JPH03181588A - Production of anti-fogging coating film - Google Patents

Production of anti-fogging coating film

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JPH03181588A
JPH03181588A JP1319468A JP31946889A JPH03181588A JP H03181588 A JPH03181588 A JP H03181588A JP 1319468 A JP1319468 A JP 1319468A JP 31946889 A JP31946889 A JP 31946889A JP H03181588 A JPH03181588 A JP H03181588A
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JP
Japan
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group
coating
aqueous solution
antifogging
film
Prior art date
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Pending
Application number
JP1319468A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Hosono
博 細野
Takashi Taniguchi
孝 谷口
Michiaki Nishii
西井 道昭
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form anti-fogging coating films having excellent durability and water resistance by applying a coating composition consisting essentially of a specific PVA and a crosslinking agent, curing under heating and further immersing in an aqueous solution of acid in a specific condition. CONSTITUTION:A coating composition comprising (A) a PVA having >=70mol% saponification degree and >=300 (preferably <=3,000) average molecular weight and (B) a crosslinking agent preferably composed of silane coupling agent as main components is applied, heated to about 50-250 deg.C, cured and further immersed in an aqueous solution of acid composed of preferably HCI, having pH <=5 for 0.5 minute to 5 hours to give the objective anti-fogging coating film.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は耐久性に優れた、防曇性を有する被膜に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a coating having excellent durability and antifogging properties.

[従来の技術] 無機ガラスやプラスチック材料などは、透明基材として
の性質を生かして、例えば、鏡面、窓ガラス、眼鏡レン
ズあるいはゴーグルなどの物品に広く利用されている。
[Prior Art] Inorganic glass, plastic materials, and the like are widely used in articles such as mirror surfaces, window glasses, eyeglass lenses, and goggles, taking advantage of their properties as transparent base materials.

しかしながら、これら透明基材を用いた物品は、高温高
湿度の場所において、または低温低湿度の場所から温度
や湿度が大きく変わる環境変化などによって物品の表面
に結露を生じ、曇らせるといった問題があり、とくに透
明基材のうちでも鏡面、窓ガラス、眼鏡レンズなどにお
いて物品の表面が曇ったり、傷が付き易いということは
重大な問題であった。
However, articles using these transparent substrates have the problem that dew condensation occurs on the surface of the article, causing it to become cloudy, due to environmental changes such as when the temperature and humidity change significantly from a place of high temperature and high humidity, or from a place of low temperature and low humidity. Particularly among transparent substrates, it has been a serious problem that the surfaces of articles such as mirror surfaces, window glasses, and eyeglass lenses are easily clouded and scratched.

そこで、透明基材をはじめとする各種物品に防曇性を付
与する試みが提案されている。例えば、界面活性剤など
の親水性物質の塗布もしくは混合などによる物品表面の
濡れ性を改良する技術が、米国特許第3.479.30
8号に開示されている。しかしながら、この技術におい
ては、物品に一時的な防曇性を付与するのみで持続的な
効果がなかった。
Therefore, attempts have been made to impart antifogging properties to various articles including transparent substrates. For example, a technique for improving the wettability of an article surface by applying or mixing a hydrophilic substance such as a surfactant is disclosed in U.S. Patent No. 3.479.30.
It is disclosed in No. 8. However, this technique only provides temporary anti-fogging properties to articles, but does not have a lasting effect.

また、防曇性に耐久性を付与するために親水性のポリマ
ーを塗布する方法も行われた。例えば、米国特許第4.
127.682号には、ポリビニルアルコ−ル(PVA
)を硝酸ジルコニウムとホルムアルデヒドで架橋した防
曇剤が開示されている。また、PVAとシリカ微粒子か
らなる被膜についても米国特許第3.773.776号
、米国特許第4.016.129号などに開示されてい
る。
In addition, a method of coating a hydrophilic polymer in order to impart durability to antifogging properties has also been used. For example, U.S. Pat.
No. 127.682 contains polyvinyl alcohol (PVA)
) is crosslinked with zirconium nitrate and formaldehyde. Further, coatings made of PVA and silica particles are also disclosed in US Pat. No. 3.773.776, US Pat. No. 4.016.129, and the like.

しかしながら、これらの技術においては、PVA本来の
もつ親水性を著しく低下せしめ、そのために防曇効果を
低下させる、あるいは耐水性が不十分であるなどという
欠点があった。
However, these techniques have the disadvantage that the inherent hydrophilicity of PVA is significantly reduced, thereby reducing the antifogging effect or having insufficient water resistance.

[本発明が解決しようどする課題3 以上のとおり、従来の技術においては、持続性を有する
防曇性、耐水性を満足するものではなく、実用性に乏し
いものであった。
[Problem 3 to be solved by the present invention] As described above, the conventional techniques do not satisfy long-lasting antifogging properties and water resistance, and are poor in practicality.

本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、防曇性に優れ、かつ、持続し、さらに耐水性
に優れた防曇性被膜を提供することを目的とする。
The present invention aims to eliminate the drawbacks of the prior art, and aims to provide an anti-fog film that has excellent anti-fog properties, lasts long, and has excellent water resistance.

[課題を解決するための手段] 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。
[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configuration to achieve the above object.

「下記A成分およびBd分を主成分としてなるコーティ
ング組成物を塗布する工程、その後加熱により硬化させ
る工程、さらに0.01wt%以上、40wt%以下の
酸性水溶液中に0. 5分間以上、5時間以下浸漬する
工程からなることを特徴とする防曇性被膜の製造方法。
"A step of applying a coating composition mainly composed of the following A component and Bd component, followed by a step of curing by heating, and further immersed in an acidic aqueous solution of 0.01 wt% or more and 40 wt% or less for 0.5 minutes or more for 5 hours. A method for producing an antifogging film, comprising the following steps of dipping.

