JPH03182747A - Processing method for silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Processing method for silver halide photographic sensitive material

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JPH03182747A
JPH03182747A JP32338589A JP32338589A JPH03182747A JP H03182747 A JPH03182747 A JP H03182747A JP 32338589 A JP32338589 A JP 32338589A JP 32338589 A JP32338589 A JP 32338589A JP H03182747 A JPH03182747 A JP H03182747A
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JP
Japan
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washing
silver halide
processing
water
liquid
Prior art date
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Application number
JP32338589A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiharu Nagashima
永島 利晴
Kazuhiro Yoshida
和弘 吉田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the after-color characteristic even when short-time processing is executed and the preservable property after the processing by specifying the discharge liquid volume in the circulation of the washing and/or stabilizing liquid in a washing and/or stabilizing bath and further specifying the flow velocity of the discharge liquid. CONSTITUTION:The hydrophilic colloidal layers of the photosensitive material to be processed consist of gelatin and the gelatin deposition is <=3.5g/m<2> per one side of a base. This photosensitive material is processed by a stage having washing and/or stabilizing processing. An automatic developing machine is used in this processing method and the discharge liquid volume in the circulation of the washing and/or stabilizing liquid in the washing and/or stabilizing bath is specified to 30 to 200% of the volume of the washing and/or stabilizing bath liquid per 1 minute. In addition, the flow velocity of the discharge liquid is specified to >=20m per 1 minute. Thus, the preservable property of the photosensitive after the processing is improved and the images having the good after-color characteristic are obtd. This effect is exhibited even in the case of the short-time processing.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
る。特に、残色性が良く、かつ処理済感光材料の保存性
を良好にできるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for processing silver halide photographic materials. In particular, the present invention relates to a method for processing a silver halide photographic material that has good residual color and can improve the storage stability of the processed light-sensitive material.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来よりハロゲン化銀写真感光材料の分野では、処理時
間を短縮して、迅速処理を可能ならしめることが要請さ
れている。
Conventionally, in the field of silver halide photographic materials, there has been a demand for shortening processing time to enable rapid processing.

例えば印刷製版分野では、作業の効率化・合理化が進ん
でおり、それに伴い、印刷用感光材料の処理時間の短縮
が要求されている。かかる要求に応えるべく、処理時間
の短縮化が検討されている。
For example, in the field of printing plate making, work efficiency and rationalization are progressing, and accordingly, there is a demand for shortening the processing time of photosensitive materials for printing. In order to meet such demands, shortening of processing time is being considered.

しかし、処理時間を短縮すべく処理長を短くしたり、処
理におけるラインスピード(被処理感光材料の処理時の
搬送速度)を上げたりすると、それだけでは、数々の問
題が生じる。特に、除去すべき色素が処理済の感光材料
に残ってしまうという残色の問題や、また処理済みの感
光材料の保存性が悪くなるという問題がある。
However, if the processing length is shortened or the processing line speed (transport speed during processing of the photosensitive material to be processed) is increased in order to shorten the processing time, a number of problems arise. In particular, there is the problem of residual color in that the dye that should be removed remains on the processed photosensitive material, and the problem of poor storage stability of the processed photosensitive material.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、上記従来技術の問題点を解決して、短時間処
理を行った場合でも残色性及び処理後の感光材料の保存
性を良好にできるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供せんとするものである。
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and provides a method for processing silver halide photographic light-sensitive materials that can improve the residual color and the storage stability of the light-sensitive material after processing even when processing is performed for a short time. This is what I am trying to do.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは鋭意研究の結果、支持体の両側に各々少な
くとも1層の親水性コロイド層を有し、該親水性コロイ
ド層がゼラチンから戒り、かつゼラチン付量が支持体の
片側当たり3.5g/m2以下であるハロゲン化銀写真
感光材料を、水洗及び/または安定化処理を有する工程
により処理する処理方法であって、自動現像機を用いて
処理するとともに、水洗及び/または安定化浴中の水洗
及び/または安定化液循環の吐出液量を1分間につき水
洗及び/または安定化浴液量の30〜200%にし、か
つ該吐出液の流速を1分間につき20m以上にすること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によ
って、上記諸量的が達成されることを見出し、本発明を
完成した。
As a result of intensive research, the present inventors have found that the support has at least one hydrophilic colloid layer on each side, that the hydrophilic colloid layer is free from gelatin, and that the amount of gelatin applied is 3 to 3 ml per side of the support. A processing method in which a silver halide photographic light-sensitive material having a weight of . The amount of liquid discharged for water washing and/or stabilization liquid circulation in the bath should be 30 to 200% of the amount of water washing and/or stabilization bath liquid per minute, and the flow rate of the discharged liquid should be 20 m per minute or more. The present invention has been completed based on the discovery that the above-mentioned objectives can be achieved by a method for processing silver halide photographic materials characterized by the following.

