JPH0317879B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属の加工及び成形用の、好適には屑
を生じない(spanlosen)成形用の、例えば鋼又
はアルミニウム製品の常温圧延又は熱間圧延用
の、新規な基礎的潤滑剤として有用な縮合生成物
に関するものである。
を生じない(spanlosen)成形用の、例えば鋼又
はアルミニウム製品の常温圧延又は熱間圧延用
の、新規な基礎的潤滑剤として有用な縮合生成物
に関するものである。
金属加工用の潤滑剤に対する要件は近年相当増
大してきている。これは例えば、比較的大きな鋼
板、高速帯圧延ミルの導入及び連続的鋳造法が完
成品の表面のきずをしばしば生じさせるという危
険性並びに鋼の圧延用に使用される加工用ロール
及びカウンターロールの操業寿命の減少をもたら
すような鋼の常温又は熱間成形における場合、そ
うである。鉄又は非鉄金属の常温又は熱間加工に
おいては、金属と外側相としての冷却潤滑剤中に
存在している水との反応により製造された水素が
ロール鋼の「水素脆弱化」をもたらして、加工用
ロール及びカウンターロールの表面をなおさらも
ろくする。
大してきている。これは例えば、比較的大きな鋼
板、高速帯圧延ミルの導入及び連続的鋳造法が完
成品の表面のきずをしばしば生じさせるという危
険性並びに鋼の圧延用に使用される加工用ロール
及びカウンターロールの操業寿命の減少をもたら
すような鋼の常温又は熱間成形における場合、そ
うである。鉄又は非鉄金属の常温又は熱間加工に
おいては、金属と外側相としての冷却潤滑剤中に
存在している水との反応により製造された水素が
ロール鋼の「水素脆弱化」をもたらして、加工用
ロール及びカウンターロールの表面をなおさらも
ろくする。
鯨ロウ油、鯨ロウ油と鉱油の混合物、又は鯨ロ
ウ油と他の植物性もしくは動物性の油との混合物
を基にした、油−水中乳化液、いわゆる冷却潤滑
剤は、上記の増大する要件にもかかわらず、ペー
スト状で金属の加工中の潤滑剤として使用できて
非常に成功している。しかしながら、最近では捕
鯨は国際的な保護策により段々と制限されてきて
おり、その結果鯨ロウ油は段々入手しにくくなつ
てきている。
ウ油と他の植物性もしくは動物性の油との混合物
を基にした、油−水中乳化液、いわゆる冷却潤滑
剤は、上記の増大する要件にもかかわらず、ペー
スト状で金属の加工中の潤滑剤として使用できて
非常に成功している。しかしながら、最近では捕
鯨は国際的な保護策により段々と制限されてきて
おり、その結果鯨ロウ油は段々入手しにくくなつ
てきている。
植物又は動物源の他の天然油に切替えようとす
る試みは満足のいくものではなかつた。例えばな
たね油は現代の高速帯圧延ミル中の高温において
は急速に老化し、樹脂状になりはじめ、そしてす
ぐに使用できなくなつてしまう。パーム核油はそ
れよりも熱酸化性老化に対しては抵抗性である
が、それらは高い帯速度(約1000M/分)におけ
るロール鋼の水素脆弱化を効果的に防止するのに
充分なエチレン系不飽和脂肪族基を含有していな
い。例えば大豆油、綿実油、落花生油又はアマニ
油の如き他の安価な天然の植物油は、それらの増
加する不飽和脂肪酸の高含有量のために、熱酸化
抵抗性に関しての高い要件に合わない。
る試みは満足のいくものではなかつた。例えばな
たね油は現代の高速帯圧延ミル中の高温において
は急速に老化し、樹脂状になりはじめ、そしてす
ぐに使用できなくなつてしまう。パーム核油はそ
れよりも熱酸化性老化に対しては抵抗性である
が、それらは高い帯速度(約1000M/分)におけ
るロール鋼の水素脆弱化を効果的に防止するのに
充分なエチレン系不飽和脂肪族基を含有していな
い。例えば大豆油、綿実油、落花生油又はアマニ
油の如き他の安価な天然の植物油は、それらの増
加する不飽和脂肪酸の高含有量のために、熱酸化
抵抗性に関しての高い要件に合わない。
従つて、合成脂肪酸エステルを使用する試みが
すでになされている。例えばドイツ公告明細書
1794240は、2〜12個の水酸基を有する合成ポリ
オール及びC12〜C22−脂肪酸のエステルを開示し