A成分:ケン化度70モル%以上、平均重合度300以
上のポリビニルアル コール B成分:架橋剤」 本発明でA[分として用いられるポリビニルアルコール
とはポリ酢酸ビニルの部分加水分解あるいは完全加水分
解によって得られるものであり、平均重合度(JIS 
K 6726に準じて求めた値)が300以上、鹸化度
(IIs K 6726に準じて求めた値)が70モル
%以上の水酸基を有するポリビニルアルコールが本発明
においては用いられる。平均重合度が300より小さい
場合は耐久性、耐水性が低下し、また、上限としては3
000以下であることが好ましく、3000より大きい
場合は塗料とした時に粘度が増大し、平滑な塗膜が得ら
れにくいという作業上の問題を有する。さらに鹸化度が
70モル%よりも低い場合には防曇性の点で充分な性能
を発現しにくい。
Component A: polyvinyl alcohol with a degree of saponification of 70 mol% or more and an average degree of polymerization of 300 or more Component B: crosslinking agent" In the present invention, the polyvinyl alcohol used as A is produced by partial hydrolysis or complete hydrolysis of polyvinyl acetate. The average degree of polymerization (JIS
Polyvinyl alcohol having a hydroxyl group with a saponification degree (value determined according to IIs K 6726) of 300 or more and a saponification degree (value determined according to IIs K 6726) of 70 mol% or more is used in the present invention. If the average degree of polymerization is less than 300, durability and water resistance will decrease, and the upper limit is 3.
000 or less, and if it is greater than 3000, the viscosity will increase when used as a paint, and there will be a problem in work that it will be difficult to obtain a smooth coating film. Further, if the degree of saponification is lower than 70 mol%, it is difficult to exhibit sufficient antifogging performance.

本発明においてB成分として用いられる架橋剤としては
、ポリビニルアルコールを水に対して不溶化させ得るも
のであれば特に限定されず、多くの公知の架橋剤が使用
され得る。具体的な架橋剤としてはエポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、シランカップリング剤、各種金属化合物、尿
素樹脂などが挙げられる。 前記架橋剤の中でも、透明
性、架橋の容易さ、硬度向上、耐水性など多くの特性面
からシランカップリング剤が好ましく、とくに下記一般
式(I)または(n)で表わされる化合物、およびその
加水分解物が好ましく用いられる。
The crosslinking agent used as component B in the present invention is not particularly limited as long as it can make polyvinyl alcohol insoluble in water, and many known crosslinking agents can be used. Specific crosslinking agents include epoxy resins, melamine resins, silane coupling agents, various metal compounds, and urea resins. Among the crosslinking agents, silane coupling agents are preferred from the viewpoint of many properties such as transparency, ease of crosslinking, improved hardness, and water resistance, and in particular compounds represented by the following general formula (I) or (n), and their Hydrolysates are preferably used.

R’ 、 R2b S I X4(a+b+   (I
)R3R5 Q3−(e+ll  S i  Y  S i Q3−
fe+fl   (n)R4,R6゜ (ここでR1、R3、R5は、エポキシ基を有する炭素
数4〜14の有機基、R2、R4、R6は炭素数上〜1
4の炭化水素基、または、ハロゲン基、メルカプト基、
シアノ基、(メタ)アクリロキシ基およびアミン基から
選ばれる置換基を有する炭素数1〜14の炭化水素基、
XおよびQは加水分解性基を示す。a、  C,eはそ
れぞれ、0またはIであり、b、  d、  fはそれ
ぞれ、0.Iまたは2である。さらに(a+b)、(c
+d)。
R', R2b S I X4(a+b+ (I
)R3R5 Q3-(e+ll S i Y S i Q3-
fe+fl (n) R4, R6゜ (here, R1, R3, R5 are organic groups having 4 to 14 carbon atoms and having an epoxy group, R2, R4, and R6 are organic groups having 1 to 1 carbon atoms)
4 hydrocarbon group, or halogen group, mercapto group,
A hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms having a substituent selected from a cyano group, a (meth)acryloxy group, and an amine group,
X and Q represent hydrolyzable groups. a, C, and e are each 0 or I, and b, d, and f are each 0. I or 2. Furthermore, (a+b), (c
+d).

(e+f)はそれぞれ、0,1または2である。(e+f) are 0, 1 or 2, respectively.

Yは炭素数2〜40の有機基である。)一般式(I)に
おいて R+に含まれるエポキシ基の例としてはグリシ
ドキシ基などの脂肪族系エポキシ基、3,4−エポキシ
シクロヘキシル基などの脂環式エポキシ基などが挙げら
れ、R1としては、これらのエポキシ基を含めて炭素数
が4〜14の有機基であり、−価の有機基として5t−
C結合により、シラン化合物中に含まれるものである。
Y is an organic group having 2 to 40 carbon atoms. ) In general formula (I), examples of the epoxy group contained in R+ include aliphatic epoxy groups such as glycidoxy group, alicyclic epoxy groups such as 3,4-epoxycyclohexyl group, etc., and as R1, It is an organic group having 4 to 14 carbon atoms including these epoxy groups, and 5t- as a -valent organic group.
It is included in silane compounds due to C bonds.