本発明の作用は必ずしも明らかではないが、上記構成に
より本発明の諸量的が達成されることは、本発明者らに
とっても予想外のことであり、驚くべきことであった。
Although the effects of the present invention are not necessarily clear, it was unexpected and surprising for the present inventors that the various quantitative aspects of the present invention were achieved by the above configuration.

以下本発明について、更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の処理方法を適用する被処理感光材料は、支持体
上の両側に各々少なくとも1層の親水性コロイド層を有
するものである。親水性コロイド層としては、ハロゲン
化銀乳剤層、バッキング層、保護層、中間層、アンチハ
レーション層等、各種のものがある。従って該感光材料
は、支持体の片側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層を有し、それと逆の側には例えばバッキング層を有す
るなどの構成をとるのでもよく、あるいは、支持体の両
側に各々少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有する
構成をとるものでもよい。必要に応じて形成されるハロ
ゲン化銀乳剤層以外の保護層、中間層、アンチハレーシ
ョン層等の非感光層は、それぞれの性質に応じた層構成
で形成されてよい。
The photosensitive material to be processed to which the processing method of the present invention is applied has at least one hydrophilic colloid layer on each side of the support. There are various hydrophilic colloid layers such as a silver halide emulsion layer, a backing layer, a protective layer, an intermediate layer, and an antihalation layer. Therefore, the light-sensitive material may have a structure in which it has at least one silver halide emulsion layer on one side of the support and, for example, a backing layer on the opposite side; Each layer may have at least one silver halide emulsion layer. Non-photosensitive layers such as a protective layer, an intermediate layer, and an antihalation layer other than the silver halide emulsion layer, which are formed as necessary, may be formed with a layer structure depending on the properties of each layer.

ハロゲン化銀乳剤層は、2層以上積層して形成されてい
るのでもよい。
The silver halide emulsion layer may be formed by laminating two or more layers.

本発明において、親水性コロイド層はゼラチンから成る
。ここでゼラチンから成るとは、親水性コロイドとして
ゼラチンを必須のものとして含むことをいう。ハロゲン
化銀乳剤層について言えば、バインダーとして機能する
親水性コロイドが、主としてゼラチンであるということ
である。ここでいうゼラチンには、ゼラチン誘導体も含
む。
In the present invention, the hydrophilic colloid layer consists of gelatin. Here, "consisting of gelatin" means that it essentially contains gelatin as a hydrophilic colloid. Regarding the silver halide emulsion layer, the hydrophilic colloid that functions as a binder is primarily gelatin. Gelatin as used herein also includes gelatin derivatives.

次に、本発明における被処理感光材料は、そのゼラチン
付量が支持体の片側当たり3.5g/rrr以下である
Next, in the photosensitive material to be processed in the present invention, the amount of gelatin applied on one side of the support is 3.5 g/rrr or less.

好ましくは、上記ゼラチン付量は、3.0g以下、より
好ましくは2.8g以下、更に好ましくは2.5g以下
であるのが良い。
Preferably, the amount of gelatin applied is 3.0 g or less, more preferably 2.8 g or less, even more preferably 2.5 g or less.

