JPH03181534A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野７］ 本発明は、電気特性、特に絶縁抵抗の良好な難撚性組成
物に関するしのである。

「従来の技術」 ポリオレフイノ系ポリマーを電線やケーブル等のノース
（オむととして使用するにあたり、高い難燃ｉ生が要求
されろ場合には、各種の難燃剤をポリオレフイノ系ポリ
マー中に添加ずろ方法が実施されている。

この難燃剤として従来より一般に知られているものに、
水酸化アルミニウムまた：よ水酸化マグネジ゛ウム等の
金属酸化物系難燃剤や、あろい（よハロゲン系雅燃剤な
どがある。

ところか、上記の水酸化アルミニウム等の金５Ａ酸化物
系難燃剤によって、電線やケーブル等のノース材などと
して充分な難燃性を得るためには、多軌の難燃剤を添加
する必要があり、そのためにシース材の機械的特性や電
気特性を低下さＵ−ろ問題があった。

これに比べ、上記ハロゲン系堆燃剤にあっては、少量の
添加で高い難燃性を得ることができ、機械的な特性を低
下させずに済み、また、二酸化アンチモンを併用するこ
とに上りさらに高い錐α性を得ることかできる。

「発明が解決しようとする課題」 しかしながら、］二記ハロゲン系難燃剤を配合してなる
ポリオレフィン系ポリマーを昆ｆ１１物（土、機械的強
度の低下はあまり見られ紅いらのの、電気持性、 特に絶縁抵抗の低下が生しるという欠、Ｃ１（がｚ５つ
た。

本発明）よ目ＩＩ記＋１ｓ情に鑑みてなされたしので、
その［」的とするところ（よ、ポリオレフィン系ポリマ
ーあるいはポリオレフィン系ポリマーとハロゲノ含（Ｔ
　Ｉリマーとの混和物の上気特性、特に絶縁ヤＶを杆し
く向−１−させることにある。

１−課題を解決４−ろための手段」 、！発明は、ポリオレフィン系ポリマーあるいはボリル
フィン系ポリマーのハロゲン含有ポリマーと５）混ｈ〕
物１００　＋１’ｒが部に、ハ「１ヶノ系難名剤１〜５
０重」ｎ部、二酸化アンチモン０５〜３０−．９１八部
、硫化亜鉛あろい（よ酸化亜鉛を０５〜３０市が部を添
加したことによって１ｊｉｉ記「１的を達Ｙ戊しｌ：。

以Ｆ１本発明について詳しく説明ずろ。

この発明で用いられろポリオレフィン系ポリマーとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレノ、ボＪ１−＝ブテノ
、ポリイソブチレン、ポリ、１−メチル１−ベレテンな
とのすレフインモノマーのｒ）ｊ独重合体や、エチレン
−エチルアクリレート」（重合体（ＥＥＡ）、エヂレノ
ー酪酸ヒニル共重合体（ＥＶＡ、）、エチレン−プロピ
レン」（重合体（Ｉ＝：　Ｐ　Ｉｔ　）、エチレン−プ
ロピレン−ツエン共重合体（ＥＰＩ）Ｍ）、エチレン−
ブテン−１共重合体、エチレンブテン−１−ツエン共重
合体などの共重合体、あるいは、これらの２挿置１：の
ブレンドポリマーなどが繋げられろ。

また、ハロゲン含有ポリマーとしては、塩累化ポリエチ
レノ、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化と’−ル、塩Ｘ
化ポリエチレンバータロロベンタンクロデカン、クロル
スルホン化ポリエチレン、ポリクロロプレンｔｊどが挙
げられる。

この発明において：よ、４−記ポリオレフィン系ボッマ
ー＋ｌｉ独あるい（よポリオレフィン系ポリマーのハロ
ゲン含有ポリマーとのブレンド物をベースポリマーとす
る。ポリオＬ、フィン系ポリマー１１１独あるいはポリ
オレフィン系ポリマーのハロゲン’Ｎ　’ｒ：ｉ’十リ
マーミリマーン）・物を用いる時の円台の１昆合比は特
に限定されないが、好ましくは、ポリオレフイノ系ポリ
マーｒＰ独が１００〜５０■Ｌ％、ポリオレフィン系ポ
リマーのハロゲン含有ポリマーとのブ１ノンド物が０〜
５０ψｔ％とすることが望まし０゜ 上だ、ハ〔Ｊゲン系難燃剤としては、上記しｆこハｒ１
ゲン含Ｃ１′ポリマーも同じ目的で用いることができろ
が、他に、堝累糸雉燃剤としてパークロ（１ベノタノク
ロデカン、塩素化パラフィン、塩素化１）ｒミポリエチ
レンが挙げられ、臭素系難燃剤として、／＼キザブ「Ｊ
モｌ＼ン・ゼン（＋−Ｉ　８１３　）、ヘキサブロモヒ
゛フェニルエーテル、トリブロモフェノール（’ｒ１３
１）　）、デカブロモヒフェニルエーテル、ノブ〔１モ
クレノルグリ／ノルエーテル、デカ１〔１モノフエニル
オキノド、テトラブロモヒスフェノールＡ１テトラブロ
モ無水フタル酸、ヘキサブロモヘンゼン、ｌ＼キサブロ
モンクロドデカン、ヒス（テトラエチルエーテル）テト
ラブロモビスフェノール八が用いられろ。