また、R2としては、メチル基、エチル基、ビニル基、
プロピル基、オクチル基、フェニル基などの炭素数1〜
14の炭化水素基、およびこれらの炭化水素基の置換基
誘導体が含まれる。かかる置換基としてはクロロ基、フ
ロロ基などのハロゲン基、メルカプト基、シアノ基、(
メタ)アクロキシ基、アミノ基が挙げられる。R2もR
1と同様、−価の有機基であり、5i−C結合にてシラ
ン化合物中に含まれるものである。また、Xは加水分解
性基であり、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、アセトキシ基などのカルボキシ基、ク
ロロ基、ブロモ基などのハロゲン基、メトキシエトキシ
基、エトキシエトキシ基などのアルコキシアルコキシ基
、さらにはケトオキシム基、プロペニル基などが挙げら
れる。
In addition, R2 is a methyl group, an ethyl group, a vinyl group,
1 or more carbon atoms such as propyl group, octyl group, phenyl group, etc.
14 hydrocarbon groups and substituent derivatives of these hydrocarbon groups. Such substituents include halogen groups such as chloro group and fluoro group, mercapto group, cyano group, (
Examples include a meta)acroxy group and an amino group. R2 is also R
Similar to 1, it is a -valent organic group and is included in the silane compound as a 5i-C bond. In addition, X is a hydrolyzable group, such as an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, a carboxy group such as an acetoxy group, a halogen group such as a chloro group or a bromo group, a methoxyethoxy group, an ethoxyethoxy group, etc. Examples include alkoxyalkoxy groups, ketoxime groups, propenyl groups, and the like.

さらに、aは、Oまたは1であり、bは、0、工または
2である。さらに(a+b)は、0.1または2である
。bが2である場合、R2は同種であっても異種であっ
てもよい。
Furthermore, a is O or 1, and b is 0, or 2. Furthermore, (a+b) is 0.1 or 2. When b is 2, R2 may be the same or different.

一般式(I)で表される有機ケイ素化合物の具体的な代
表例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、
メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、
3,3.3−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、βシアノエチルトリエトキシシラン
、メチルトリフエノキシシラン、クロロメチルトリメト
キシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチル
トリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメト
キシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−
グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロビル
トリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルI・リブロボキシシラン、
γ−グリシドキシプロビルトリブトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリフエノキシシラン、α−グリ
シドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシ
ブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチル)
・リメI・キシシラン、β−グリシドキシブチルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、(3,4
−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン
、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリ
メトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキ
シシクロヘキシル)エチルトリプロポキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリブトキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリメトキエトキシシラン、β−(3,4−エボキ
シシクロヘキシル)エチルトリフエノキシシラン、γ−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメト
キシシラン、γ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
プロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)ブチルトリメトキシシラン、β−(3
,4−エボキシシク口ヘキシル)ブチルトリエトキシシ
ランなどのトリアルコキシシラン、トリアジルオキシシ
ランまたはトリフエノキシシラン類またはその加水分解
物およびジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フェニル
メチルジェトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジェトキシ
シラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジェトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェト
キシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビ
ニルジェトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメ
トキシシラン、グリシドキシエチルメチルジェトキシシ
ラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン
、α−グリシドキシメチルメチルジェトキシシラン、β
−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グ
リシドキシエチルメチルジェトキシシラン、α−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシド
キシプロピルメチルジェトキシシラン、β−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルメチルジェトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロビルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ビルメチルジェトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチル、ジフェノキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジアセトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルエチルジメトキシシラン、γ〜グリシドキシプ
ロピルエチルジェトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ビルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルビニルジェトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
フエニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビル
フエニルジエトキシシランなどジアルコキシシラン、ジ
フェノキシシランまたはジアシルオキシシラン類または
その加水分解物がその例である。
Specific representative examples of the organosilicon compound represented by general formula (I) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane,
Methyltriacetoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane , phenyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltriacetoxysilane,
3,3.3-trifluoropropyltrimethoxysilane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-
Aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxyethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, N-β-(aminoethyl)γ-amino Propyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, α-glycidoxy Ethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-
Glycidoxyethyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane, α-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyl I-ribroboxysilane,
γ-Glycidoxypropyltributoxysilane, γ-Glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, γ-
glycidoxypropyltriphenoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-glycidoxybutyl)
・Rime I xysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, δ
-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl)methyltrimethoxysilane, (3,4
-Epoxycyclohexyl)methyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl Tripropoxysilane, β-
(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltributoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxyethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriphenoxysilane, γ-
(3,4-epoxycyclohexyl)propyltrimethoxysilane, γ-(3,4-epoxycyclohexyl)
Propyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)butyltrimethoxysilane, β-(3
, 4-epoxycyclohexyl)butyltriethoxysilane, triazyloxysilane, or triphenoxysilanes or their hydrolysates, and dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyljethoxysilane, phenylmethylsilane, etc. Toxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyljethoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyljethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxy Silane, γ-mercaptopropylmethyljethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyljethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyljethoxysilane, glycidoxymethylmethyldimethoxysilane, glycidoxy Ethylmethyljethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxymethylmethyljethoxysilane, β
-Glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyljethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane , β-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, γ-glycid Xypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl, diphenoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiacetoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxy Silane, γ-glycidoxypropylethyljethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyljethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldimethoxysilane, γ-glycid Examples include dialkoxysilanes such as xyprobylphenyldiethoxysilane, diphenoxysilane or diacyloxysilanes, or hydrolysates thereof.

一方、もう一つの好ましいシランカップリング剤である
ところの一般式(II)で表される化合物において、R
3、R5としては、前記一般式(I)のR1と同様の例
を挙げることができる。R4R6としては、前記一般式
(1)のR2と同様の例を挙げることができる。また、
Qの加水分解性基としても、前記一般式(I)のXと同
様の例を挙げることができる。また、C,eはそれぞれ
、0または1であり、d、  fはそれぞれ、0,1ま
たは2である。さらに(c+d)、(e+f)はそれぞ
れ、0,1または2である。dあるいはfが2である場
合、R4、R6はそれぞれ、同種であっても異種であっ
ても良い。
On the other hand, in the compound represented by general formula (II), which is another preferred silane coupling agent, R
3. Examples of R5 include the same examples as R1 in the general formula (I). Examples of R4R6 include the same examples as R2 in the above general formula (1). Also,
As the hydrolyzable group for Q, the same examples as for X in the general formula (I) can be mentioned. Further, C and e are each 0 or 1, and d and f are 0, 1 or 2, respectively. Furthermore, (c+d) and (e+f) are 0, 1, or 2, respectively. When d or f is 2, R4 and R6 may be of the same type or different types, respectively.