また被処理感光材料は、その膨潤率、特に定着後の膨潤
率が150%以下であるものが好ましく、更に100%
以下であるものがより好ましい。
The photosensitive material to be processed preferably has a swelling rate, especially a swelling rate after fixing, of 150% or less, more preferably 100%.
The following are more preferable.

ここで膨潤率とは、 (a)被処理感光材料を温度25°C1相対湿度50%
下で3日間調湿処理し、(b)親水性コロイド層の厚み
を測定し、(C)該感光材料を使用する現像・定着手段
により通常処理し、そして(d)上記工程(b)で測定
した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変
化の百分率を測定することによって求めることができる
Here, the swelling rate is as follows: (a) The photosensitive material to be processed is heated at a temperature of 25°C and a relative humidity of 50%.
(b) Measure the thickness of the hydrophilic colloid layer, (C) Normally process with a developing/fixing means using the photosensitive material, and (d) In step (b) above. It can be determined by measuring the percentage change in the thickness of the layer compared to the measured thickness of the hydrophilic colloid layer.

また、塗布銀量は、3.0g/rd以上であることが好
ましく、より好ましくは3.5g/n(以上である場合
に本発明の効果を更に大きくできる。
Further, the amount of coated silver is preferably 3.0 g/rd or more, more preferably 3.5 g/n (or more), in which case the effect of the present invention can be further enhanced.

被処理感光材料は、その少なくともいずれか1層のハロ
ゲン化銀乳剤層が、(100)面/(111)面の比が
5以上のハロゲン化銀粒子を含有することが好ましい。
It is preferable that at least one silver halide emulsion layer of the photosensitive material to be processed contains silver halide grains having a (100) plane/(111) plane ratio of 5 or more.

このような粒子は、(100)面が100%のものであ
ってもよい。
Such particles may have 100% (100) planes.

、粒子の(100)面/(111)面比率は、クベルカ
ムンクの色素吸着法により測定できるものである。この
方法では(100)面あるいは(111)面のいずれか
に優先的に吸着しかつ(100)面上の色素の会合状態
と(111)面上の色素の会合状態が分光スペクトル的
に異なる色素を選択して、用いる。このような色素を乳
剤に添加し、色素添加量に対する分光スペクトルを詳細
に調べることにより (100)面/(111)面比率
を決定できる。
The (100) plane/(111) plane ratio of the particles can be measured by Kubelkamunk's dye adsorption method. In this method, a dye is preferentially adsorbed to either the (100) plane or the (111) plane, and the association state of the dye on the (100) plane and the association state of the dye on the (111) plane are spectrally different. Select and use. The (100) plane/(111) plane ratio can be determined by adding such a dye to an emulsion and examining the spectra in detail with respect to the amount of the dye added.

ハロゲン化銀粒子表面の(100)面の詳細な割合は、
谷忠昭著「色素の吸着現象を利用した写真乳剤中のハロ
ゲン化銀微粒子の晶相の同定」日本化学会誌i、942
〜946 (1984)に記載された方法によって求め
ることができる。
The detailed ratio of (100) planes on the silver halide grain surface is as follows:
Tadaaki Tani, “Identification of crystal phase of silver halide fine grains in photographic emulsions using dye adsorption phenomenon,” Journal of the Chemical Society of Japan i, 942
~946 (1984).