また、ハロゲン系難色剤として、トリス（り〔１０エス
テル〕ホスフェート、トリス（ンクロロブ〔ｌピアし）
ホスフェート、トリス（り〔Ｊロブロビル）ホスフェー
ト、ヒス（２，３ジブロモプロピル）２．３ノクロロプ
ロピルホスフエート、トリス（２，ＩＪジブロモロピル
）ホスフェート、ビス（クロロプロピル）モノオクチル
ポスフェートなどの含ハロゲノリン酸エステルら用いら
れる。

これらのハロゲン系難色剤はＬ記ヘースー１てリマ−１
００ｉｌ’ｆＥ７を部ニ討しテｌ　〜５０４’ｆＴ　ｆ
ｉ’、１部、ｆＳｌｌｌｌさ４〕る。これらの添加量を
この範囲に限定したのは、添加量が１重ｑ部未満で（よ
難燃化効果が小さくむり、５０重量部を越えると機械的
強度が低ドし、また、ブルームを生じるためである。

上記ベースポリマーとハロゲン系難色剤との混和物には
二酸化アンチモンが添加される。三酸化アンチモンはハ
ロゲン系難燃剤との組み合わせににいて高い難燃性を発
揮し、その添加Ａはベースポリマー１００重量部当たり
０５〜３０重’Ｍ部とされる。この場合、添加量が０５
重ξｉｔ部未満では難燃化効果が小さく、３０’Ｔｔ’
ａ部を越えろと機械的強度が低下するためである。

そｌ、て、これらの混和物に対して硫化亜鉛あるいは酸
化亜鉛の添加曵を上記の範囲に限定したのは、硫化亜鉛
あるいは酸化亜鉛の添加ｉ’ｄｌ）＜０．５・Ｔｔｍ部
未満であろど、充分な絶縁特性を得ることかできないこ
と、また、３０重量部を越えろと、機械的強度か低下し
、さらに外観不良を生しるという不都合が生じるためで
ある。。

このような・難燃性樹脂組成物（よ、−１−記の各配合
物全所定１ｎずつ混合した後、ｄ　’ｉ＋ｔのパン・く
リミキザ、［Ｊ−ルブレンダなどによって混練りされて
得られろ。この難燃性樹脂組成物は、押出機、射出成型
機等の成型機を用いて）ｆルム状、ノート状あるいはパ
イプ状などの形態に成形されて使用に（ｊ（されろ。例
えば、電線やケーブル等のソースとしてもなｆ適である
。

またこの発明の難燃性樹脂組成物にあっては、１１″ｈ
温時の流動性をＵｊ　ｌヒするために、必要に応して梁
槁さ１１”ることかできる。この場合の架橋方法として
（Ｊ、 （、ｉ）ジクミルパーオキザｆド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイドなどのｆ子機過酸化物を上記ポリオレフィ
ン系十すマーに通電添加した組成物を押出被覆し加熱す
る方法。

■ポリオレフィン系ポリマーを押出被覆した後、電子線
を照射して架橋する方法。

■」二記ポリオレフィン系ポリマーにビニルトリメトキ
シシラン ルトリス（βーメトキンエトン）ソラン等のソラン化合
物と有機過酸化物を添ＩＪＯ　Ｌで混錬してソラングラ
フト化ポリオレフィンとし７、このノラングラット化ポ
リオレフィンとを押出被覆した後、大気中あるいは水中
で架橋さ０−る方法。

等が採用される。

このような難燃性樹脂組成物にあっては、ポリオレフィ
ン系ポリマーをベースポリマーとする難燃性混和物に少
量の硫化亜鉛あるいは酸化亜鉛を添加したものであるの
で、機械的特性を損なうことなく、難燃性および電気的
特性、特に絶縁性の浸れたしのとなる。