またYは炭素数が2〜4oである有機基である。Moreover, Y is an organic group having 2 to 4 carbon atoms.

すなわち、Yは2つのSi原子と5i−C結合にて分子
内に含まれる官能基であり、該官能基中には、酸素原子
、窒素原子など炭素、水素以外の異原子が含まれていて
も何ら問題はない。さらには、炭素数2〜40の範囲内
において、有機基としては、鎖状であっても、環状であ
ってもよく、また酸素原子などがエポキシ環等として存
在していても何ら問題はなく、特に酸素原子などがエポ
キシ環等として存在している場合には、硬化時に官能基
として寄与する点から好ましい。
That is, Y is a functional group contained in the molecule with two Si atoms and a 5i-C bond, and the functional group contains a different atom other than carbon or hydrogen, such as an oxygen atom or a nitrogen atom. There is no problem either. Furthermore, within the range of 2 to 40 carbon atoms, the organic group may be chain or cyclic, and there is no problem even if oxygen atoms etc. are present as epoxy rings etc. In particular, when an oxygen atom is present as an epoxy ring or the like, it is preferable since it contributes as a functional group during curing.

そのYの具体例としては、 CHC82CH2− C■13             CH3−CH2C
H2CH2C− H3 −C)h CHI CH2−0−C−0→CH2CH2
0←]−C−0−C1h C1h Cth−11j 0 (ただし、gはt〜4の整数である。)0 などが挙げられる。
A specific example of Y is CHC82CH2- C■13 CH3-CH2C
H2CH2C- H3 -C)h CHI CH2-0-C-0→CH2CH2
0←]-C-0-C1h C1h Cth-11j 0 (However, g is an integer from t to 4) 0 and the like.

以上の一般式(I)または(II)で表される有機ケイ
素化合物の中でも、とくに低温硬化性、硬度向上の目的
にはエポキシ基、グリシドキシ基を含む有機ケイ素化合
物の使用が好適である。また硬化速度、加水分解の容易
さなどの点からX、  Qとしては炭素数1〜4のアル
コキシ基またはアルコキシアルコキシ基が好ましく使用
される。
Among the organosilicon compounds represented by the above general formula (I) or (II), organosilicon compounds containing an epoxy group or a glycidoxy group are particularly suitable for the purpose of improving low-temperature curability and hardness. Further, from the viewpoint of curing speed, ease of hydrolysis, etc., an alkoxy group or an alkoxyalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferably used as X and Q.

これらの有機ケイ素化合物および/またはその加水分解
物の中でキュア温度を下げ、架橋をより進行させるため
には加水分解物が好ましい。
Among these organosilicon compounds and/or their hydrolysates, hydrolysates are preferred in order to lower the curing temperature and promote crosslinking.

加水分解は純水または塩酸、酢酸、あるいは硫酸などの
酸性水溶液を添加、撹拌することによって製造される。
Hydrolysis is produced by adding pure water or an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, acetic acid, or sulfuric acid and stirring.

さらに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節するこ
とによって加水分解の度合をコントロールすることも容
易に可能である。加水分解に際しては、−形成(I)ま
たは(n)のX基あるいはQ基と等モル以上、3倍モル
以下の純水または酸性水溶液の添加が硬化促進の点で特
に好ましい。
Furthermore, the degree of hydrolysis can be easily controlled by adjusting the amount of pure water or acidic aqueous solution added. During hydrolysis, it is particularly preferable to add pure water or acidic aqueous solution in an amount equal to or more than 3 times the mole of the X group or Q group in -formation (I) or (n) from the viewpoint of accelerating curing.

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
、無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解
をさらに均一に行う目的で有機ケイ素化合物と溶媒を混
合した後、加水分解を行うことも可能である。また目的
に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および/また
は減圧下に適当量除去して使用することも可能であるし
、その後に適当な溶媒を添加することも可能である。
During hydrolysis, alcohol and other substances are generated, so it is possible to hydrolyze without a solvent, but in order to make the hydrolysis more uniform, it is possible to mix the organosilicon compound and a solvent before hydrolysis. It is also possible. Depending on the purpose, it is also possible to remove an appropriate amount of the hydrolyzed alcohol etc. under heating and/or reduced pressure before use, and it is also possible to add an appropriate solvent afterwards.

これらの溶媒としては水、アルコール、エステル、エー
テル、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、N、N−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルイミダゾリジノンなどが挙げられる
。またこれらの溶媒は必要に応じて2種以上の混合溶媒
として使用することも可能である。また、目的に応じて
加水分解反応を促進し、さらに予備縮合等の反応を進め
るために室温以上に加熱することも可能であるし、予備
縮合を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行
うことも可能であることは言うまでもない。
These solvents include water, alcohols, esters, ethers, ketones, halogenated hydrocarbons or toluene,
Examples include aromatic hydrocarbons such as xylene, N,N-dimethylformamide, dimethylimidazolidinone, and the like. Moreover, these solvents can also be used as a mixed solvent of two or more types as required. Furthermore, depending on the purpose, it is possible to accelerate the hydrolysis reaction and further advance reactions such as precondensation by heating above room temperature, or to suppress precondensation, the hydrolysis temperature can be lowered to below room temperature. Needless to say, it is possible to do so.