(100)面/(111)面比が5以上であるハロゲン
化銀粒子は、種々の方法で調製できる。一般的に、粒子
形成中のpAg値を8.10以下の一定値に保ち硝酸銀
水溶液とアルカリハライド水溶液とを粒子の溶解速度よ
り速く、かつ再核発生が大きな速度を選んで同時添加す
るいわゆるコントロールダブルジェット法により好まし
く調製できる。より好ましくはPAg値を7.80以下
、更に好ましくはPAg値を7.60以下とするのが良
い。ハロゲン化銀粒子形成を核形成とその成長という2
つのプロセスに分けた時、核形成時のPAg値の制限は
なく、成長時のPAg値を好ましくは8.10以下、よ
り好ましくは7.80以下、更に好ましくは7.60以
下とするのが良い。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法であってもよいが
、良好な単分散性を得るためには、同時混合法の方が良
い。
Silver halide grains having a (100) plane/(111) plane ratio of 5 or more can be prepared by various methods. In general, the pAg value during grain formation is kept at a constant value of 8.10 or less, and a silver nitrate aqueous solution and an alkali halide aqueous solution are simultaneously added at a rate that is faster than the dissolution rate of the particles and at which re-nucleation is large. It can be preferably prepared by the double jet method. More preferably, the PAg value is 7.80 or less, and even more preferably, the PAg value is 7.60 or less. Silver halide grain formation is called nucleation and its growth.
When divided into two processes, there is no restriction on the PAg value during nucleation, and the PAg value during growth is preferably 8.10 or less, more preferably 7.80 or less, and still more preferably 7.60 or less. good. Although the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be reacted by a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method is better in order to obtain good monodispersity.

また、米国特杵築4,183,756号、同4,225
.666号、特開昭55−26589号、特公昭55−
42737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス (J、Photgr、
5ci)、21.39(1973)等の文献に記載され
た方法により、8面体、14面体、12面体等の形状を
有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に
、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
Also, U.S. Special Kitsuki No. 4,183,756, No. 4,225
.. No. 666, JP-A-55-26589, JP-A-55-
Specifications such as No. 42737, The Journal of Photographic Science (J, Photogr.
Particles having shapes such as octahedrons, tetradecahedrons, and dodecahedrons can be prepared by the method described in literatures such as 5ci), 21.39 (1973), and used. Furthermore, particles having twin planes may be used.

ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いて
もよいし、種々の形状の粒子が混合されたものでもよい
The silver halide grains may be of a single shape or may be a mixture of grains of various shapes.

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、平均粒径が0.4
μm以下であることが好ましい。より好ましくは0.1
μm〜0.35μmのものが良い。
The silver halide grains used in the present invention have an average grain size of 0.4
It is preferable that it is less than μm. More preferably 0.1
A thickness of μm to 0.35 μm is preferable.

ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、一般に該粒子を含有す
る乳剤の平均粒径であり、該粒径は後記する定義及び測
定法に従う。
The average grain size of silver halide grains is generally the average grain size of an emulsion containing the grains, and the grain size follows the definition and measurement method described below.

上記ハロゲン化銀粒子含有の乳剤としては、いかなる粒
子サイズ分布を持つものを用いてもよく、粒子サイズ分
布の広い乳剤(多分散乳剤と称する。)を用いてもよい
し、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。
The emulsion containing silver halide grains may have any grain size distribution, and may be an emulsion with a wide grain size distribution (referred to as a polydisperse emulsion), or an emulsion with a narrow grain size distribution. Emulsion (referred to as monodispersed emulsion).

)を単独または数種類混合してもよい。また、多分散乳
剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
) may be used alone or in combination. Further, a mixture of a polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形式した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion may be a mixture of two or more different types of silver halide emulsions.

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径rを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは70%以上、更に好ましくは
80%以上である。
In the present invention, monodisperse emulsions are preferred. As monodisperse silver halide grains in a monodisperse emulsion, the weight of silver halide contained within a grain size range of ±20% around the average grain size r is 60% or more of the weight of all silver halide grains. A certain amount is preferable, particularly preferably 70% or more, and still more preferably 80% or more.

ここに平均粒径rは、粒径riを有する粒子の頻度ni
とri3との積n1Xri’が最大となるときの粒径r
iと定義する。(有効数字3桁、最小桁数字は四捨五入
する。) 本明細書中、粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を周面積の円像に換算した時の直径である。
Here, the average particle size r is the frequency ni of particles having particle size ri.
The particle size r when the product n1Xri' of and ri3 is maximum
Define as i. (3 significant digits, round off the smallest digit.) In this specification, grain size refers to the diameter in the case of spherical silver halide grains, and the projection of the grain in the case of grains with shapes other than spherical. This is the diameter when the image is converted into a circular image with a circumferential area.

