　Ｚｎ　　　　１．９　”ｔ　Ｆｅ　　　
　Ｏ，７χｐｂＯ，２Ｘ　ＡｌｚＯｘ　　Ｏ，８χ５ｆ
（ｈ　　　＜０．１０　Ｚ　ＣｕＯ，１１χＣｄ　　　
　Ｏ，０１χＮａ　　　　Ｏ，０４χに３３．２　２硫
化物−３ 加圧浸出後に得られた固形物の組成： ４、ＯＸ　Ｚｎ　　　　　　Ｏ，８χＦｅ　　　　　　
４．５　Ｘ　ＰｂＯ０４χＡ　１２ｏ３　　４，３　χ
５ｔ（ｈ　　　　＜ｏ、ｔ　Ｘ　ＣｕＯ，１χＣｄ　　
　　６５．１χ元素−３加圧浸出後に得られた溶液の組
成： １３４　ｇｅｌ　Ｚｎ　　　　９．８　ｇ／ｊ！Ｆｅ：
＋”　　１．３ｇ／ｊ２　Ｆｅｚ’０．６　ｇｅｌ　Ａ
ＪｚＯｚ　　０．２　ｇ／ｊ２ｓｉＯｚ　　０．５ｇ／
ｌ　Ｎａ０．１４ｇ／ＩＫ　　　　　Ｏ，０８ｇ／ｌｃ
ｕ　　　０．１ｇ／／　Ｃｄ７４　ｇｅｌ　Ｉｔ□ＳＯ
４ 実施例１とは対照的に、次の′ＶｙＪ質収支かられかる
ように、はとんど全部の鉄が濃厚物及び鉄ミョウバン石
から溶出した。
濃厚物から供給されたＦｅ　　　　　　　８．６　ｇ鉄
ミョウバン石から供給されたＦｅ　、　３１．８　ｇ合
計供給量　４０．４　ｇ 残留物中のＦｅ回収量　　　　　　１．４ｇ＝３．５χ
？容液中のｒｅ回収液中　　　　　　　　３９．　Ｏｇ
　＝　９６．５＄４０．４ｇ 溶液中の亜鉛回収量は９７％であった。
尖旌班主 量的割合を変えた外は実施例２の実験を繰り返した。
鉄ミョウバン石１７９ｇを閃亜鉛鉱濃厚物４１７ｇ（い
ずれも乾燥重量）と−緒に用いた。
加圧浸出後に得られた固形物の組成： ５．０χＺｎ　　　　　Ｏ，６χＦｅ　　　　５．９χ
ｐｂＯ０２χ　Ａ　１　ｚＯ＋　　　　　６．４　　χ
　５ｉＯｚ　　　　　＜０．１　　χ　ＣｕＯ，２χＣ
ｄ　　　　５６．２χ元素−８加圧浸出後に得られた溶
液の組成： １２８ｇ／ｊ’　Ｚｎ　　　１５．３ｇ／４２　Ｆｅｉ
ｏ　１．３ｇ／　Ｉ　Ｆｅｚ”０．９ｇ／Ａ　　Ａ／ｚ
Ｏａ　　０．２ｇ／ｊ２　５ｉｆｔ　　　６９ｇ／Ｉ！
Ｉｔ□ＳＯ。
この実験でも鉄及び鉛の各９５％以上が溶解した。
実鳴ｆｕｎ 量的割合を変えた外は実施例２の実験を繰り返した。
鉄ミョウバン石２９８ｇを閃亜鉛濃厚物３４６ｇ　（い
ずれも乾燥重量）と−緒に用いた。
加圧浸出後に得られた固形物の組成： ４．８χＺｎ　　　　　１．３　Ｘ　Ｆｅ　　　　７．
２　Ｘ　ＰｂＯ９ｌχＡ　ｌ　ｚＯ＋　　　８．７　’
Ｘ　５ｉＯｚ　　　＜ｏ、ｉ　Ｚ　Ｃｕ０．１　Ｘ　Ｃ
ｄ　　　・４１．７　！元素−３加圧浸出後に得られた
溶液の組成： １１８ｇ／ｎ　Ｚｎ　　　２３．４ｇ／Ｉ　Ｆｅ１’　
　１．８ｇ／＆　Ｆｅｚ”１．２ｇ＃！　ＡｌｚＯｔ　