本発明におけるポリビニルアルコールおよび架橋剤の添
加比はその目的とする防曇性および適用される基材によ
って適宜、最適化されるべきものであるが、とくに本発
明の被膜を設けようとする基材の耐熱性が100’C以
上、あるいはそれ以上の耐熱性を有する場合には、架橋
剤成分10重量部に対してポリビニルアルコールが5〜
300重量部であることが好ましい。とくに高い表面硬
度と防曇性の両機能を同時に満足させる場合には架橋剤
成分10重量部に対して、ポリビニルアルコールが7.
5〜150重量部の範囲が好ましい。
The addition ratio of polyvinyl alcohol and crosslinking agent in the present invention should be appropriately optimized depending on the desired antifogging property and the substrate to which it is applied, especially the substrate on which the coating of the present invention is to be applied. If the heat resistance is 100'C or more, or if it has a heat resistance of more than 100'
Preferably it is 300 parts by weight. In particular, when both high surface hardness and antifogging functions are to be satisfied at the same time, polyvinyl alcohol should be added in an amount of 7.5 parts by weight per 10 parts by weight of the crosslinking agent component.
A range of 5 to 150 parts by weight is preferred.

また溶媒を添加する場合の添加比は、その目的とする防
曇性および適用される基材、コーティング方法などによ
り適宜最適化されるべきものであるが、コーティング組
成物の調整時の容易さを考えると、組成物中50wt%
以上であることが好ましい。
In addition, when adding a solvent, the addition ratio should be optimized depending on the desired antifogging property, the applied substrate, the coating method, etc., but the ease of preparing the coating composition should be Considering that 50wt% in the composition
It is preferable that it is above.

本発明の被膜中には前記成分以外の他の成分を添加する
ことによって性能の改良、改質が可能である。
Performance can be improved and modified by adding other components other than the above-mentioned components to the coating of the present invention.

例えば、表面硬度向上剤としては微粒子状シリカなどの
添加が好ましく適用される。
For example, as a surface hardness improver, addition of particulate silica or the like is preferably applied.

また、透明性を損わない範囲で染顔料を添加することも
好ましく、また、硬化被膜を染色せしめることも可能で
ある。
It is also preferable to add dyes and pigments within a range that does not impair transparency, and it is also possible to dye the cured film.

また、耐候性、密着性向上には各種エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、アクリル樹脂の使用が好ましい。中でも脂肪
族型エポキシ樹脂はその改良効果を大きく向上させるこ
とが可能な点からとくに好ましい。
Further, in order to improve weather resistance and adhesion, it is preferable to use various epoxy resins, urethane resins, and acrylic resins. Among them, aliphatic epoxy resins are particularly preferred since their improvement effects can be greatly improved.

さらには本発明の被膜形成時におけるコーティング組成
物には、塗布時におけるフローを向上させ、塗膜の平滑
性を向上させて塗膜表面の摩擦係数を低下させる目的で
各種の界面活性剤を使用することも可能であり、とくに
ジメチルポリシロキサンとアルキレンオキシドとのブロ
ックまたはグラフト重合体、さらにはフッ素系界面活性
剤などが有効である。また染顔料や充填材を分散させた
り、有機ポリマーを溶解させて、塗膜を着色させたり、
塗布性、基材との密着性、物性向上などコーティング剤
として実用性を改善させることも容易に可能である。
Furthermore, various surfactants are used in the coating composition used to form the film of the present invention in order to improve the flow during application, improve the smoothness of the paint film, and lower the coefficient of friction on the surface of the paint film. In particular, block or graft polymers of dimethylpolysiloxane and alkylene oxide, and fluorine-based surfactants are effective. We can also disperse dyes and pigments and fillers, dissolve organic polymers, and color paint films.
It is also easily possible to improve its practicality as a coating agent, such as by improving its applicability, adhesion to substrates, and physical properties.

さらに耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤または耐
熱劣化向上法として酸化防止剤を添加することも容易に
可能である。
Furthermore, it is easily possible to add an ultraviolet absorber for the purpose of improving weather resistance or an antioxidant as a method for improving heat deterioration resistance.

また硬化促進、低温硬化などを可能とする目的で各種の
硬化剤が併用可能である。硬化剤としては各種エポキシ
樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ素樹脂硬化剤などが
使用される。これら硬化剤の具体的な例としては、各種
の有機酸およびそれらの酸無水物、窒素含有有機化合物
、各種金属錯化合物あるいは金属アルコキシドさらには
アルカリ金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩など各種塩が
挙げられる。これらの硬化剤は2種以上混合して使用す
ることも可能である。
Further, various curing agents can be used in combination for the purpose of accelerating curing and enabling low-temperature curing. As the curing agent, various epoxy resin curing agents or various organosilicon resin curing agents are used. Specific examples of these curing agents include various organic acids and their acid anhydrides, nitrogen-containing organic compounds, various metal complex compounds, metal alkoxides, and various salts such as alkali metal organic carboxylates and carbonates. Can be mentioned. It is also possible to use a mixture of two or more of these curing agents.

これら硬化剤の中でも、コーティング組成物の安定性、
コーテイング後の塗膜の着色の有無などの点から、特に
下記に示すアルミニウムキレート化合物が有用である。
Among these curing agents, the stability of the coating composition,
The aluminum chelate compounds shown below are particularly useful from the viewpoint of whether or not the coating film is colored after coating.

ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、例えば−
形成A1.UnT3−4で示されるアルミニウムキレー
ト化合物である。
The aluminum chelate compound mentioned here is, for example, -
Formation A1. It is an aluminum chelate compound represented by UnT3-4.