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投影
時の面積を実測することによって得られることができる
。(測定粒子個数は無差別に1000個以上ある事とす
る。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は粒径標準偏差
 X100−単分散度 平均粒径 によって定義した単分散度が20以下のものであり、更
に好ましくは15以下のものである。
The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times, and actually measuring the particle diameter or projected area on the print. (The number of grains to be measured is indiscriminately 1000 or more.) A particularly preferred highly monodisperse emulsion of the present invention has a monodispersity of 20 or less defined by the grain size standard deviation X100 - monodispersity average grain size. and more preferably 15 or less.

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭54−4852
1号、同58−49938号及び同60−122935
号公報等を参考にして得ることができる。
Here, the average particle diameter and particle diameter standard deviation shall be determined from ri defined above. Monodisperse emulsion is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-4852.
No. 1, No. 58-49938 and No. 60-122935
This information can be obtained by referring to the Publication No.

本発明における被処理感光材料のハロゲン化銀乳剤層に
含有されるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀
乳剤に使用される任意のものを用いることができる。
The silver halide contained in the silver halide emulsion layer of the photosensitive material to be processed in the present invention is a conventional halogen such as silver bromide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc. Any material used in silver oxide emulsions can be used.

好ましくは、塩化銀含有率が50モル%以上のノ\ロゲ
ン化銀乳剤を用いるのがよい。
Preferably, a silver chloride emulsion having a silver chloride content of 50 mol % or more is used.

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ\ロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀m或が異なるコア/シェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、 また主とし て粒子内部に形成されるような粒子でもよい。
The silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/shell grains in which the silver halide content differs between the inside of the grain and the surface layer. It may be a particle in which is mainly formed on the surface or a particle in which is mainly formed inside the particle.

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟(Primitive)乳剤のまま用いる
こともできるが、Glafkidesや、Zel ik
manらの著書、或いはH,Fr1eser 編デ・グ
ランドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・プロツ
エセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン(Die Gru
ndlagender Photographisch
en Prozesse mit 5ilberhal
The photosensitive silver halide emulsion can be used as a so-called primitive emulsion without chemical sensitization, but
mann et al., or by H. Fr1eser, ed.
ndlagender Photography
en Prozesse mit 5ilberhal
.

geniden 、 Akademicche Ver
lagsgesellschaft 。
geniden, Akademicche Ver.
lagsgesellschaft.

196B)に記載の方法を用いることができる。196B) can be used.

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属を用いる貴金属増感法等を用い
ることができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合
物を用いることができ、それらの具体例は、米国特許第
1.574゜944号、同2,410.689号、同2
,278.947号、同2゜728、668号、同3.
656.955号に記載されている。
That is, a sulfur sensitization method using a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions or active gelatin, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metals, etc. can be used. As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. .689, same 2
, No. 278.947, No. 2゜728, No. 668, No. 3.
No. 656.955.

還元増感剤としては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸、シラン化合物等
を用いることができ、それらの具体例は米国特許第2,
487,850号、同2,419,974号、同2,5
18,698号、同2.983,609号、同2,98
3,610号、同2,694,637号に記載されてい
る。貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジ
ウム、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用い
ることができ、その具体例は米国特許第2.399,0
83号、同2,448.060号、英国特杵築618,
061号に記載されている。
As the reduction sensitizer, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidisulfinic acid, silane compounds, etc. can be used, and specific examples thereof are described in U.S. Pat.
No. 487,850, No. 2,419,974, No. 2,5
No. 18,698, No. 2.983,609, No. 2,98
No. 3,610 and No. 2,694,637. For noble metal sensitization, in addition to total complex salts, complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and palladium, can be used.
No. 83, No. 2,448.060, British Special Kitsuki 618,
It is described in No. 061.

