【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明は磁気カード、磁気通帳の如き磁気記
録媒体に関し、その目的とするところは紙基材と
磁性層との接着力が良好な磁気記録媒体を提供す
ることにある。
磁気カードなどを作製する場合、一般に転写性
磁気カードが用いられ、このシートを細巾に裁断
したのち、紙基材上にストライプ状に加熱圧着す
る転写法が採られている。すなわち、上記の転写
性磁気シートは、ベースフイルム上に離型層、磁
性層および接着剤層が順次形成された構造からな
つており、その接着剤層側を紙基材に当接させて
加熱圧着し、そのごベースフイルムを剥離する
と、紙基材上に接着剤層、磁性層および離型層が
一体に被着された磁気カードなどが得られる。
接着剤層はいうまでもなく磁性層と紙基材との
接着力を確保するためのものであり、その接着性
能によつて磁性層の耐久特性が左右される。とこ
ろで、従来の接着剤層は、一般にエチレン−酢酸
ビニル共重合体や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体を主体とした接着剤から形成されたものが多い
ため、紙基材と磁性層との接着力が充分でなく、
磁気カードなどの取扱い中に磁性層が部分的に脱
落する心配があつた。また、転写時接着力を大き
くするために加熱加圧条件を厳しくする必要があ
つた。
この発明は、上記の欠点を解消するために鋭意
検討した結果、見い出されたものであり、その要
旨とするところは、上質紙、クロス紙などの紙基
材上に酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体
を主体とした接着剤層を介して磁性層を設けてな
る磁気カード、磁気通帳などの磁気記録媒体にあ
る。
すなわち、この発明の磁気記録媒体は、接着剤
層が酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体を
主体としたものからなる転写性磁気シートを用い
て、これを常法により紙基材上に加熱圧着して転
写することにより作製できる。また、上記方法に
よらないで、紙基材上にまづ酢酸ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体を主体とした接着剤層を形
成し、この上にベースフイルム、離型層および磁
性層からなる転写性磁気シートを加熱圧着して転
写することによつても作製できる。さらに、場合
によつては転写性磁気シートを使用せず、紙基材
上に直接酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体を主体とした接着剤層および磁性層を順次形成
することにより作製することも可能である。
上記の酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体を主体とした接着剤層は、紙基材と磁性層との
接着力を高め、従来のエチレン−酢酸ビニル共重
合体系などのものに較べて、取扱い中での磁性層
の脱落を防止し耐久性を向上させるに極めて有効
に機能し、また転写法にて磁気カードなどを作製
する場合にその転写条件をおだやかなものとする
に非常に好結果をもたらす。
この共重合体において、酢酸ビニルとマレイン
酸エステルとの共重合割合は、酢酸ビニル／マレ
イン酸エステルが重量比で７／３〜３／７となる
ようにするのが好ましい。酢酸ビニルが多くなり
すぎると粘着性が増し磁気カードなどの作製作業
に支障をきたしたり、転写性磁気シートを得る場
合にそのシート保存中に層間粘着をおこすおそれ
がある。一方、マレイン酸エステルが多くなりす
ぎると紙基材との接着力が低下し、また転写法を
採用する場合に転写条件を厳しくしなければなら
なくなる。
マレイン酸エステルとしては、たとえばマレイ
ン酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸エ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、
マレイン酸ジブチルなどが好適に用いられる。
すでにのべたように、上記の接着剤層は、この
発明の磁気記録媒体を作製するに当たつて、紙基
材上に直接形成される場合と、転写性磁気シート
における磁性層上に形成される場合とがある。い
ずれの態様においてもその形成に際して一般に前
記共重合体を含むエマルジヨンタイプの接着剤を
調製し、これを塗布し乾燥する方法が採用され
る。エマルジヨンタイプの接着剤によると、紙基
材ないし磁性層に対する悪影響が少ないためであ
る。しかし、とくに望むなら、一般の有機溶剤溶
液タイプとして取り扱うこともできる。なお、上
記各接着剤には、共重合体成分のほか、一般の接
着剤に用いられている公知の添加剤成分を含ませ
てもよいことはもちろんである。
つぎに、この発明の実施例を記載する。以下に
おいて、部および％とあるはそれぞれ重量部およ
び重量％を意味するものとする。
実施例 １
23μ厚のポリエステルベースフイルム上にポリ
メチルメタアクリレートの20％トルエン溶液を塗
布して約1μ厚の離型層を形成し、この層上に下
記の組成からなる磁性塗料を塗布して約13μ厚の
磁性層を形成したのち、さらに重量比６／４の酢
酸ビニル−マレイン酸ジブチル共重合体を含む固
形分45％のエマルジヨン系接着剤を塗布して約
3μ厚の接着剤層を形成することにより、転写性
磁気シートを得た。
＜磁性塗料組成＞
γ−Fe2O3 75部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体 15部
ポリウレタンプレポリマー 10部
メチルイソブチルケトン 65部
トルエン 65部
つぎに、上記の転写性磁気シートを７mm巾に裁
断したのち、クロス紙に接着剤層側を押し当て圧
力10Kg／cm2でかつ後記表に示される温度、時間に
て加熱圧着し転写することにより、この発明の磁
気カードを作製した。
実施例 ２
実施例１の酢酸ビニル−マレイン酸ジブチル共
重合体のエマルジヨン系接着剤の代りに、重量比
６／４の酢酸ビニル−マレイン酸ジエチル共重合
体を含む固形分45％のエマルジヨン系接着剤を使
用し、その他は実施例１と全く同様にしてこの発
明の磁気カードを作製した。
実施例 ３
磁性層上に接着剤層を設けない以外は、実施例
１と同様にして転写性磁気シートを得た。つぎに
クロス紙に実施例１で用いたと同様のエマルジヨ
ン系接着剤を７mm巾に塗布して約3μ厚の接着剤
層を形成した。この接着剤層上に、前記の転写性
磁気シートを７mm巾に裁断したのち、磁性層側を
押し当て実施例１と同じ条件で転写することによ
り、この発明の磁気カードを作製した。
比較例
実施例１の酢酸ビニル−マレイン酸ジブチル共
重合体のエマルジヨン系接着剤の代りに、重量比
１／１のエチレン−酢酸ビニル共重合体をメチル
イソブチルケトン−トルエン混合溶剤（混合重量
比１／１）に溶解させてなる接着剤を使用し、そ
の他は実施例１と全く同様にして磁気カードを作
製した。
上記実施例１〜３および比較例の各磁気カード
のクロス紙と磁性層との接着力を調べた結果は、
次の表に示されるとおりであつた。なお、接着力
の評価は、磁気ストライプ上に粘着テープを貼り
つけたのちこれをはがすいわゆるピーリングテス
トにより磁性層になんら異常のないものを（○）、
磁性層の１部がはくりするものを（△）、磁性層
の全部がはくりするものを（×）としたものであ
る。
The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic card or a magnetic passbook, and an object thereof is to provide a magnetic recording medium with good adhesive strength between a paper base material and a magnetic layer. When producing magnetic cards, transferable magnetic cards are generally used, and a transfer method is used in which this sheet is cut into thin strips and then heat-pressed onto a paper base material in the form of stripes. In other words, the transferable magnetic sheet described above has a structure in which a release layer, a magnetic layer, and an adhesive layer are sequentially formed on a base film, and the adhesive layer side is