ただし式中、UはOL (Lは炭素数1〜6の低級アル
キル基)を示し、Tは一般式 %式% 炭素数1〜6の低級アルキル基)で示される化合物に由
来する配位子、および−形成 %式% も炭素数1〜6の低級アルキル基)で示される化合物に
由来する配位子から選ばれる少なくとも1つの置換基で
あり、nは0,1または2である。
However, in the formula, U represents OL (L is a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and T is a ligand derived from a compound represented by the general formula (lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). , and -Formation%Formula% is also at least one substituent selected from a ligand derived from a compound represented by a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is 0, 1 or 2.

AIUnT3□で示されるアルミニウムキレート化合物
としては、各種の化合物をあげ得るが、組成物への溶解
性、安定性、硬化触媒としての効果などの観点から特に
好ましいのは、アルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルア
セトネート、アルミニウムージ−n−ブトキシド−モノ
エチルアセトアセテート、アルミニウムージー1so−
プロポキシド−モノメチルアセトアセテートなどである
。これらは2種以上を混合して使用することも可能であ
る。
Various compounds can be used as the aluminum chelate compound represented by AIUnT3□, but aluminum acetylacetonate, aluminum bis Ethyl acetoacetate monoacetylacetonate, aluminum di-n-butoxide monoethyl acetoacetate, aluminum di-1so-
Propoxide monomethyl acetoacetate and the like. It is also possible to use a mixture of two or more of these.

本発明の被膜は、以上のコーティング組成物を塗布した
後、次いで、そのコーティング組成物を硬化させるが、
硬化は加熱処理することによって行われる。なお、加熱
温度はかなり広範囲で使用でき、50〜250℃で充分
に良好な結果が得られる。
The film of the present invention is obtained by applying the above coating composition and then curing the coating composition.
Curing is performed by heat treatment. Note that the heating temperature can be used over a fairly wide range, and sufficiently good results can be obtained at 50 to 250°C.

上記により得られた硬化被膜は、硬度、密着性、耐久性
、耐薬品性等の高いものであるが防曇性に関しては不十
分であり、実用性のより高いものにするために、次に述
べる浸漬処理を施す。ここでいう浸漬処理は0.01w
t%以上、40wt%以下の酸性水溶液中に0. 5分
間以上、5時間以下浸漬するものである。0.01w1
%未満あるいは0゜5分間未満の処理条件では充分な防
曇効果が得られない。また、40w1%を越える濃度あ
るいは5時間を越える処理時間では膜性能、特に膜密着
性を低下させる。酸性水溶液としては、種々の水溶液が
用いられ、pH5以下の水溶液が好ましく用いられる。
The cured film obtained in the above manner has high hardness, adhesion, durability, and chemical resistance, but its antifogging properties are insufficient. Apply the immersion treatment described below. The immersion treatment here is 0.01w
0.0% in an acidic aqueous solution of t% or more and 40wt% or less. It is immersed for 5 minutes or more and 5 hours or less. 0.01w1
% or 0° for less than 5 minutes, a sufficient antifogging effect cannot be obtained. Furthermore, if the concentration exceeds 40w1% or the treatment time exceeds 5 hours, the membrane performance, especially the membrane adhesion, will be degraded. As the acidic aqueous solution, various aqueous solutions can be used, and an aqueous solution with a pH of 5 or less is preferably used.

中でも、取り扱いやすい点からI−I CIが最も好ま
しく用いられる。また、水溶液濃度、浸漬処理時間とし
ては、通常0.01wt%〜20wt%で、0. 5分
間〜90分間の範囲内で行うのが好ましい。また、処理
時間の短縮、処理効果の点から、浸漬する水溶液は20
℃以上で好ましく用いられる。これらの最適処理条件は
、要求される防曇性能、被膜組成などによって実験的に
適宜、上記範囲内で定められる。
Among them, I-I CI is most preferably used because it is easy to handle. In addition, the aqueous solution concentration and immersion treatment time are usually 0.01 wt% to 20 wt%, and 0.01 wt% to 20 wt%. It is preferable to carry out within the range of 5 minutes to 90 minutes. In addition, from the viewpoint of shortening treatment time and treatment effect, the aqueous solution to be immersed is 20%
It is preferably used at temperatures above ℃. These optimal processing conditions are appropriately determined within the above ranges experimentally depending on the required antifogging performance, film composition, etc.

以上の浸漬処理により、本発明の防曇性被膜は、表面か
ら1μm内における水酸基の伸縮振動の水平成分と垂直
成分におけるスペクトルの強度差を0、 3以上にする
ことができる。ここで表面とは外気に曝される面のこと
であり、一般に結露現象などが発生し、防曇性被膜とし
てはとくに機能発現にとって重要な部分である。なお、
表面より1μmを越えた膜中においても、防曇性を高め
るという観点からは、表層部分と同様に水酸基の伸縮振
動の水平成分と垂直成分におけるスペクトルの強度差が
0. 3以上であることが好ましい。
By the above immersion treatment, the antifogging film of the present invention can have a spectral intensity difference of 0.3 or more between the horizontal component and the vertical component of the stretching vibration of hydroxyl groups within 1 μm from the surface. The surface here refers to the surface exposed to the outside air, where dew condensation generally occurs, and is particularly important for the function of an anti-fog coating. In addition,
Even in the film at a distance of more than 1 μm from the surface, from the perspective of improving antifogging properties, it is important that the difference in spectral intensity between the horizontal and vertical components of the stretching vibrations of hydroxyl groups is 0.0. It is preferable that it is 3 or more.