　０．１ｇ／ｊ！　Ｓｉ０□　６９ｇ／ｎ　ＩＩ□ＳＯ
４用いた混合物が鉄ξヨウパン石４６％を含有したこの
実験でも鉄及び鉛の各９５％以上が溶解した。
天」Ｅ廻−髪 実施例１で示した組成を有する鉄ミョウバン石を鉄含量
と鉛含堵の高い閃亜鉛鉱濃厚物と混合した。
閃亜鉛鉱の組成は次の通りであった： ４９、Ｉ　　ＺＺｎ　　　　　９．１　　”ＸＦｅ　　
　　２．４　　ＺＰｂＯ１７χＡｊ！ｚｏｉ　　　３．
ＯＸ　Ｓｉｎｇ　　　Ｏ，０９Ｚ　ＣｕＯ，１４Ｘ　Ｃ
ｄ　　　　　Ｏ，０４χＮａ　　　　Ｏ，０７χに３０
．５　　％硫化物−３ 鉄は濃厚物中で大部分が黄鉄鉱として存在していた。
鉄ミョウバン石１１０ｇ（乾燥重量）を閃亜鉛鉱濃厚物
４５０ｇ　（乾燥重量〉と−緒に用いた。
加圧浸出後に得られた固形物の組成； ４．１χＺｎ　　　　　２．Ｉ　Ｘ　Ｆｅ　　　　８．
Ｉ　Ｚ　Ｐｂ１．２　　Ｘ　　Ａ　１２０３　　　　９
．Ｉ　　Ｘ　　５ｉｆｔ　　　　　＜０．１　　χ　Ｃ
ｕＯ０１χＣｄ　　　　５８．Ｏ！元素−３加圧浸出後
に得られた溶液の組成： １１７　ｇ／　Ｉ　Ｚｎ　　　１８．２ｇ／　／！　Ｆ
ｅ＋°１．５　ｇ／　ｌ　Ｐｅｔ”０．８　ｇ／Ｉ　　
ＡｌｚＯ＊　　０．２ｇ／ｌ　Ｓｉｎｇ　０．７　ｇ／
ｌ　ＮａＯ，１６ｇ＃！　　Ｋ　　　　　　　Ｑ、２ｇ
＃　　Ｃｕ　　　０．１６ｇ／ｊ２　　Ｃｄ７１　ｇ／
　ｉ　ＨｚＳＯ＜ この閃亜鉛鉱濃厚物を用いた場合も鉄ミョウバン石は実
質的に溶解された。鉄ミョウバン石及び濃厚物から合計
で、供給された鉄の９５％と亜鉛の９７％が溶解した。
尖旋朋１ 鉄ミョウバン石３６２ｇを（乾燥重量）を実施例５の組
成を有する閃亜鉛鉱濃厚物３１１ｇ（乾燥重量）と−緒
に用いた。
加圧浸出後に得られた固形物のＭｌ戒：５．９χＺｎ　
　　　１１．３χＦｅ　　　　９．４χｐｂＯ９８χＡ
ｌｚ（］＋　　　９．６χ５ｉＯｚ　　　＜ｏ、ｔ　Ｘ
　Ｃｕ０．３χＣｄ　　　　３５．５２元素−３加圧浸
出後に得られた溶液のＭｉ戒： １０２ｇ／ＩＺｎ　　　３０．Ｏｇ／ｊ！　Ｆｅ＋”　
　０．６ｇ／ｊ！　Ｆｅ２”１．５ｇ／　Ｉ！　　ＡＩ
！ａＯｚ　　０．２ｇ＃！　　５ｉｆｔ　　　６４ｇ７
１　　Ｈ２ＳＯ４この実験において、閃亜鉛鉱ｔ７４厚
物の量は鉄ミョウバン石を完全に溶解するためには明ら
かに不十分であった（混合物は鉄ミョウバン石５４％と
閃亜鉛ｔ’ｔＨ厚物４６％を含有しでいた〉。
用いた鉄量の合計の８１％が溶解し、１９％が残留物中
に残った。鉄ミョウバン石と濃厚物から亜鉛９３％が溶
解した。
尖施班１ 実施例１で示した組成を有する鉄ミョウバン石１１０ｇ
