JPH03181434A - インダン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は抗酸化剤として有用な新規なインダン誘導体に
関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、抗
酸化剤として、フェノール誘導体、例えば、２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ）ＩＴ）、テトラキ
ス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシメチルコメタン（Ｉｒｇａ
ｎｏｘ　　（イルガノックス）　１０１０　：チバガイ
ギー社商標）が用いられている。

また、近年、クロマン誘導体が抗酸化剤として開示され
ている０例えば、特開昭５７−１４６７６８号、同５９
−９８０７８号、同５９−１１８７８１号、特公昭６３
−６６３１６号各公報が挙げられる。

クロマン誘導体であるビタミンＥは抗酸化剤として優れ
、かつ安全性が高いことから、食品包装用プラスチック
類の酸化防止剤として汎用されている。

しかし、ビタミンＥは比較的高価であることから、また
、ビタミンＥ自身が酸化をうけ着色することから無色の
プラスチック類の酸化防止剤としては使用が制約される
。抗酸化作用あるいは着色性の面の改善を目的として新
規なりロマン誘導体や２．３−ジヒドロベンゾフラン誘
導体が開示されている（例えば特開昭６３−８８１７３
号公報）。

しかし、いずれも分子内にハイドロキノン骨格を有して
いるため、酸化防止作用は有するものの、化合物自身が
酸化されてのち、生成するキノン類による着色が見られ
るという欠点を有している。

従って、抗酸化作用に優れ、かつ着色性を持たない新規
化合物が求められている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、抗
酸化作用に優れ、着色もおこさない新規インダン誘導体
を見い出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、一般式 ４の直鎖状あるいは分校状の低級アルキル基、Ｒ４は炭
素数３〜１６の直鎖状あるいは分枝状のアルキル基を示
す。） で表されるインダン誘導体を提供するものである。

一般式（１）において、Ｒ３−Ｒ１の定義における低級
アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃブチル、ｔ−ブチルな
どの炭素数１〜４のアルキル基が含まれる。

これら低級アルキル基と水素原子の相互の組み合わせに
よってＲ８Ｒ□Ｒ１は構成される。Ｒ４で表されるアル
キル基は炭素数３〜１６の直鎖状あるいは分校状のアル
キル基であり、直鎖状のアルキル基としては、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基などが挙げられる。分校状のアルキ
ル基としては、イソプロピル基、３−メチルブチル基、
４−メチルペンチル基、４．８−ジメチルノニル基、４
．８．１２−　）リメチルトリデシル基などが挙げられ
る。

本発明化合物は次に示す方法により製造することができ
る。

３ （ＩＶ） （式中、ＲｏＲｔ、　Ｒｓ、　Ｒａは前記の定義と同じ
であり、Ｒ１はハロゲン原子又は水酸基を示す、）Δ−
汰 一般式（ｎ）で示されるフェノール類化合物と一般式（
■、）あるいは（■１）で表される化合物を酸性縮合剤
の存在下に縮合−閉環させ、本発明化合物であるインダ
ン誘導体（１）を得る。

１−」１ 一般式（ｎ）で示されるフェノール類化合物と一般式（
■、）あるいは（■、〉で表される化合物を酸性縮合剤
の存在下、穏やかな条件下で反応させ、未閉環の縮合生
成物（ＩＶ）を得、該化合物を酸性縮合剤で分子内閉環
させて、本発明化合物であるインダン誘導体（１）を得
る。

本発明における一般式（■、）あるいは（■１）で表さ
れる化合物としては、３−アルキル直鎖−２−ブテン−
１−オール、３−アルキル直鎖−１−ハロゲン−２−ブ
テン、あるいは３−アルキル直鎖−１−ブテン−３−オ
ールの中から適宜選択される。

その使用量は、−数式（ｎ）で表されるフェノール類化
合物１モルに対して１〜３モルが用いられる。好ましく
は１．２〜２．５モルである。

本発明に用いられる酸性縮合剤としては塩化アルミニウ
ム、塩化亜鉛、三塩化鉄、四塩化錫、三フフ化ホウ素、
フッ化水素酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸などのフリー
デルクラフッ反応で一般的に使用される反応縮合剤を挙
げることができるが、特に塩化亜鉛あるいは三フフ化ホ
ウ素が好ましい、特に、塩化亜鉛を使用する場合は塩酸
の添加がその効果を更に向上させる。

縮合剤の使用がフェノール類化合物に対して２倍モル以
上の場合の生成物は一般式（］）で表される化合物であ
るが、等モル以下の使用の場合は一般式（ＩＶ）で表さ
れる化合物にとどまることが多く、この場合は再度縮合
剤を用いて分子内閉環を行い、−数式　（Ｉ）で表され
る化合物を得ることができる。

反応溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素などのハロゲン系溶媒、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、ギ酸エチルなどのエステル系溶媒、ジオキサ
ン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒などの使用が好ましい、特に、ジクロロメ
タン、ジオキサン、酢酸エチルが好ましい。

これら溶媒中での反応温度は通常室温から使用溶媒の還
流温度の範囲であるが、室温から４゜°Ｃの範囲が副反
応を防ぐために好ましい。

本発明によるインダン誘導体（Ｉ）の代表例として以下
の化合物を挙げることができる。

１．４．５．７−チトラメチルー１−（４°、８′、１
２’−）ジメチルトリデシル）−６−インダノール（化
合物１） ７−イツブロビルー１．４．５−　）ジメチル−１−（
４′、８’、１２’　　−トリメチルトリデシル）−６
＝インダノール（化合物２） １．５．７−　）ジメチル−１−（４’、８°、１２”
　−トリメチルトリデシル）−６−インダノール（化合
物３） ５．７ 一ジイツプロビルー１ メチル−１− （４°。