また、化学増感時のI’H,pAg、温度等の条件は特
に制限はないが、pH値としては4〜9、特に5〜8が
好ましく、PAg値としては5〜11、特に7〜9に保
つのが好ましい。また温度としては、40〜90°C1
特に45〜75°Cが好ましい。
In addition, there are no particular restrictions on the conditions such as I'H, pAg, temperature, etc. during chemical sensitization, but the pH value is preferably 4 to 9, especially 5 to 8, and the PAg value is 5 to 11, especially 7 to 8. It is preferable to keep it at 9. In addition, the temperature is 40 to 90°C1
Particularly preferred is 45 to 75°C.

用いるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄増感、金、硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法や、貴金属
化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもでき
る。
In addition to the sulfur sensitization, gold sensitization, and sulfur sensitization described above, the silver halide emulsion used can also be subjected to a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using a noble metal compound, or the like.

本発明の実施に際して、上記のような化学増感の終了後
に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチルー1,3.3
a、7−チトラザインデン、5−メルカプト−ニーフェ
ニルテトラゾール、2−メルカブトヘンゾチアゾール等
を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれば
チオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、またはメルカプト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。
In carrying out the present invention, for example, 4-hydroxy-6-methyl-1,3.3
Various stabilizers can also be used, including a, 7-titrazaindene, 5-mercapto-niphenyltetrazole, 2-mercaptohenzothiazole, and the like. Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as a thioether, or a crystal habit control agent such as a mercapto group-containing compound or a sensitizing dye may be used.

乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する
過程及び/または成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩または錯塩、ロ
ジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/または粒子表面に包含さ
せることができる。
Silver halide grains used in emulsions are treated with cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts, rhodium salts or complex salts, iron salts or complex salts during the grain formation and/or growth process. Metal ions can be added and included within the particles and/or on the surface of the particles.

乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶
性塩類を除去してもよいし、あるいは含有させたままで
もよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディス
クロージャー17643号記載の方法に基づいて行うこ
とができる。
The emulsion may be free of unnecessary soluble salts after the growth of silver halide grains is completed, or may be left containing them. In the case of removing the salts, it can be carried out based on the method described in Research Disclosure No. 17643.

本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料は、更に増
感色素を用いたものでもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、へ稟
シアニン色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素
等が含有される。
The silver halide photographic material to which the present invention is applied may further contain a sensitizing dye. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, helicocyanine dyes, styryl dyes, and hemioxanol dyes.

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素及び
複合メロシアニン色素に属する色素である。
Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes and complex merocyanine dyes.

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核等
、これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、イン
ドレニン核、ベンゾインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核等が適用できる
。これらの核は、炭素原子上で置換されていてもよい。
Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, nuclei in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, such as viroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc. A nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to the nucleus of Nucleus, quinoline nucleus, etc. can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核等の5〜6員異節環
核を適用することができる。
Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbyl nucleus, and the like can be applied.

増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀に用いられると
同等の濃度で用いることができる。特に、ハロゲン化銀
乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度の色素濃度で
用いるのが有利である。ハロゲン化vA1モル当たり増
感色素は約1. OXl0−’〜約5X10−’モルが
好ましく、特にハロゲン化銀1モル当たり増感色素は約
4X10−5〜2 Xl0−’モルの濃度で用いること
が好ましい。
The sensitizing dyes can be used in concentrations equivalent to those used in conventional negative-working silver halide. In particular, it is advantageous to use the dye at a concentration that does not substantially reduce the inherent sensitivity of the silver halide emulsion. The amount of sensitizing dye per mole of halogenated vA is approximately 1. OX10-' to about 5X10-' moles are preferred, and it is especially preferred to use the sensitizing dye at a concentration of about 4X10-5 to 2 X10-' moles per mole of silver halide.

増感色素は、1種または2種以上組合わせて用いること
ができる。有利に使用される増感色素としてはより具体
的には例えば次のごときものを挙げることができる。
The sensitizing dyes can be used alone or in combination of two or more. More specific examples of sensitizing dyes that can be advantageously used include the following.