なお、前記水酸基の水平成分と垂直成分の測定は市販の
FT−iR(フーリエ変換赤外分光光度計)のA、 T
 R装置(全反射吸収測定法装置)を用いて行うことが
可能であり、例えば Biorad Digilab社製FTS−15E/D
タイプの装置による測定偏光(P、S)スペクトルで測
定可能である。いわゆるP偏光では試料表面に垂直な結
合が、またS偏光では試料表面に平行な結合がそれぞれ
励起される。したがってこれらに対応した吸収帯強度が
強くなり、配向についての評価、知見を得ることが可能
となり、各成分の測定を行うことができるものである。
The horizontal and vertical components of the hydroxyl group were measured using A and T of a commercially available FT-iR (Fourier transform infrared spectrophotometer).
This can be carried out using an R device (total reflection absorption measurement device), for example, FTS-15E/D manufactured by Biorad Digilab.
It is possible to measure the polarized light (P, S) spectrum using a type of device. So-called P-polarized light excites bonds perpendicular to the sample surface, and S-polarized light excites bonds parallel to the sample surface. Therefore, the intensity of absorption bands corresponding to these becomes strong, making it possible to evaluate and obtain knowledge about orientation, and to measure each component.

以上のような測定は水酸基の伸縮運動の吸収バンドであ
る3 300cm  〜3400cm−’で行うこ1 とが強い吸収を有すること、および他の障害となる吸収
がないことから採用される。
The above measurement is carried out in the absorption band of 3,300 cm to 3,400 cm, which is the absorption band of the stretching movement of the hydroxyl group, because it has a strong absorption and there is no other absorption that would be a hindrance.

さらに、本発明において、水酸基の伸縮振動の水平成分
と垂直成分におけるスペクトルの「強度差」とは、メチ
レン結合の変角振動スペクトルである1410cm−’
のピークを基準バンドとして表されるものであり、水酸
基の伸縮振動の水平成分と垂直成分におけるそれぞれの
スペクトルの吸収を、1410cm−■での水平成分と
垂直成分におけるそれぞれのスペクトルの吸収で割った
、水平成分、垂直成分におけるそれぞれの商の差を意味
する。
Furthermore, in the present invention, the "strength difference" between the horizontal and vertical components of the stretching vibration of the hydroxyl group is 1410 cm-' which is the bending vibration spectrum of the methylene bond.
It is expressed with the peak of , means the difference between the respective quotients in the horizontal and vertical components.

本発明の防曇性被膜の膜厚みは、1μm以上であること
が好ましい。すなわち、1μm未満の場合には防曇効果
が乏しく、実用性の低いものしか得られない傾向がある
。一方、1μm以上の膜厚についてはとくに限定されず
、フィルムやシート状としても使用可能であるが機械的
特性などの点から500μm以下とし、各種基材上に被
覆させて使用されることが好ましい。とくに作業性の点
から200μm以下が好ましい。
The thickness of the antifogging film of the present invention is preferably 1 μm or more. That is, when the thickness is less than 1 μm, the antifogging effect is poor and there is a tendency that only a product with low practicality can be obtained. On the other hand, the film thickness of 1 μm or more is not particularly limited and can be used in the form of a film or sheet, but from the viewpoint of mechanical properties, it is preferably 500 μm or less and used by coating on various base materials. . In particular, from the viewpoint of workability, the thickness is preferably 200 μm or less.

本発明の防曇性被膜は種々の基材に対して適用が可能で
あり、基材としては本発明の特性を損わないものであれ
ば格別の制限はないが、一般的にその特徴が顕著に認め
られる基材としては、プラスチック、無機ガラス、透明
セラミック、金属、鏡面材料などがあり、特に無機ガラ
ス面に対しては、良好な接着性を有するため、適用効果
が高い。
The anti-fog coating of the present invention can be applied to various base materials, and there are no particular restrictions on the base material as long as it does not impair the characteristics of the present invention; Substrates that have been widely recognized include plastics, inorganic glasses, transparent ceramics, metals, and mirror materials, and are particularly effective when applied to inorganic glass surfaces because of their good adhesion properties.

また実用的価値の大きい例としてプラスチックおよび無
機ガラスレンズ、浴室などの窓、鏡、自動車もしくは電
車等の窓などに本発明の被膜は好ましく用いられる。
Further, as examples of great practical value, the coating of the present invention is preferably used for plastic and inorganic glass lenses, bathroom windows, mirrors, automobile or train windows, and the like.

また、被塗布物へ塗布する方法としては例えばハケ塗り
、浸漬塗り、スピンコーティング、流し塗り、スプレ塗
装、ロール塗装、カーテンフロー塗装など通常当業界で
知られている各種の方法を用いることが可能である。
In addition, various methods commonly known in the art can be used to apply the coating to the object, such as brush coating, dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, curtain flow coating, etc. It is.

防曇性被膜を上記のような方法により基材へ設けたのち
、さらに加熱処理を施すことにより、その目的である防
曇性に加えて、耐摩耗性をも兼ね備えた被膜を形成する
ことができる。
After applying the anti-fog film to the base material using the method described above, it is further heat-treated to form a film that not only has the desired anti-fog property but also has abrasion resistance. can.

また基材との接着性を改良する目的で各種のプライマー
あるいは活性化ガス処理さらには酸、塩基等の化学処理
などで基材をあらかじめ前処理することも可能である。
Further, in order to improve the adhesion to the base material, it is also possible to pre-treat the base material with various primers, activated gas treatment, or chemical treatment with acids, bases, etc.

本発明の被膜は、その特性を全く損うことなく染料によ
る着色なども可能であり、これらは非常に付加価値の高
いものである。
The film of the present invention can be colored with dyes without any loss of its properties, and these have very high added value.