８′、１２°−トリメチルトリデシル）−６−インダノ
ール（化合物４） ５．７−ジターシャリ−ブチル−１−メチル−１−（４
’、　８’、１２°−トリメチルトリデシル）−６＝イ
ンダノール（化合物５） ５−ターシャリ−ブチル−１，７−シメチルー１−（４
’、８′、１２’−１−ジメチルトリデシル）−６−イ
ンダノール（化合物６） １．４．５．７−チトラメチルー１−（４’、８’−ジ
メチルノニル）−６−インダノール（化合物７）７−イ
ツブロビルー１．４．５ 一トリメチルー１− （４’、８’ 一ジメチルノニル） −６−インダノー ル （化合物８） １．４，５．７ 一チトラメチルー１−ウンデシル−６ −インダノール （化合物９） １．４，５．７ 一チトラメチルーｌ−ノニル−６−イ ンダノール （化合物１０） １．４，５．７ 一チトラメチルー１−ペンチル−６− インダノール （化合物１１） 以下の実験例で本発明化合物について、（１）テトラヒ
ドロナフタリンの空気酸化に対する抗酸化作用、（２）
リノール酸メチルの空気酸化に対する抗酸化作用、（３
）着色性に関する試験法ならびにその結果を示す。

実験例１ く試験方法〉 炭化水素油の空気による酸化に対する抗酸化作用をその
酸化反応メカニズムがよく知られているテトラヒドロナ
フタリン（テトラリン〉を用いて行った。テトラリンの
酸化反応は大気下、５０℃において２．２゛−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下ＡＭＶＮと
略記）を連鎖反応開始剤として行い、酸化反応に伴う酸
素吸収を半導体圧力変換器で測定した。

この反応系では酸化反応は下記のスキームで進行する。

連鎖開始反応　ＡＭＶＮ　　＋　ＬＨ→ＬＯｚ　’　　
　　（１）連鎖成長反応　ＬＯ，・＋Ｌ）Ｉ　４　ＬＯ
ＯＨ＋Ｌ・　（２）し・　　＋　０！→ＬＯｔ・　　　
　（３）連鎖停止反応　２ＬＯ１→　安定生成物　　（
４）ＬＨはテトラリンであり、反応（４）で生成する安
定化合物はテトラロールとテト ラロンである。

反応系に抗酸化剤ＩＨを添加すると連鎖停止反応は（４
）に代わり、次の反応（５）及び（６）で進行する。

ＬＯ□　・＋Ｉ）Ｉ→ＬＯＯＨ＋Ｉ・　（５）（ｎ−１
）　ｔ、ｏ！　１　＋　Ｉｔ→安定化合物　（６）この
場合、抗酸化剤の非存在下及び存在下での酸化速度（そ
れぞれＲ２、Ｒｉ−ｈ）は式（７）、　（８）で表され
る。

また抗酸化剤添加により生ずる抑制期間（誘導期）１ｉ
−１は式（９）で表される。

（ＲｉはＡＭＶＮによる連鎖開始速度を示す）Ｒ１−＋
−／Ｒｅは抗酸化剤による酸化速度の低下の度合い即ち
酸化抑制率を示し、またに！□は反応（２）即ち連鎖反
応を続けるペルオキシラジカルを抗酸化剤が捕捉する反
応速度定数を示す。

Ｋ　ｔ　−ｂ　ハ式（８）、（９）ヨり弐〇（Ｄ？’与
えられる。

〔ＬＨ〕＝６．１３Ｍ、に、＝１３Ｍ−Ｉｓ−１（文献
値；　Ｊ、Ａ、Ｈｏｗａｒｄ　ａｎｄ　Ｋ、Ｕ、Ｉｎｇ
ｏｌｄ＋Ｃａｎ。

Ｊ、Ｃｈｅｍ、、　４４．１１１９．　（１９６６））
であり、Ｒｌａｋ及びｉ。は実験で得られる数値を用い
る。

具体的な実験法は以下のとおりである。

テトラリン５ｍ！（６，１３Ｍ）、ＡＭＶＮｌｏｆｆｉ
Ｍ、抗酸化剤（本発明化合物及び対照化合物）５００μ
Ｈ及びベンゼン１−を混じて全量６＠７となし、５０°
Ｃに加温しつつ大気下で酸化反応を行い、酸素吸収量を
圧力変換器で測定した。

〈試験成績〉 テトラリンの空気酸化に対する本発明化合物の抗酸化活
性をＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０＠及びＢＨＴと比較して
表１に示す。

表　　　　　１ Ｌｉｂ’誘導期、ｎ　：抗酸化剤１モルが捕捉するペル
オキシラジカル （ＩＨ）、（ＩＨ）　　：抗酸化剤モル濃度、Ｒ１−２
．０６ＸＩＯ−’Ｍ／ｓ　、　Ｒｉｃｈ　：誘導期中の
酸化速度、Ｒ，：誘導期後の酸化速度、ｋｃｌ　：動力
学連鎖長（ｋｉｎｅｔｉｃｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈ）
　、（ｋｃｌ）ｉ＊ｂ−Ｒｔｓｈ／ＲＡ％　（ｋｃｌ）
ｐ＝Ｒ．／Ｒ１、Ｒ＋ａｂ／Ｒｐ　　：酸化速度抑制率
、Ｋ五．＝に，・　（ＬＨ）　／Ｒｔａｈ　Ｈ　ｔｔａ
ｂ　（　（ＬＨ３　６．１３Ｍ，　Ｋｐ　＝１３Ｍー’
ｓー’） 酸化抑制率Ｒｔｎｈ／Ｒｐで示されるように、本発明化
合物は本条件下においては酸化速度を３〜６％程度まで
低下させる．一方、対照化合物ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１
０とＢＩＴについては同条件下では１５〜２０％程度で
あり、本発明化合物の抗酸化性が優れていることが明ら
かである。また、ペルオキシラジカルを捕捉する反応速
度定数を示すに！．１は本発明化合物では３〜６Ｘ１０
’であるのに対して対照化合物ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１
０とＢＨＴでは０、７〜１．３　Ｘ　１０’であり、本
発明化合物のそれは対照化合物に比して数倍大きく、本
発明化合物の抗酸化性が優れていることを示している。