ている。しかしながら、これらのエステルは鯨ロ
ウ油とは異なる性質を有しており、そして金属加
工用の全要件には合わない。
すでになされている。例えばドイツ公告明細書
1794240は、2〜12個の水酸基を有する合成ポリ
オール及びC12〜C22−脂肪酸のエステルを開示し
ている。しかしながら、これらのエステルは鯨ロ
ウ油とは異なる性質を有しており、そして金属加
工用の全要件には合わない。
従つて、冷却潤滑剤として乳化液状でも使用で
き、老化に対する優れた安定性、良好な潤滑効果
及び鯨ロウ油と同様な性質を有し、ロール鋼の水
素脆弱化を防止でき、そして金属の加工及び成形
において鯨ロウ油と同様な方法で有利に使用でき
るような新規な安価な潤滑剤に対する要求があ
る。
き、老化に対する優れた安定性、良好な潤滑効果
及び鯨ロウ油と同様な性質を有し、ロール鋼の水
素脆弱化を防止でき、そして金属の加工及び成形
において鯨ロウ油と同様な方法で有利に使用でき
るような新規な安価な潤滑剤に対する要求があ
る。
本発明は、これらの要求を満たし得るものとし
て、 A 8〜18重量%の、トリメチルロールプロパ
ン、 B 15〜35重量%の、2〜20の平均オリゴマー化
度及び210〜5000の平均分子量を有するオリゴ
リシノール酸、及び C 47〜77重量%の、獣脂酸、2−エチルヘキサ
ン酸、ラウリン酸及びイソステアリン酸から選
ばれる少なくとも1種のモノカルボン酸、 から製造され、ここで成分A)〜C)の合計が
100重量%であり、そして縮合生成物が 1 0.01〜30mgKOH/gの酸価、 2 0.01〜60mgKOH/gの水酸価、 及び 3 30〜100のヨウ素価 を有する、ことを特徴とする縮合生成物を提供す
る。
て、 A 8〜18重量%の、トリメチルロールプロパ
ン、 B 15〜35重量%の、2〜20の平均オリゴマー化
度及び210〜5000の平均分子量を有するオリゴ
リシノール酸、及び C 47〜77重量%の、獣脂酸、2−エチルヘキサ
ン酸、ラウリン酸及びイソステアリン酸から選
ばれる少なくとも1種のモノカルボン酸、 から製造され、ここで成分A)〜C)の合計が
100重量%であり、そして縮合生成物が 1 0.01〜30mgKOH/gの酸価、 2 0.01〜60mgKOH/gの水酸価、 及び 3 30〜100のヨウ素価 を有する、ことを特徴とする縮合生成物を提供す
る。
重縮合物の酸価が30mgのKOH/gより高いな
ら、金属の表面は充分に「なめらかになる」こと
はできない。さらに、そのような生成物は金属加
工用具の摩耗を多く生じさせる。
ら、金属の表面は充分に「なめらかになる」こと
はできない。さらに、そのような生成物は金属加
工用具の摩耗を多く生じさせる。
60より多い水酸価を有する重縮合物を用いて
も、金属の「なめらかさ」は不満足なものとな
る。さらに、そのように高いアルコール系水酸基
は油の老化を促進する可能性がある。
も、金属の「なめらかさ」は不満足なものとな
る。さらに、そのように高いアルコール系水酸基
は油の老化を促進する可能性がある。
30より少ないヨウ素価を有する油は、金属加工
用具の鋼を水素脆弱化から充分に保護せず、一方
100より多いヨウ素価を有する油は熱酸化条件化
で非常に急速に老化し樹脂状となりはじめる。
用具の鋼を水素脆弱化から充分に保護せず、一方
100より多いヨウ素価を有する油は熱酸化条件化
で非常に急速に老化し樹脂状となりはじめる。
成分A)、B)及びC)の使用割合が前記の特
定範囲からはずれた場合には、当業界における前
記した要求、すなわち、冷却潤滑剤として乳化液
状でも使用でき、老化に対する優れた安定性、良
好な潤滑効果及び鯨ロウ油と同様な性質を有し、
ロール鋼の水素脆弱化を防止でき、そして金属の
加工及び成形において鯨ロウ油と同様な方法で有
利に使用できるような新規な安価な潤滑剤に対す
る要求、を満たすことができる縮合生成物は得ら
れない。成分B)、即ち、2〜20の平均オリゴマ
ー化度及び210〜5000の平均分子量を有するオリ
ゴリシノール酸は、例えば、ひまし油とリシノー
ル酸との反応によつて製造される。
定範囲からはずれた場合には、当業界における前