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,658号、同2,493.748号、同
2,503.776号、同2,519,001号、同2
,912,329号、同3.656,956号、同3,
672.897号、同3,694,217号、同4,0
25,349号、同4,046,572号、英国特許1
,242.588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号、特開昭48−73137号、同61
−172140号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許第1,939.201号
、同2,072,908号、同2.739.149号、
同2,945.763号、英国特許505゜979号、
特公昭48−42172号等に記載されている如きシア
ニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
その代表的なものとして挙げることができる。更に、赤
感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許第2.269.234
号、同2,270,378号、同2,442,710号
、同2,454.629号、同2,776.280号、
特公昭49−17725号、特開昭50−62425号
、同61−29836号、同60−80841号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。
That is, examples of sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer include West German Patent No. 929,080, US Pat. No. 2,231,658, US Pat. No. 2,519,001, No. 2
, No. 912,329, No. 3.656,956, No. 3,
No. 672.897, No. 3,694,217, No. 4.0
No. 25,349, No. 4,046,572, British Patent 1
, No. 242.588, Special Publication No. 44-14030, No. 5
No. 2-24844, JP-A-48-73137, JP-A No. 61
-172140 etc. can be mentioned. Examples of sensitizing dyes used in green-sensitive silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
2,945.763, British Patent No. 505°979,
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes and composite cyanine dyes as described in Japanese Patent Publication No. 48-42172. Furthermore, sensitizing dyes used in red-sensitive and infrared-sensitive silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
No. 2,270,378, No. 2,442,710, No. 2,454.629, No. 2,776.280,
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in Japanese Patent Publication No. 49-17725, Japanese Patent Application Publication No. 50-62425, Japanese Patent Application Publication No. 61-29836, Japanese Patent Publication No. 60-80841, etc. be able to.

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組み合わせて用いてもよい。増感色素の組合わせは特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第2.688,545号、同2,977.22
9号、同3,397.060号、同3,522.052
号、同3,527,641号、同3.617.293号
、同3,628゜964号、同3,666.480号、
同3,672,898号、同3゜679、428号、同
3,703,377号、同3,769,301号、同3
,814,609号、同3,837,862号、同4,
026,707号、英国特許第L344.281号、同
1.507,803号、特公昭43−4936号、同5
3−12375号、特開昭52110618号、同52
−109925号等に記載されている。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination. Combinations of sensitizing dyes are often used, especially for the purpose of supersensitization. A typical example is
U.S. Patent Nos. 2,688,545 and 2,977.22
No. 9, No. 3,397.060, No. 3,522.052
No. 3,527,641, No. 3,617.293, No. 3,628゜964, No. 3,666.480,
3,672,898, 3゜679, 428, 3,703,377, 3,769,301, 3
, No. 814,609, No. 3,837,862, No. 4,
026,707, British Patent No. L344.281, British Patent No. 1.507,803, Japanese Patent Publication No. 43-4936, British Patent No. 5
No. 3-12375, Japanese Patent Publication No. 52110618, No. 52
-109925 etc.

本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料には、親水
性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジ
ェーション防止、ハレーション防止その他種々の目的で
水溶性染料を含有してよい。
The silver halide photographic material to which the present invention is applied may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation and halation.

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアブ染料等が包含される。
Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, ab dyes, and the like.

中でもオキサノール染料;ヘミオキサノール染料及ヒメ
ロシアニン染料が有用である。
Among them, oxanol dyes; hemioxanol dyes and himerocyanine dyes are useful.

ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤等が包含される場合に、それらはカチオン
性ポリマー等によって媒染されてもよい。
When dyes, ultraviolet absorbers, etc. are included in the hydrophilic colloid layer of the silver halide photographic light-sensitive material, they may be mordanted with a cationic polymer or the like.