（乾燥重量）を次の組成の亜鉛−鉛混合濃厚物４５０ｇ
　（乾燥重量）と−緒に用いた。
３０．８　　’Ｘ　Ｚｎ　　　　１５．４　　Ｚ　Ｆｅ
　　　　１２．５　　χｐｂ０．８　　’Ｘ　Ａｊ２ｚ
Ｏ：＋　　４．２　　χ５ｉＯｚ　　　０．３５　’Ｘ
　ＣｕＯ，０６Ｘ　Ｃｄ　　　　Ｏ，０２Ｘ　Ｎａ　　
　　０．０９　％　Ｋ２Ｓ、２　　χ硫化物−３ 加圧浸出後に得られた固形物の組成： １．９　Ｚ　Ｚｎ　　　　　　３．７χＦｅ　　　　　
２６．４　Ｘ　Ｐｂ１．２χＡｌｔｏｓ　　　９．６Ｘ
Ｓｉ（ｈ　　　　Ｏ，ｌＸＣｕ＜０．１　Ｘ　Ｃｄ　　
　　３５．４　％元素−８加圧浸出後に得られた溶液の
組成： ９７ｇ／ｌＺｎ　　　２５．１ｇ＃！　Ｆｅｚ”　　１
．４　ｇ＃！　Ｆｅｔ”０．８ｇ＃！　ＡＡｚＯｓ　　
０．２ｇＺｎ　５ｔＯｔ　　Ｏ，８ｇＺｎ　ＮａＯ，２
ｇ１Ｉ　Ｋ　　　　０．５ｇ＃　Ｃｕ　　　Ｏ，１２ｇ
／ｌＣａ７８ｇ＃！　ＩＩ！ＳＯ４ 亜鉛−鉛混合濃厚物の存在下でも、次の鉄の収支が示す
ように、鉄ミョウバン石は溶解した。
濃厚物から供給されたＰｅ　　　　　　６９．３　ｇ鉄
ミョウバン石から供給されたＦｅ　　３１．８　ｇ合計
供給量　１０１．１　ｇ 残留物中のＦｅ回収量　　　　　　８．４ｇ＝８．３％
）容液中のＦｅ回収量　　　　　　　９２．７ｇ＝９１
．７χ１０１．１ｇ 溶液中の亜鉛回収率は９７％であった。
実益班主 実施例１で示した組成の鉄ξヨウパン石１１０ｇ（乾燥
量Ｎ）を実施例７に示した組成の亜鉛−鉛混合濃厚物１
１０ｇ　（乾燥重量）及び次の組成の閃亜鉛鉱濃厚物３
４０ｇ　（乾燥重量）と混合して用いた。
４９．１　　ｚＺｎ　　　　９．１χＦｅ　　　　２．
４　　％ＰｈＯ，７Ｘ　Ａ　／！　ｚｏｓ　　３．ＯＸ
　５ｉＯｚ　　　Ｏ，０９Ｘ　ＣｕＯ０１４χＣｄ　　
　　Ｏ，０４χＮａ　　　　Ｏ，０７χに３０．５　２
硫化物−３ 加圧浸出後に得られた固形物の組成： ３．３　％　Ｚｎ　　　　　２．５χＦｅ　　　　１３
．７χｐｂ１．１χ＾ｔｉ　２（ｈ　　　９．９χＳｉ
ｎ□＜ｏ、ｔχＣｕＯ，Ｉ　Ｘ　Ｃｄ　　　　５１．９
　！元素−３加圧浸出後に得られた溶液の組成： １１２ｇ／ｊ！　Ｚｎ　　　２０．１ｇ／／　Ｆｅｚｏ
　１．２ｇ／　Ｉ　Ｆｅｚ’０．８ｇ／ｊ２　Ａｌｚ（
ｈ　　Ｏ，２ｇＺｎ　５ｉＯｚ　　８２ｆｉ／ｅ　１ｌ
ｚｓＯ４鉄の収支： 閃亜鉛鉱濃厚物から供給されたＦｅ　　　３０．９　ｇ
Ｚｎ　−ｒ’ｂ混合濃厚物から供給されたＦｅ　　１６
．９　ｇ鉄ξヨウパン石から供給されたＦｅ　　　３１
．８　ｇ合計供給量　　７９．６　ｇ ４．８ｇ＝６．０χ 残留物中のＦｅ回収量 溶液中のＦｅ回収３１　　　　　　７４．８ｇ　＝　９