記した要求、すなわち、冷却潤滑剤として乳化液
状でも使用でき、老化に対する優れた安定性、良
好な潤滑効果及び鯨ロウ油と同様な性質を有し、
ロール鋼の水素脆弱化を防止でき、そして金属の
加工及び成形において鯨ロウ油と同様な方法で有
利に使用できるような新規な安価な潤滑剤に対す
る要求、を満たすことができる縮合生成物は得ら
れない。成分B)、即ち、2〜20の平均オリゴマ
ー化度及び210〜5000の平均分子量を有するオリ
ゴリシノール酸は、例えば、ひまし油とリシノー
ル酸との反応によつて製造される。
本発明に従う重縮合物は、ヒドロキシカルボン
酸のオリゴマー化用及び脂肪酸又は多価アルコー
ルの製造用の、文献から公知の方法の組み合わせ
により製造される。
酸のオリゴマー化用及び脂肪酸又は多価アルコー
ルの製造用の、文献から公知の方法の組み合わせ
により製造される。
本発明に従う潤滑剤は、単独で又は鉱油、エス
テル油、ポリエーテル油、ポリ−α−オレフイン
もしくはりん酸塩油と混合して、任意に例えば酸
化防止剤、抗摩耗用及び腐食保護用添加剤、高圧
添加剤、乳化剤、発泡防止用添加剤又は抗細菌性
物質の如き一般的添加剤を添加して、液体状又は
油−水中乳化液の形で、金属の加工及び成形中
に、好適には例えば鋼、アルミニウム、マグネシ
ウム、銅、黄銅及びチタンの如き金属の非切断成
形中に、使用できる。
テル油、ポリエーテル油、ポリ−α−オレフイン
もしくはりん酸塩油と混合して、任意に例えば酸
化防止剤、抗摩耗用及び腐食保護用添加剤、高圧
添加剤、乳化剤、発泡防止用添加剤又は抗細菌性
物質の如き一般的添加剤を添加して、液体状又は
油−水中乳化液の形で、金属の加工及び成形中
に、好適には例えば鋼、アルミニウム、マグネシ
ウム、銅、黄銅及びチタンの如き金属の非切断成
形中に、使用できる。
本発明の概念では、重縮合物は老化に対するそ
れらの優れた安定性及び金属の「円滑化性」すな
わち金属表面に対する潤滑化用膜の良好な接着、
並びにそれらの良好な粘度−温度性により特徴づ
けられている。
れらの優れた安定性及び金属の「円滑化性」すな
わち金属表面に対する潤滑化用膜の良好な接着、
並びにそれらの良好な粘度−温度性により特徴づ
けられている。
本発明に従う縮合生成物と、他の潤滑剤例えば
鉱油、との混合物を使用する場合には、これらの
混合物も30〜100のヨウ素価を有していなければ
ならない。従つて、混合目的用には任意にそれよ
り高いヨウ素価を有する縮合生成物でも使用する
こともできる。
鉱油、との混合物を使用する場合には、これらの
混合物も30〜100のヨウ素価を有していなければ
ならない。従つて、混合目的用には任意にそれよ
り高いヨウ素価を有する縮合生成物でも使用する
こともできる。
下記の実施例は本発明を説明するものである。
実施例 1
462.8gのひまし油及び372.5gのリシノール酸
を最初に、撹拌しながらそして窒素ガスをその上
に通しながら、140℃に1時間以内加熱して、オ
リゴリシノール酸を製造し、次に190℃に5時間
以内加熱して水を除去した。190℃における約6
時間後に、酸価は9.3mgのKOH/gであつた。
100℃に冷却した後に、335.0gのトリメチロール
プロパン並びに2.75gのチタンテトラブチレート
を加えた。次に混合物を140℃に1時間以内加熱
し、そして180℃に4時間以内加熱した。180℃で
6時間撹拌した後に、混合物を再び100℃に冷却
し、そして1370gの獣脂酸並びに360.0gの2−
エチルヘキサン酸を加えた。混合物を再び190℃
に加熱し、そして10mgのKOH/gの酸価が得ら
れるまで水を除去しながらこの温度に保つた。20
℃における最終生成物のデリデリー粘度
(delivery viscosity)は58秒間であつた(4mmフ
オード−ビーカー)。
を最初に、撹拌しながらそして窒素ガスをその上
に通しながら、140℃に1時間以内加熱して、オ
リゴリシノール酸を製造し、次に190℃に5時間
以内加熱して水を除去した。190℃における約6
時間後に、酸価は9.3mgのKOH/gであつた。
100℃に冷却した後に、335.0gのトリメチロール