brought into contact with a paper base material and heated. By pressing and peeling off the base film, a magnetic card or the like is obtained in which an adhesive layer, a magnetic layer, and a release layer are integrally adhered to a paper base material. Needless to say, the adhesive layer is used to ensure adhesive strength between the magnetic layer and the paper base material, and the durability of the magnetic layer is influenced by its adhesive performance. By the way, conventional adhesive layers are generally made of adhesives mainly composed of ethylene-vinyl acetate copolymer or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, so it is difficult to bond the paper base material and the magnetic layer. not enough power,
There was a concern that the magnetic layer would partially fall off during handling of magnetic cards, etc. Furthermore, in order to increase the adhesive strength during transfer, it was necessary to tighten heating and pressing conditions. This invention was discovered as a result of intensive studies to eliminate the above-mentioned drawbacks, and the gist of the invention is to coat vinyl acetate-maleate ester on a paper base material such as high-quality paper or cloth paper. It is found in magnetic recording media such as magnetic cards and magnetic passbooks in which a magnetic layer is provided through an adhesive layer mainly composed of a polymer. That is, the magnetic recording medium of the present invention uses a transferable magnetic sheet whose adhesive layer is mainly composed of vinyl acetate-maleate copolymer, and heat-presses the sheet onto a paper base material by a conventional method. It can be produced by transferring the image. Alternatively, instead of using the above method, an adhesive layer mainly composed of vinyl acetate-maleate copolymer is first formed on the paper base material, and then a base film, a release layer and a magnetic layer are formed on this. It can also be produced by heat-pressing and transferring a transferable magnetic sheet. Furthermore, in some cases, it may be produced by sequentially forming an adhesive layer mainly made of vinyl acetate-maleate ester copolymer and a magnetic layer directly on a paper base material without using a transferable magnetic sheet. is also possible. The above-mentioned adhesive layer mainly composed of vinyl acetate-maleate ester copolymer increases the adhesive strength between the paper base material and the magnetic layer, and is easier to handle than conventional ethylene-vinyl acetate copolymer systems. It functions extremely effectively in preventing the magnetic layer from falling off and improving durability, and it also provides very good results in making the transfer conditions gentle when producing magnetic cards etc. using the transfer method. bring. In this copolymer, the copolymerization ratio of vinyl acetate and maleate ester is preferably such that the weight ratio of vinyl acetate/maleate ester is 7/3 to 3/7. If the amount of vinyl acetate is too large, the adhesiveness will increase, which may interfere with the production of magnetic cards, etc., or, when a transferable magnetic sheet is obtained, interlayer adhesion may occur during storage of the sheet. On the other hand, if the amount of maleic ester is too large, the adhesion to the paper base material will decrease, and when a transfer method is employed, the transfer conditions must be made stricter. Examples of maleic esters include methyl maleate, dimethyl maleate, ethyl maleate, diethyl maleate, butyl maleate,