実験例２ 嘗ノール　メチルの　　　　に　　る 〈試験方法〉 リノール酸メチルは酸化によって４種の共役ジエンヒド
ロペルオキシドを定量的に生成することが知られている
０本試験法ではリノール酸メチルが空気酸化を受けるこ
とによって生成する共役ジエンヒドロペルオキシドを高
速液体クロマトグラフィーによって経時的に追跡して、
酸化速度を測定し、次いで、本発明化合物を添加するこ
とによって起こるペルオキシラジカル捕捉による酸化速
度の低下を測定した。

実験例１と同様にして得られるＲｉｙ＋に値をもとに、
抗酸化剤がペルオキシラジカルを捕捉する反応速度定数
Ｋｉｎｋを求め、本発明化合物の抗酸化活性を評価した
。

具体的な実験法は以下のとおりである。

リノール酸メチル４５３５Ｍ、　ＡＭＶＮ　Ｏ，２ｔａ
Ｍ、本発明化合物１００μＨをアセトニトリル２＠１に
溶解して反応液を調製する０次いで、この酸化反応液を
３７°Ｃの大気下において酸化反応を開始させ、反応液
を経時的にサンプリングして、高速液体クロマトグラフ
ィー（カラム；　ＬＣ１８５ＵＰＥＬＣＯ製、移動相；
メタノール：水−９５：５、流速；１．Ｏｔｄ　／ｌＨ
ｉ　＋１　、検出波長；　２３４ｎａ＋）にて共役ジエ
ンヒドロペルオキシドの生成を測定する。

〈試験成績〉 リノール酸メチルの空気酸化に対する本発明化合物の抗
酸化活性を対照化合物としてのＩＲＧＡＮＯＸｌｏｌｏ
及びＢＨＴと比較して表２に示す。

表　　　　　２ リノール酸メチル（ＭｅＬＨ）　＝４５３１Ｍ、アセト
ニトリル溶液中、３７°Ｃ１大気下、（ＡＭＶＮ）　＝
０．２ｍＭ、（ＩＨ）　＝１００　／／Ｍ　、Ｒｚ＝１
．１８Ｘ１０−”Ｍ／ｓ表２からも明らかなごとく、本
発明化合物のＸ１＋＋ｈがＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０及
びＢＨＴのそれより約４倍大きいことから、化合物１は
これらの対照化合物よりも優れた抗酸化活性を有してい
ることが分かる。

実験例３　蓋魚立 く試験方法〉 抗酸化剤が抗酸化作用を発揮し自らが酸化されてのち発
する着色性について、以下の反応液について色調の変化
を目視観察によって検べた。

（１）　　テトラリン酸化反応液（実験例１で用いた反
応液） （２）本発明化合物又は対照化合物１０＋＋＋Ｍ、ＡＭ
ＶＮ３０　ｍＭをむ一ブチルアルコール１０−に溶かし
、ａ）室内光下、室温で１９日間保存した溶液、ｂ）暗
所、５０°Ｃで１９日間保存した溶液。

く試験成績〉 本発明化合物と対照化合物としてのＩＲＧＡＮＯＸｌｏ
ｌｏ、ＢＨＴ及びα−トコフェロールの着色性について
表３に示す。

表 表３に示すごとく、α−トコフェロールは酸化反応終了
後の溶液において淡黄色に着色したが、本発明化合物な
らびに他の対照化合物には着色は見られなかった。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。なお本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

実施例１ 金ＪＬＬＬ （１）方法Ａによる台底 （ｉ）　　２，３．６−）リメチルフェノール６．８ｇ
（０，０５モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル１
４．２ｇ　（０，１モル）を乾燥ジクロロメタン１００
−にとかした溶液に、イソフィトール１５．０ｇ　　（
０，０５モル）を乾燥ジクロロメタン１５ａＺにとかし
た溶液を室温で撹拌しなから徐々に滴下する。滴下終了
後、室温にてさらに２時間撹拌を続けて後、暗褐色の反
応液を氷水中に注ぎ、エーテル抽出をする。抽出液を水
、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで脱水乾
燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−へキサン：酢酸エ
チル＝５０：１）で精製して１，４．５．７−テトラメ
チル−１−く４”、８’、１２’−）リメチルトリデシ
ル）−６−インダノール（化合物１）の淡黄色粘稠液体
１１．５ｇを得る０本品は薄層クロマトグラフィー（メ
ルク社製ＴＬＣプレート　シリカゲル６０Ｆ−２５４，
ｎ−へキサン：酢酸エチル＝５：１）においてＲｆ＝０
．４９に単一スポットをしめし、またＨＰＬＣ（カラム
；　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２００Ｓ、移動相；メ
タノール：アセトニトリル＝１：１　４１Ｉ７／分、検
出波長ｉ　２７０ｒｕｗ）において保持時間５．８８分
に単一ピーク（面積強度比９６．５％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣｈ０．８
〜１．６　　（ｍ、３１）１）　　１．３０　　（ｓ、
３Ｈ）ｌ、５５〜２．０５　　（ｍ、４Ｈ） ２．１４．　２．１５．　２．２４　　（ｓＸ３．　９
Ｈ）２．７２　　（ｍ、２Ｈ）　　　　　　　４．５　
　（ｓ、ＩＨ）Ｍａｓｓスペクトル ｒａ／ｚ　４１４（ＦＤ） （ｉｉ）　　２，３．６−トリメチルフェノール６．８
ｇ（０，０５モル）、塩化亜鉛１５ｇ　（０，１１モル
）及び濃塩酸１−をジノ００１５フ５０ この懸濁液中に室温で撹拌しながらイソフィトール１５
．０ｇ　（０．０５モル）をジクロロメタン１０−にと
かした溶液を徐々に滴下する。

滴下終了後、さらに室温で２時間撹拌を続けたの・ち反
応液を氷水中に注ぎ、エーテルで抽出を行う．抽出液を
水、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで脱水
乾燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣をカラム
クロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−へキサン：酢酸
エチル＝５０：１）で精製することにより、淡黄色粘稠
液体１０．２ｇを得ることが出来る０本品は薄層クロマ
トグラフィー、ＨＰＬＣ及びＮＭＲの結果より、前記ｉ
）で得られた１．４．５．７−チトラメチルー１−（４
”、８°．１２′　−トリメチルトリデシル）−６−イ
ンダノール（化合物１）と同定された。