プロパン並びに2.75gのチタンテトラブチレート
を加えた。次に混合物を140℃に1時間以内加熱
し、そして180℃に4時間以内加熱した。180℃で
6時間撹拌した後に、混合物を再び100℃に冷却
し、そして1370gの獣脂酸並びに360.0gの2−
エチルヘキサン酸を加えた。混合物を再び190℃
に加熱し、そして10mgのKOH/gの酸価が得ら
れるまで水を除去しながらこの温度に保つた。20
℃における最終生成物のデリデリー粘度
(delivery viscosity)は58秒間であつた(4mmフ
オード−ビーカー)。
水酸価:55〜56
ヨウ素価(ハヌスに従う):58〜61
動粘度(37.8℃)=95.6cSt(mm2/秒)
動粘度(98.9℃)=13.2cSt(mm2/秒)
粘度指数E:147。
実施例 2
694.2gのひまし油を558.8gのリシノール酸と
共に、撹拌しながらそして窒素を通しながら、
140℃に1時間以内加熱し、そして次に190℃に5
時間以内加熱して、水を分離した。190℃で約2
時間撹拌した後に、酸価は9.8mgのKOH/gであ
つた。混合物を100℃に冷却した後に、502.5gの
トリメチロールプロパン並びに4.6gのチタンチ
トラブチレートを加え、そして混合物を180℃に
1時間以内加熱し、そしてこの温度で6時間放置
した。混合物を再び100℃に冷却し、2466.0gの
獣脂酸、194.4gのラウリン酸及び363.0gのイソ
ステアリン酸を加え、そして混合物を140℃に1
時間以内加熱し、そして次に190℃に6時間以内
加熱した。イソステアリン酸は、例えば16−メチ
ル−ヘプタデカン酸を含有しているわずかにメチ
ル−枝分れした飽和C18−脂肪酸の一般的な市販
の混合物であつた。190℃における10時間の反応
後に、混合物は10.2mgのKOH/gの酸価を有し
ていた。20℃における最終生成物のデリバリー粘
度は65秒であつた(4mmフオード−ビーカー)。
共に、撹拌しながらそして窒素を通しながら、
140℃に1時間以内加熱し、そして次に190℃に5
時間以内加熱して、水を分離した。190℃で約2
時間撹拌した後に、酸価は9.8mgのKOH/gであ
つた。混合物を100℃に冷却した後に、502.5gの
トリメチロールプロパン並びに4.6gのチタンチ
トラブチレートを加え、そして混合物を180℃に
1時間以内加熱し、そしてこの温度で6時間放置
した。混合物を再び100℃に冷却し、2466.0gの
獣脂酸、194.4gのラウリン酸及び363.0gのイソ
ステアリン酸を加え、そして混合物を140℃に1
時間以内加熱し、そして次に190℃に6時間以内
加熱した。イソステアリン酸は、例えば16−メチ
ル−ヘプタデカン酸を含有しているわずかにメチ
ル−枝分れした飽和C18−脂肪酸の一般的な市販
の混合物であつた。190℃における10時間の反応
後に、混合物は10.2mgのKOH/gの酸価を有し
ていた。20℃における最終生成物のデリバリー粘
度は65秒であつた(4mmフオード−ビーカー)。
水酸価:48
ヨウ素価(ハヌスに従う):63〜64
動粘度(37.8℃)=115.0cSt/mm2/秒)
動粘度(98.9℃)=17.2cSt(mm2/秒)
粘度指数E=174。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 A 8〜18重量%の、トリメチルロールプロ
パン、 B 15〜35重量%の、2〜20の平均オリゴマー化
度及び210〜5000の平均分子量を有するオリゴ
リシノール酸、及び C 47〜77重量%の、獣脂酸、2−エチルヘキサ
ン酸、ラウリン酸及びイソステアリン酸から選
ばれる少なくとも1種のモノカルボン酸、 から製造され、ここで成分A)〜C)の合計が
100重量%であり、そして縮合生成物が 1 0.01〜30mgKOH/gの酸価、 2 0.01〜60mgKOH/gの水酸価、 及び 3 30〜100のヨウ素価 を有する、ことを特徴とする縮合生成物。
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