また、硫化亜鉛および酸化亜鉛；まいず、れら水に難溶
性の無機物であるので、本発明の難燃性樹脂組成物を被
覆した電線やケーブルが水に触れてもこれらが溶出する
ことかない。

さらに、硫化亜鉛、酸化亜鉛のいずれも白色粉末である
ので、これらを添加することによって絶縁混和物に特殊
な４色がおこることがなく、顔料再を添加して任きの４
色を行うことができる。

そして、この難燃性樹脂組成物を電線やケーブル専に被
覆することにより、機械的強度ら高く難燃性で、しかも
絶縁性に優れた電線・ケーブルを提供することができろ
。

以下、実施例を示して作用効果を明確に１−る。

「実施例」 本発明の実施例（１５例）および比較例（１８例）の難
燃性樹脂組成物を、それぞれ第１表および第２表に示す
配合量に従って作成した。次いで、これらの実施例（１
５例）および比較例（１８例）の難燃性樹脂組成物を用
いて、機械的特性として、引っ張り強度、伸びを測定し
、難燃性の尺度どして酸素指数（０．１）を測定し、さ
らに絶縁社の尺度として体積抵抗率を測定した。その結
果を、実施例（１５例）については第３表に示し、比較
例（１８例）？こついては第４表にそれぞれ示した。

以下余白 第１表よｊよび第３表に示したように実施例（１５例）
のいずれの場合ら、硫化亜鉛あるいは酸化亜鉛を０，５
〜３０重量部を添加したしの（よ、体積抵抗率がＩ　Ｘ
　ｉ　Ｏ”〜５ＸＩＯ”Ω・ｃｍと高く、良好な絶縁特
性を示した。また、酸素指数ら２４〜・１０％と高い難
燃性を灯した。

これに対して、第２表および第・１表に示したよ−）に
、比較例（１，２，３）の、硫化亜鉛と酸化亜鉛のいず
れら添加していない場合には、酸素指数は２６〜２７％
と良好な難燃性を示したものの、体積抵抗率ｉｊ：５　
Ｘ　ｌ　Ｏ”〜２　Ｘ　Ｉ　Ｏ”Ω’Ｑｍとかなり低い
値を示し、絶縁抵抗が劣化した。

また、比較例（４，５，６）に示したように、硫化亜鉛
あるいは酸化ｉ１１；−鉛の添加”Ｊｔが３０重量部を
越えると、機絨的強度が低下１−るという不都合が生じ
た。

さらに、比較例（７，８，９）に示したように、硫化亜
鉛あるいは酸化亜鉛の添加量が０５重量部未満で（よ、
体積抵抗率が１０１Ω・ｃｍと低くｔヱリ、充分な絶縁
特性を得ることができなかった。

また、比較例（１，０，１１，１２）のように、ハ（ノ
ゲン系難燃剤の添加量が１重！ｎ部未満であると、酸素
指数が２３〜２４％とｔより、難燃性が不足するという
不都合が生した。そして、比較例（１３１１１５，１６
，＋　７．！　８）のように、ハロゲン系錐燃剤の添加
量が５０徂５１部を越えると、機（戒的強度が低下する
という不都合が生じた。

「発明の効果ｊ 以上説明したように、本発明の％を燃性１４（ＩＩ旨組
成物は、ポリオレフイノ系ポリマーあろい（土ボリトレ
フィン系ポリマーとハ〔１ケン含有ポリマーとの混和物
１００改員部に、ハロゲン系難燃剤１〜５０］Ｒ徹部、
三酸化アンチモン０．５〜３０重Ｕ八）コへ＜、硫化亜
鉛あるいは酸化亜鉛を０５〜３０市！１１部を添ＩＪＯ
したしのであるのて、機械的特住が損へわれすに、難燃
性および電気的特性、特に絶縁性か浸れたものである。

さらに、このような堆燃住樹脂組成物を電線やケーブル
のノー又として彼１０することによりてｈ′Ｅ燃性およ
び電気的性ヤし、特に絶縁性が浸れた電線やケーブルが
得られろ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオレフィン系ポリマーあるいはポリオレフィン系ポ
   リマーとハロゲン含有ポリマーとの混和物１００重量部
   に、ハロゲン系難燃剤１〜５０重量部、三酸化アンチモ
   ン０．５〜３０重量部、硫化亜鉛あるいは酸化亜鉛０．
   ５〜３０重量部を添加したことを特徴とする難燃性樹脂
   組成物。