Dibutyl maleate and the like are preferably used. As already mentioned, when producing the magnetic recording medium of the present invention, the adhesive layer described above can be formed directly on the paper base material or on the magnetic layer of the transferable magnetic sheet. There are cases where In either embodiment, when forming the adhesive, a method is generally employed in which an emulsion type adhesive containing the above-mentioned copolymer is prepared, applied, and dried. This is because emulsion type adhesives have less adverse effect on the paper base material or magnetic layer. However, if particularly desired, it can also be treated as a general organic solvent solution type. It goes without saying that each of the adhesives described above may contain, in addition to the copolymer component, known additive components used in general adhesives. Next, examples of this invention will be described. In the following, parts and % mean parts by weight and % by weight, respectively. Example 1 A 20% toluene solution of polymethyl methacrylate was coated on a 23μ thick polyester base film to form a release layer about 1μ thick, and a magnetic paint having the following composition was coated on this layer. After forming a magnetic layer with a thickness of approximately 13 μm, an emulsion adhesive with a solid content of 45% containing vinyl acetate-dibutyl maleate copolymer with a weight ratio of 6/4 was further applied to form a magnetic layer with a thickness of approximately 13 μm.
A transferable magnetic sheet was obtained by forming a 3μ thick adhesive layer. <Magnetic paint composition> γ-Fe 2 O 3 75 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 15 parts Polyurethane prepolymer 10 parts Methyl isobutyl ketone 65 parts Toluene 65 parts Next, the above transferable magnetic sheet was coated with 7 mm After cutting to width, the adhesive layer side was pressed onto a cloth paper and heat-pressed and transferred at a pressure of 10 kg/cm 2 and at a temperature and time shown in the table below to produce a magnetic card of the present invention. Example 2 Instead of the vinyl acetate-dibutyl maleate copolymer emulsion adhesive of Example 1, an emulsion adhesive with a solid content of 45% containing vinyl acetate-diethyl maleate copolymer at a weight ratio of 6/4 was used. A magnetic card of the present invention was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that a magnetic card was used. Example 3 A transferable magnetic sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that an adhesive layer was not provided on the magnetic layer. Next, an emulsion adhesive similar to that used in Example 1 was applied to the cloth paper to a width of 7 mm to form an adhesive layer with a thickness of about 3 μm. A magnetic card of the present invention was prepared by cutting the transferable magnetic sheet to a width of 7 mm, pressing the magnetic layer side onto this adhesive layer, and transferring the sheet under the same conditions as in Example 1. Comparative Example Instead of the vinyl acetate-dibutyl maleate copolymer emulsion adhesive of Example 1, ethylene-vinyl acetate copolymer at a weight ratio of 1/1 was used in a methyl isobutyl ketone-toluene mixed solvent (mixed weight ratio: 1/1). A magnetic card was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that an adhesive prepared by dissolving 1) was used. The results of examining the adhesive strength between the cloth paper and the magnetic layer of each magnetic card of Examples 1 to 3 and Comparative Example above are as follows:
The results were as shown in the table below. The adhesion strength was evaluated using a so-called peeling test in which an adhesive tape was pasted on the magnetic stripe and then peeled off, and the magnetic layer was evaluated as having no abnormality (○).
A case where a part of the magnetic layer peels off is marked as (△), and a case where the entire magnetic layer peels off is marked as (×).
【表】
上表から明らかなように、この発明の磁気カー
ドは、従来の磁気カードに較べて紙基材と磁性層
との接着力が大きく、また転写条件をそれほど厳
しくしなくてもよいことが判る。[Table] As is clear from the above table, the magnetic card of the present invention has a greater adhesive force between the paper base material and the magnetic layer than conventional magnetic cards, and the transfer conditions do not have to be so strict. I understand.