〔２〕方法Ｂによる合成 （ｉ　）２，３．６　−　）リメチル−４−（３’，７
′，１１”。

１５′　−テトラメチル−２−ヘキサデセニル）フェノ
ールの台底 ａ　）　２＋３＋６　−トリメチルフェノール６、８ｇ
（０．０５モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル７
、１　ｇ　（０．０５モル〉を乾燥ジオキサン５０−に
とかした溶液に、イソフィトール１５．０ｇ　（０．０
５モル）を乾燥ジオキサン１５１１ｊにとかした溶液を
室温で撹拌しながら徐々に滴下する０滴下終了後、室温
にてさらに３時間撹拌を続けて後、淡褐色の反応液を氷
水中に注ぎ、エーテル抽出をする。抽出液を水、重曹水
、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶
媒を留去して得られる油状残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−５０：
１）で精製して２．３．６−１−リメチル−４−（３’
、？’、１１’、１５°　−テトラメチル−２＝ヘキサ
デセニル）フェノール（シス及びトランス異性体の混合
物）の淡黄色粘稠液体１２．１ｇを得る０本品は薄層ク
ロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ−２５４，ｎ　−
ヘキサン：酢酸エチル＝５　：　１）においてＲｆ＝０
．４２に単一スポットを示したが、ＨＰＬＣ（カラム；
　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２００Ｓ。

移動相；メタノールニア七トニトリル＝１：１４ｍ／分
、検出波長；　２７０　ｎｍ）において保持時間５．５
０分と５．６５分に接近した二つのピーク（面積強度比
２１．８％ニア４．６％）を示した。

ＮＭＩ？スペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣｈ０．
８〜１．６　　（ｍ、３３Ｈ）　　１．７０　　（ｓ、
３Ｈ）２．２　　（ｓ、９Ｈ）　　　　　　　３．２２
　　（ｄ、２Ｈ）４．４２（ｓ、ＩＨ）　　　　　　　
５．１８　　（ｔ、ＩＨ）６．８　　（ｓ、ＩＨ） Ｍａｓｓスペクトル ｍ／ｚ　４１４（ＦＤ） ｂ　）　２，３．６−トリメチルフェノール６．８ｇ（
０，０５モル）、塩化亜鉛１５ｇ　（０，１１モル）濃
塩酸１ｍｌ及びジクロロメタン５０−の混合液中に室温
で撹拌しながらイソフィトール１５．０ｇ　（０，０５
モル）をジクロロメタン１０−にとかした溶液を徐々に
滴下する。

滴下終了後、さらに室温で２時間撹拌を続けたのち反応
液を氷水中に注ぎ、エーテルで抽出を行う、抽出液を水
、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せる。溶媒を留去して得られる油状残渣をカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル、ｎ−へキサン：酢酸エチル
＝５０＝１）で精製することにより、淡黄色粘稠液体１
０．８ｇを得ることが出来る。本島は薄層クロマトグラ
フィー、ＨＰＬＣ及びＮＭＲの結果より、前記ａ）で得
られた２、３．６−トリメチル−４−（３’、７”、１
１’、１５”−テトラメチル−２−ヘキサデセニル）フ
ェノールと同定された。

ｃ　）　２＋３＋６−トリメチルフェノール６．８ｇ（
０，０５モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル７．
１ｇ　（０，０５モル）を乾燥ジオキサン５０−にとか
した溶液を５０℃に加温し、これにフィトール１５．０
ｇ　（０，０５モル）を乾燥ジオキサン１５−にとかし
た溶液を撹拌しながら徐々に滴下する０滴下終了後、同
温にてさらに２時間撹拌を続けて後、淡褐色の反応液を
氷水中に注ぎ、エーテル抽出をする。抽出液を水、重曹
水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させる。

溶媒を留去して得られる油状残渣をカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５０
：ｌ）で精製することにより、淡黄色粘稠液体１１．１
ｇを得る０本品は薄層クロマトグラフィー、ＨＰＬＣ及
びＮＭＲの結果より、前記ａ）で得られた２、３．６−
　）リメチル−４−（３’　、７’　、　１１’　、　
１５’−テトラメチル−２−へキサデセニル）フェノー
ルと同定された。

（ｉｉ）分子内閉環による１、４．５．７−チトラメチ
ルー１−（４′、８’、１２’　−トリメチルトリデシ
ル）−６−インダノールの合成 ａ）前記（ｉ）で得られた２、３．６−　トリメチル−
４−（３’、？’、１１’、１５°　−テトラメチル−
２−へキサデセニル）フェノール２．１ｇを濃硫酸ｌ〇
−中に氷冷下、撹拌しながら加え、室温にもどしてさら
に３時間撹拌を行う、赤橙色の反応液を氷水中に江別し
、析出する油状物をエーテルで抽出する。抽出液を水、
重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させ
る。

溶媒を留去して得られる油状残渣をカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５０
ｉ１）で精製して１，４．５．７−チトラメチルー１−
（４’。

８’、１２’−）リメチルトリデシル）−６−インダノ
ール（化合物１）の淡黄色の粘稠液体１．７　ｇを得る
０本品は前記〔１〕（ｉ）で得られた標品と同定された
。

ｂ）前記（ｉ）で得られた２、３．６−　）リメ’５−
）Ｉｉ−４−（３’、７’、１１’、１５°　−テトラ
メチル−２−へキサデセニル）フェノール２．１ｇの乾
燥ジクロロメタン２０ａＺ溶液に三弗化ホウ素ジエチル
エーテル１１１７を室温で加える。室温で１時間放置後
、褐色の反応液を氷水中に注ぎ、析出する油状物をエー
テル抽出する。抽出液を水、重曹水、水で順次洗浄後、
硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を留去して得られ
る油状残渣をカラムクロマトグラフィー （シリカゲル、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１）
で精製して１，４．５．７−チトラメチルー１−（４°
、８’、１２’　　−）リメチルトリデシル）−６−イ
ンダノール（化合物１．）の淡黄色粘稠液体１．８ｇを
得る。