４．Ｏ＄７９．６ｇ 溶液中の亜鉛回収量は９７％であった。
本発明の利点は、赤鉄鉱法によって操作され、硫化亜鉛
含有濃厚物を直接浸出する装置が使用できる現存の亜鉛
電解プラントと組合せて鉄ξヨウパン石含有残留物を、
比較的少ないエネルギー消費及び装置に対する追加費用
を必要とせず又は比較的わずかに必要とするだけで処理
できることである。亜鉛−鉄硫酸塩溶液から赤鉄鉱を沈
澱させるのにオートクレーブを通常の条件下で用いたの
では鉄ミョウバン石スラッジを溶解することは不可能で
あるが、本発明の方法によればより低い温度と圧力で十
分な溶解が達成される。鉄ξツウパン石含有残留物はさ
らに利用できる生成物に変換することができ、必要なら
問題なく投棄することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、鉄ミョウバン石含有残留物の再処理方法であって、
    この残留物を高温及び過圧下で硫酸媒体中で処理する方
    法において、 鉄ミョウバン石含有残留物と硫化亜鉛含有濃厚物を、少
    なくとも１，０００ｋＰａの酸素分圧及び１３０〜１７
    ０℃でオートクレーブ内において４０〜１００ｇ／ｌの
    遊離硫酸を含有する希硫酸と共に攪拌し、残留物及び硫
    化亜鉛含有濃厚物の鉄分及び亜鉛分を実質的に溶解させ
    、圧力を解放後に溶液と固形物とを分離し、この溶液を
    亜鉛電解のための浸出循環路に導入して鉄を赤鉄鉱の形
    で沈澱させ、前記固形物から硫黄を分離し、残留物は別
    の用途に供給することを特徴とする方法。 ２、鉄ミョウバン石含有残留物と硫化亜鉛含有濃厚物と
    の混合比が１：１０〜１：１である請求項１記載の方法
    。 ３、希硫酸が５０〜８０ｇ／ｌの遊離硫酸を含有する請
    求項１又は２記載の方法。 ４、オートクレーブ内の酸素分圧が１，１００〜１，３
    ００ｋＰａである請求項１〜３のいずれか一項記載の方
    法。 ５、オートクレーブ内での処理時間が３０〜１８０分間
    である請求項１〜４のいずれか一項記載の方法。 ６、オートクレーブ内の温度が１４５〜１５５℃である
    請求項１〜５のいずれか一項記載の方法。 ７、圧力解放及び固液分離の後に得られた溶液を高温酸
    浸出に続く亜鉛電解用の浸出循環路に供給する請求項１
    〜６のいずれか一項記載の方法。
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