[実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。[Example code] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 (1)  γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン加水分解物の調整 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン236gを仕込み、液温を10℃に保
ち、マグネティックスターラーで撹拌しながら0.0↓
規定塩酸水溶液54gを徐々に滴下した。滴下終了後冷
却をやめて、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの加水分屑物を得た。
Example 1 (1) Adjustment of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane hydrolyzate 236 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was charged into a reactor equipped with a rotor, and the liquid temperature was brought to 10°C. 0.0↓ while stirring with a magnetic stirrer.
54 g of normal hydrochloric acid aqueous solution was gradually added dropwise. After the dropwise addition was completed, cooling was stopped to obtain hydrolyzed scraps of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

(2)塗料の調整 ポリビニルアルコール(日本合成化学工業■製品、AL
−06、平均重合度6001ケン化度91゜0〜94.
0モル%)の27.1重量%の水溶液532gをビーカ
ーに秤量したのち、撹拌下で、前記γ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン加水分解物62.4g、およ
び1.4−ジオキサン107.6g、メタノール52.
4g、ジメチルイミダゾリジン66. 63 g、触媒
としてアルミニウムアセチルアセトン3.6g、フッ素
系界面活性剤0.6gを混合溶解し、塗料とした。
(2) Adjustment of paint polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Chemical Industry ■ product, AL
-06, average degree of polymerization 6001 degree of saponification 91°0~94.
After weighing 532 g of a 27.1 wt% aqueous solution of 0 mol %) into a beaker, 62.4 g of the γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane hydrolyzate and 107 g of 1,4-dioxane were added under stirring. 6g, methanol 52.
4g, dimethylimidazolidine 66. 63 g, 3.6 g of aluminum acetylacetone as a catalyst, and 0.6 g of a fluorine-based surfactant were mixed and dissolved to prepare a paint.

(3)防曇性被膜の形成 上記(2)で調整した塗料をフロートガラス板にコーテ
ィングし、20分後、140℃の熱風乾燥機で2時間乾
燥した。次いで40℃の2vt%HCA’水溶液に浸漬
し、10分間処理を行った。その後乾燥して防曇性被膜
を有するガラス基板を得た。
(3) Formation of antifogging film The paint prepared in (2) above was coated on a float glass plate, and after 20 minutes, it was dried in a hot air dryer at 140°C for 2 hours. Next, it was immersed in a 2vt% HCA' aqueous solution at 40°C and treated for 10 minutes. Thereafter, it was dried to obtain a glass substrate having an antifogging film.

(4)評価 前記(3)で得られた防曇性被膜は↓3μmの膜厚を有
しており、コーティングムラもないものであった。さら
に透明性も良好で、全光線透過率が93%であった。
(4) Evaluation The antifogging film obtained in (3) above had a film thickness of ↓3 μm, and there was no coating unevenness. Furthermore, the transparency was also good, with a total light transmittance of 93%.

また、塗膜面に1、離角の基板に達するゴバン目を鋼ナ
イフで100個入個人、セロハン粘着テープ(商品名“
セロテープ”ニチバン■製品)を強く貼り付け、90度
の方向に急速に剥がしたが、塗膜剥離は認められず、良
好な接着性を有していた。
In addition, apply 100 pieces of cellophane adhesive tape (product name:
Cellotape (Nichiban ■ product) was strongly applied and then rapidly peeled off in a 90 degree direction, but no peeling of the coating was observed and good adhesion was observed.

また、防曇性テストとして塗膜に呼気を吐きつけたが曇
らなかった。
In addition, as an antifogging test, I breathed on the paint film, but it did not fog.

さらに、JTS  K5400にて鉛筆硬度を測定した
ところ、2Hであり、表面硬度に優れるものであった。
Furthermore, when the pencil hardness was measured using JTS K5400, it was 2H, indicating excellent surface hardness.

比較例1 実施例1の(3)項における40℃の2W1%HC1水
溶液による処理を施こさないものについても同様の評価
、測定を行った。その結果、外観、接着性、表面硬度は
良好であったが、呼気により曇りが発生し、防曇性は不
良であった。
Comparative Example 1 Similar evaluations and measurements were performed on the sample that was not subjected to the treatment with the 2W1% HC1 aqueous solution at 40° C. in item (3) of Example 1. As a result, the appearance, adhesion, and surface hardness were good, but fogging occurred due to exhalation, and the antifogging property was poor.

[発明の効果] 本発明の防曇性被膜には以下の特徴がある。[Effect of the invention] The antifogging film of the present invention has the following characteristics.

(1)防曇性に優れ、かっ防曇効果が持続される。(1) Excellent antifogging properties, and the antifogging effect is maintained.

(2)耐水性などの耐久性に優れる。(2) Excellent durability such as water resistance.

(3)基材に対して良好な接着性を有する。(3) It has good adhesion to the base material.

(4)表面硬度が高い。(4) High surface hardness.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記A成分およびB成分を主成分としてなるコー
ティング組成物を塗布する工程、その後加熱により硬化
させる工程、さらに0.01wt%以上、40wt%以
下の酸性水溶液中に0.5分間以上、5時間以下浸漬す
る工程からなることを特徴とする防曇性被膜の製造方法
。 A成分:ケン化度70モル%以上、平均重合度300以
上のポリビニルアルコール B成分:架橋剤
(1) A step of applying a coating composition mainly composed of the following components A and B, followed by a step of curing by heating, and further immersed in an acidic aqueous solution of 0.01 wt% or more and 40 wt% or less for 0.5 minutes or more, 1. A method for producing an antifogging film, comprising a step of immersion for 5 hours or less. Component A: Polyvinyl alcohol with saponification degree of 70 mol% or more and average degree of polymerization of 300 or more Component B: Crosslinking agent
JP1319468A 1989-07-27 1989-12-08 Production of anti-fogging coating film Pending JPH03181588A (en)

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