本島は前記（１）（ｉ）で得られた標品と同定された。

実施例２ イン　ノール　　ム　２ 〔１〕方法Ａによる台底 ２−イソプロピル−５，６−ジメチルフェノール８．２
ｇ　（０，０５モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテ
ル１４．２ｇ　（０，１モル）を乾燥ジクロロメタン１
００−にとかした溶液に、イソフィトール　１５．０ｇ
　（０，０５モル）を乾燥ジクロロメタン１５−にとか
した溶液を室温で撹拌しながら１時間を要して滴下する
０滴下終了後、室温にてさらに２時間撹拌を続けた後、
濃褐色の反応液を氷水中に注ぎ、ｎ−へキサンで抽出す
る。抽出液を水、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネ
シウムで乾燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣
（２２ｇ）をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
ｎ−へキサン：酢酸エチル＝６０：１）で精製して７−
イツブロビルー１．４．５−トリメチル−１−（４°。

８°、１２’−）リメチルトリデシル）−６−インダノ
ール（化合物２）の淡黄色粘稠液体１１．８ｇを得る０
本島ＬＥＥＲ層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ
　−２５４、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル５：１）におい
てＲｆ−０，５８に単一スポットを示し、またＨＰＬＣ
（カラム；　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２００Ｓ、移
動相：メタノール：アセトニトリル＝ｔ：１４１１７／
分、検出波長；　２７０ｎｗ）において保持時間８．０
７分に単一ピーク（面積強度比９４．２％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣｌ５０．
８〜１．６（■、３１Ｈ）　　　１．３２　（ｓ、３Ｂ
）１．４０　（ｄ、６８）　　　　　　　１．５５〜２
．０５　（ｍ、４Ｈ）２．１５　（ｓ、６Ｈ）　　　　
　　　２．７　（ｔ、２）１）３．３６（ｍ、ＩＨ）　
　　　　　　４．５　（ｓ、ＩＨ）Ｍａｓｓスペクトル
（ＦＤ） ｍ／ｚ　４４３　（Ｍ＋Ｈ）” 〔２〕方法Ｂによる合成 （ｉ）２−イソプロピル−５，６−シメチルー４−　（
３’、７’、１１′、１５°−テトラメチル−２−へキ
サデセニル）フェノールの合ｔｃ ２−イソプロピルー５，６−シメチルフエノール８．２
ｇ　（０，０５モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテ
ル７．１ｇ　（０，０５モル）ヲ乾燥ジオキサン５０−
にとかした溶液を５０℃に加温し、これにイソフィトー
ル１５．０ｇ　　（０，０５モル）を乾燥ジオキサン１
５ｗＬｌにとかした溶液を撹拌しながら１時間を要して
滴下する。

滴下終了後、同温にてさらに２時間撹拌を続けた後、濃
褐色の反応液を氷水中に注ぎ、ｎ−ヘキサンで抽出する
。抽出液を水、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−へキサン
：酢酸エチル＝６０：１）で精製して２−イソプロピル
−５，６−シメチルー４−（３’、７°、１１°、１５
°−テトラメチル−２−ヘキサデセニル）フェノール（
シス及びトランス異性体混合物）の黄色粘稠液体１２．
５ｇを得る。本島は薄層クロマトグラフィー（シリカゲ
ル６０Ｆ−２５４，ｎ　−ヘキサン：酢酸エチル＝５：
１）においてＲｆ＝０．５０に単一スポットをしめし、
またＨＰＬＣ（カラム；　ＹＭＣ−ｐａｃｋ＾−３１２
００Ｓ、移動相；メタノール：アセトニトリル譚１：ｌ
　４−７分、検出波長；　２７０ｎｍ）において保持時
間６．８９分と７．１０分にきわめて接近した二つのピ
ーク（面積強度比３２．９７％：６５．１０％）を示し
た。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣｌ！０．
８〜１．６　　（＋＋、３１Ｈ）　　１．３８　　（ｄ
、６Ｈ）１．７０　（ｓ、３Ｈ）　　　　　２．１６．
２．２０３．２　　（ｄ、２Ｈ）　　　　　３．３８（
ｍ、ＩＨ）４．４　（ｓ、ＩＨ）　　　　　　５．２５
（ｔ、ＬＨ）Ｍａｓｓスペクトル（ＦＤ） ｔｓ／ｚ　４４２　（Ｍ）” （ｉｉ）分子内閉環による７−イソプロビルー１゜４．
５−）ジメチル−１−４′、８°、１２’−）ジメチル
トリデシル）−６−インダノール（化合物２）の合成 前記（ｉ）で得られた２−イソプロピル−５，６−シメ
チルー４−（３”、７’、１１’、１５“−テトラメチ
ル−２−ヘキサデセニル）フェノール２．２ｇを乾燥し
たジクロロメタン２０−にとかし、これに三弗化ホウ素
ジエチルエーテル１−を室温で加える。橙赤色に変色し
た反応液を室温で１時間撹拌して後、氷水中に注ぎエー
テル抽出を行う。抽出液（ｓ　Ｘ　２．６Ｈ） を水、重曹水、水で順次洗浄してのち、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン：
酢酸エチル＝６０：１）で精製して７−イソプロビルー
１．４．５−　）ジメチル−１−（４’、８°。

１２”　−トリメチルトリデシル）−６−インダノール
（化合物２）の淡黄色粘稠液体１．６ｇを得る。本島は
前記（１）で得られた標品と同定された。

実施例３ 免じＬＬ ２．６−キシレノール２−５ｇ　（０，０２モル）、塩
化亜鉛６．８ｇ　（０，０５モル）及び濃塩酸０．５　
ｔａ１モルをジクロロメタン５０−に加え、この懸濁液
中に室温で撹拌しながら、イソフィトール７．４ｇ　（
０，０２５モル）をジクロロメタン１０−にとかした溶
液を３０分を要して滴下する０滴下終了後、室温にてさ
らに２時間撹拌を続けて後、淡褐色の反応液を氷水中に
注ぎ、エーテルで抽出をする。抽出液を水、重曹水、水
で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を
留去して得られる油状残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、ｎ−へキサン：酢酸エチル＝６０：１）
で精製して１．５．７−　）ジメチル−１−（４°、８
°、１２゜−トリメチルトリデシル）−６−インダノー
ル（化合物３）の淡黄色粘稠液体４．３ｇを得る。本島
は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ−２５４
１ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）においてＲｆ−
０，４０に単一スポットをしめし、またＨＰＬＣ（カラ
ム；　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２０Ｏ３，移動相；
メタノール：アセトニトリル＝１：１　４ａＺ／分、検
出波長ｉ　２７０ｎ＊）において保持時間４．２７分に
単一ピーク（面積強度比９３．６％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨ２）　：δＣＤＣｌ：１０
．８〜１．６　（ｍ、３１Ｈ）　　　１．５５　　（ｓ
、３Ｈ）１．７〜２．１　　（＋＋、４Ｈ）　　　２．
２５　（ｓ、６Ｈ）２．６５　（ｔ、２Ｈ）　　　　　
　４．４５　（ｓ、１■）６．８０　　（ｓ、　ＩＨ） １．５５ｐｐｍ＋に見られる１位のメチル基への照射に
よる核オーバーハウザー効果を測定したところ、芳香環
上のプロトンについては観測されなかったが、芳香環上
のメチル基に関して明確に観測された。

Ｍａｓｓスペクトル（ＤＩ−Ｅｌ） ｔａ／ｚ　４００　（Ｍ）” 実施例４ ノール　　人　４ ２．６−ジイソプロビルフエノール５．０ｇ　（０，０
２８モル）、塩化亜鉛８．０ｇ　（０，０５９モル）及
び濃塩酸１．５−をジクロロメタン３〇−中に加え、こ
の懸濁液中に室温で撹拌しながら、イソフィトール１６
．６ｇ　（０，０５６モル）をジクロロメタン１５−に
とかした溶液を２時間を要して徐々に滴下する。

滴下終了後、室温でさらに２時間撹拌してのち反応液を
氷水中に注ぎ、エーテルで抽出を行う。

抽出液を水、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣を中
圧カラムクロマトグラフィー（４００メツシユ　シリカ
ゲル、ｎ−へキサン：酢酸エチル−２００：１）で精製
して５．７−ジイソプロビル−１−メチル−１−（４，
８，１２−）リメチルトリデシル）−６−インダノール
（化合物４）の淡黄色粘稠液体１０．１ｇを得る。本島
は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ−２５４
゜ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−１０：１）においてＲｆ
−０，４６に単一スポットを示し、またＨＰＬＣ（カラ
ム：　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２００５，移動相；
メタノール　３ｍｊ／分、検出波長；　２７０ｎｍ）に
おいて保持時間５．６６分に単一ピーク（面積強度比９
２．６％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ） ０．８〜１．６　（３１Ｈ４） １．５５〜２．１　（４８，ｍ） ３．１５　（２Ｈ，ｓ＋） ６．８６　（１Ｂ、ｓ） Ｍａｓｓスペクトル（ＦＤ） ｍＨｚ　４５６　（Ｍ）” 実施例５ ：　δ　ＣＤＣｌ５ １．６２　　（３Ｈ，ｓ） ２．７　　（２Ｈ，ｓ） ４．６　　（ＩＩ（、ｓ） −インダノール　　八　５ ２．６−ジターシャリ−ブチルフェノール５．０ｇ（０
，０２４モル）、塩化亜鉛６．８ｇ　（０，０５モル）
及び濃塩酸１．２−をジノ００１５フ３０この懸濁液中
に室温で撹拌しながら、イソフィトール１４．２ｇ　（
０．０４８モル）をジクロロメタン１５−に溶かした溶
液を約２時間を要して徐々に滴下する。

滴下終了後、室温でさらに２時間撹拌してのち反応液を
氷水中に注ぎ、エーテルで抽出を行う．抽出液を水、重
曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させる
．溶媒を留去して得られる油状残渣を中圧カラムクロマ
トグラフィー（４００メツシユ　シリカゲル、ｎ−へキ
サン：酢酸エチル−２００：１）で精製して５．７−ジ
ターシャリ−ブチル−１−メチル−１−（４°，８′。

１２°　−トリメチルトリデシル）−６−インダノール
（化合物５）の淡黄色粘稠液体９．１ｇを得る。

本島は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ　−
　２５４、ｎ−へキサン：酢酸エチル−１０２１）にお
いてＲｆ−０．６８に単一スポットを示し、またＨＰＬ
Ｃ　（カラム：　ＹＭＣ−ｐａｃｋ＾−３１２　００５
，移動相；メタノール　６−７分、検出波長：　２７０
ｒｖ）において保持時間４．３０分に単一ピーク（面積
強度比９７、３％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣｌ！０．
８　〜１．５２（５２Ｈ，ｍ） ２．７　　（２１，ｍ） ６．９　　（１旧Ｓ） Ｍａｓｓスペクトル（ＦＤ） ＩＩ／ｚ　４８４　（Ｍ）　’ 実施例６ １．５５〜２．１（４Ｈ，ｍ） ５．０　　（ＩＬｓ） イン　ノール　　ム　６ ２−ターシャリ−ブチル−２−メチルフェノール５．０
ｇ　（０，０３モル）、塩化亜鉛８．２ｇ　（０，０５
モル）及び濃塩酸２１１７をジクロロメタン３０−中に
加え、この懸濁液中に室温で撹拌しながら、イソフィト
ール１７．８ｇ　（０，０６モル）をジクロロメタン２
０ｗＬｌに溶かした溶液を約２時間を要して徐々に滴下
する０滴下終了後、室温でさらに２時間撹拌してのち反
応液を氷水中に注ぎ、エーテルで抽出を行う、抽出液を
水、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥
させる。溶媒を留去して得られる油状残渣を中圧カラム
クロマトグラフィー（４００メツシユ　シリカゲル、ｎ
−へキサン：酢酸エチル−２００：１）で精製して５−
ターシャリ−ブチル−１，フーシメチルー１−（４”、
８”、１２°　−トリメチルトリデシル）−６−インダ
ノール（化合物６）の淡黄色粘稠液体１０．５ｇを得る
０本品は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ　
−２５４、ｎ−へキサン：酢酸エチル−１０：１）にお
いてＲｆ＝０．４９に単一スポットを示し、またＨＰＬ
Ｃ（カラム；　ＹＭＣ−ｐａｃｋＡ−３１２０ＤＳ、移
動相；メタノール　３ｗＬ１／分、検出波長；　２７０
ｎｍ）において保持時間６．０２分に単一ピーク（面積
強度比９６，５％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣ１３０，
８〜１．５２（４６Ｈ，ｍ）　　　　１．５５〜２．１
（４８，ｍ）２．６８　（２Ｂ、ＩＩ）　　　　　　４
．６　　（１１（，３）６．８５　（ＩＬｓ） Ｍａｓｓスペクトル（ＦＤ） ｌｌ／ｚ　４４３　　（Ｍ＋Ｉ（）” 実施例フ ル　ニル　−　−ン　　−ル　　Ａ ２．３．６−　）リメチルフェノール５．０ｇ　（０，
０３７モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル１０．
７ｇ　　（０，０７５モル）を乾燥ジクロロメタン１０
０＠１にとかした溶液に、３．７．１１−トリメチル−
１−ドデセン−３−オール８．４ｇ　（０，０３？モル
）を乾燥ジクロロメタン１０−にとかした溶液を室温で
撹拌しながら３０分を要して滴下する０滴下終了後、室
温にてさらに２時間撹拌を続けて後、濃褐色の反応液を
氷水中に注ぎ、ｎ−ヘキサンで抽出をする。抽出液を水
、重曹水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せる。溶媒を留去して得られる油状残渣をカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル
−６０：１）で精製して１，４．５．７−チトラメチル
ー１−（４’、８°−ジメチルノニル−６−インダノー
ル（化合物７）の淡黄色粘稠液＃７．２ｇを得る０本品
は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ　−２５
４、ｎ−ヘキサン：酢酸エチルは５：１）においてＲｆ
−０，５２に単一スポットを示し、またＨＰＬＣ（カラ
ム；ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２００５，移動相；メ
タノール　２＠１／分、検出波長；　２７０ｎｍ）にお
いて保持時間４．３４分に単一ピーク（面積強度比９６
．２％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣｈ０．８
　〜１．６　　（ｍ、２１Ｈ）　　　　１．３０　　（
ｓ、３Ｂ）１．５０〜２．０５（ｍ、４Ｈ）　　　　　
２．１４．　２．１５（ｓＸ２．　６１（）２．２２　
（ｓ、３Ｈ）　　　　　２．７０（ｔ、２Ｈ）４．５　
　（ｓ、ＬＨ） Ｍａｓｓスペクトル（ＦＤ） ｗ／ｚ　３４４　（Ｍ）” 実施例８ ７−イソブロピル−１４５−　１メチル−Ｉ−４’　８
’−ジメチルノニル　−６−イン　ノールユ立ｄ１１Ｌ
と ２−イソプロピル−５，６−ジメチルフェノール５．０
ｇ　（０，０３モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテ
ル９．９ｇ　（０，０７モル）を乾燥ジクロロメタン５
０＠ｌにとかした溶液に、３，７．１１−トリメチルｌ
−ドデセン−３−オール６．８ｇ　（０，０３モル）を
乾燥ジクロロメタン１０＠ｌにとかした溶液を室温で撹
拌しながら３０分を要して滴下する０滴下終了後、室温
にてさらに２時間撹拌を続けて後、濃褐色の反応液を氷
水中に注ぎ、エーテルで抽出をする。抽出液を水、重曹
水、水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させる。

溶媒を留去して得られる油状残渣をカラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル、ｎ−へキサン：酢酸エチル−６０
：ｌ）で精製して７−イソブロビルー１゜４．５−）ジ
メチル−１−（４’、８’　−ジメチルノニル）−６−
インダノール（化合物８）の淡黄色粘稠液体６．１ｇを
得る０本品は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０
Ｆ−２５４，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−５：１）にお
いてＲｆ−０，５８に単一スポットを示し、また　ＨＰ
ＬＣ（カラム；ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ａ−３１２０ＤＳ、
移動相；メタノール　２−７分、検出波長；　２７０ｎ
ａ）において保持時間４．３３分に単一ピーク（面積強
度比９７．６％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨ２）　：δＣＤＣｈ０．８
〜１．６　　（ｍ、２１ｔｌ）　　　　１．３０　　（
ｓ、３Ｂ）１．３３　　（ｄ、６Ｈ）　　　　　１．５
０〜２．０５（雌、４Ｈ）２．１４．２．１６　（ｓＸ
２．６Ｂ）２．７０　（ｔ、２Ｈ）　　　　　４．５　
　（ｓ、ＩＨ）Ｍａｓｓスペクトル（ＦＤ） ｍＨｚ　３７２　（Ｍ）” 実施例９ 一イン　ノール ２．３．６−　）ジメチルフェノール５．０ｇ　（０，
０３７モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル１０．
７ｇ　（０，０７５モル）を乾燥ジクロロメタン５０ｍ
１にとかした溶液に、３−メチル−２−テトラデセン−
１−オール８．４ｇ　（０，０３７モル）を乾燥ジクロ
ロメタン１０ｗＬｌにとかした溶液を室温で撹拌しなが
ら３０分を要して滴下する０滴下終了後、室温にてさら
に２時間撹拌を続けて後、褐色の反応液を氷水中に注ぎ
、ｎ−ヘキサンで抽出する。

抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネ
シウムで乾燥させる。溶媒を留去して得られる油状残渣
をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−へキサ
ン：酢酸エチル−５０：１）で精製して１．４，５．７
−テトラメチル−１−ウンデシル−６−インダノール（
化合物９）の淡黄色粘稠液体９．８ｇを得る０本品は薄
層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ−２５４，ｎ
−へキサン：酢酸エチル−５：　１）においてＲｆ寓０
．５９に単一スポットを示し、またＨＰＬＣ（カラム；
　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ｒ−ＯＤＳ　−５、移動相；３％
含水メタノール　２−７分、検出波長；　２７０ｎｍ）
において保持時間８．９２分に単一ピーク（面積強度比
９８．１％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨ２）　：δＣＤＣｌ３０．
８９　　（ｔ、３１（）　　　１．２５　（ｂｒｏａｄ
　Ｓ、１８Ｈ）１．３２　　　（ｓ、３Ｈ）　　　　　
　１．５５　〜２．０５　　（ｓ、４Ｈ）２．１４．２
．１５．２．２４（ｓＸ３．９Ｂ）２．７２　（ｔ、２
）１）　　　　４．５　（Ｓ、ＩＨ）ＦＩａｓｓスペク
トル（ＦＤ） ｍｉｘ　３４４　（Ｍ）” 実施例１０ ン　ノール　　　　１０ ２．３．６−）ジメチルフェノール５．０ｇ　（０，０
３７モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル１０．７
ｇ　（０，０７５モル）を乾燥ジクロロメタン５ｏ−に
とかした溶液に、３−メチル−２−ドデセン−１−オー
ル７．４ｇ　（０，０３７モル）を乾燥ジクロロメタン
１０ｗＪにとかした溶液を室温で撹拌しながら３０分を
要して滴下する０滴下終了後、室温にてさらに２時間撹
拌を続けて後、褐色の反応液を氷水中に注ぎ、ｎ−ヘキ
サンで抽出をする。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次
洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を留去し
て得られる油状残渣をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−５０＝１）で精製
して１．４．５．７−テトラメチル−１−ノニル−６−
インダノール（化合物１０）の淡黄色粘稠液体７．５ｇ
を得る０本品は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６
０Ｆ−２５４，ｎ−へキサン：酢酸エチル−５：１）に
おいてＲｆ＝０．５６に単一スポットを示し、また　Ｈ
ＰＬＣ（カラム；ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ｒ−００５−５、
移動相；３％含水メタノール２ｍｆ／分、検出波長：　
２７０ｎｓ）において保持時間６．２２分に単一ピーク
（面積強度比９７．７％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤｅ　ｌ　３
０．８９　　（ｔ、３Ｈ）　　　　１．２５　（ｂｒｏ
ａｄ　Ｓ、１４Ｈ）１．３２　　（ｓ、３）１）　　　
　１．５５〜２．０５　　（ｓ＋、４Ｈ）２．１５．　
２．１６．　２．２４（ｓＸ３．９Ｈ）２．７２　　（
ｔ、２）１）　　　　　４．５　　（Ｓ、ＩＨ）Ｍａｓ
ｓスペクトル（ＦＤ） −ｉｘ　　３１６　　（Ｍ）” 実施例１１ イン゛　−ル　　Ａ１１ ２．３．６−　）リメチルフェノール５．０ｇ　（０，
０３７モル）及び三弗化ホウ素ジエチルエーテル１０．
７ｇ　（０，０７５モル）を乾燥ジクロロメタン５０−
にとかした溶液に、３−メチル−２−オクテン−１−オ
ール５．３ｇ　（０，０３７モル）を乾燥ジクロロメタ
ン１０−にとかした溶液を室温で撹拌しながら３０分を
要して滴下する。滴下終了後、室温にてさらに２時間撹
拌を続けて後、反応液を氷水中に注ぎ、ｎ−へキサンで
抽出する。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗浄後、
硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を留去して得られ
る油状残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
ｎ−へキサン：酢酸エチル−４０：１）で精製して１．
４．５．７−テトラメチル−１−ペンチル−６−インダ
ノール（化合物１１）の淡黄色粘稠液体８．７ｇを得る
０本品は薄層クロマトグラフィー（シリカゲル６０Ｆ−
２５４，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５　：　１）にお
いてＲｆ＝０．５３に単一スポットを示し、また　ＨＰ
ＬＣ（カラム；　ＹＭＣ−ｐａｃｋ　Ｒ−０ＤＳ−５，
移動相；３％含水メタノール　２ｔｊ／分、検出波長；
　２７０ｎｍ）において保持時間３．３９分に単一ピー
ク（面積強度比９５．８％）を示した。

ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）　：δＣＤＣＩ　。

０．８９　　（ｔ、３Ｈ）　　　１．２５　（ｂｒｏａ
ｄ　Ｓ、６Ｈ）１．３２　　（ｓ、３８）　　　１．５
５〜２．０５　（ｍ、４Ｈ）２．１５．２．１６．２．
２５　（ｓｘ３．９Ｈ）２．７２　（ｔ、２８）　　　
　４．５　（Ｓ、ＩＨ）Ｍａｓｓスペク トル （ＦＤ） 鴎／２ ６０ ００゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子又は炭素数
   １〜４の直鎖状あるいは分枝状の低級アルキル基、Ｒ＿
   ４は炭素数３〜１６の直鎖状あるいは分枝状のアルキル
   基を示す。）で表されるインダン誘導体。 ２　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子又は炭素数
   １〜４の直鎖状あるいは分枝状の低級アルキル基を示す
   。） で表されるフェノール類化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は炭素数３〜１６の直鎖状あるいは分枝
   状のアルキル基、Ｒ＿５はハロゲン原子又は水酸基を示
   す。） で表される化合物を酸性縮合剤の存在下に縮合−閉環さ
   せることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は前記の定
   義と同じ） で表されるインダン誘導体の製造方法。 ３　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子又は炭素数
   １〜４の直鎖状あるいは分枝状の低級アルキル基を示す
   。） で表されるフェノール類化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は炭素数３〜１６の直鎖状あるいは分枝
   状のアルキル基、Ｒ＿５はハロゲン原子又は水酸基を示
   す。） で表される化合物を酸性縮合剤の存在下、反応させ、一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は前記の定
   義と同じ） で表される化合物を得、該化合物を酸性縮合剤で分子内
   閉環させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は前記の定
   義と同じ） で表されるインダン誘導体の製造方法。 ４　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子又は炭素数
   １〜４の直鎖状あるいは分枝状の低級アルキル基、Ｒ＿
   ４は炭素数３〜１６の直鎖状あるいは分枝状のアルキル
   基を示す。）で表されるインダン誘導体からなる抗酸化
   剤。