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハロゲン置
換体)、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカ
プトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶
性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チ
オケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン
類例えばテトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置
換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ヘン
ゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のよう
な安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。
Various compounds can be added to the above photographic emulsion in order to prevent a decrease in sensitivity and the occurrence of fog during the manufacturing process, storage or processing of the silver halide photographic light-sensitive material. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles,
benzimidazoles (especially nitro- or halogen-substituted), heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptotetrazoles (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyridines , the above-mentioned heterocycles having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group, mercapto compounds, thioketo compounds such as oxazolinthione, azaindenes such as tetraazaindenes (especially 4-hydroxy substituted (1,3,3a, 7 A number of compounds known as stabilizers can be added, such as (tetraazaindenes), henzenethiosulfonic acids, benzenesulfinic acids, etc.

使用できる化合物の一例は、K、Mees著、ザ・セオ
ジー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス(The
 Theory of the photograph
ic Process。
An example of a compound that can be used is in The Theory of the Photographic Process, by K. Mees.
Theory of the photography
icProcess.

第3版、1966年)に原文献を挙げて記載されている
3rd edition, 1966), citing the original literature.

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許第3.954.474号、同3.
982.947号、同4,021,248号または特公
昭52−28660号の記載を参考にできる。
For more detailed examples and other methods of use, see, for example, U.S. Pat. No. 3.954.474;
The descriptions in No. 982.947, No. 4,021,248, or Japanese Patent Publication No. 52-28660 can be referred to.

また、ハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層中に米
国特許第3.411.911号、同3,411,912
号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリ
レート系ラテックスを含むことができる。
Further, silver halide photographic light-sensitive materials include U.S. Pat. No. 3,411,911 and U.S. Pat.
and Japanese Patent Publication No. 45-5331.

ハロゲン化銀写真感光材料は、下記のような各種添加剤
を含んでもよい。増粘剤または可塑剤として例えば米国
特許第2.960.404号、特公昭43−4939号
、西独国出願公告第1 、904 、604号、特開昭
48−63715号、ベルギー国特許第762.833
号、米国特許第3.767.410号、ベルギー国特杵
築588.143号の各明細書に記載されている物質、
例えばスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキスト
ランサルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、
エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニ
ルスルホン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル
系、カルボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系
等の各種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特
許第3.253,921号、英国特杵築1,309.3
49号の各明細書等に記載されている化合物、特に2−
 (2’−ヒドロキシ−5−3級ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2′ヒドトキシ−3’、5’−
ジー3級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(
2−ヒドロキシ−3′−3級ブチル−5′−ブチルフェ
ニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−3′、5−ジ−3級ブチルフェニル)−5
−クロルベンゾトリアゾール等ヲ挙げることができる。
The silver halide photographic material may contain various additives as described below. As thickeners or plasticizers, for example, U.S. Pat. .833
No. 3,767,410, Belgian Special Kitsuki No. 588,143,
For example, styrene-sodium maleate copolymer, dextran sulfate, etc. As a hardening agent, aldehyde-based,
Examples of hardeners and ultraviolet absorbers such as epoxy, ethyleneimine, active halogen, vinyl sulfone, isocyanate, sulfonic acid ester, carbodiimide, mucochloric acid, and acyloyl, as well as ultraviolet absorbers, include US Pat. .253,921, British Special Kitsuki 1,309.3
Compounds described in each specification etc. of No. 49, especially 2-
(2'-hydroxy-5-tertiary butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'hydroxy-3',5'-
di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(
2-Hydroxy-3'-tertiary butyl-5'-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-
Hydroxy-3',5-di-tertiary butylphenyl)-5
-chlorobenzotriazole and the like.

更に、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコン
トロールするために用いられる界面活性剤としては英国
特杵築548.532号、同L216,389号、米国
特杵築2.026゜202号、同3,514.293号
、特公昭44−26580号、同43−17922号、
同43−17926号、同43−3166号、同48−
20785号、祖国特許第202,588号、ベルギー
国特許第773.459号、特開昭48−101118
号等に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオ
ン性或いは両性の化合物を使用することができるが、こ
れらのうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤
、例えばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベン
ゼンスルホン化物等が好ましい。また、帯電防止剤とし
ては特公昭46−24159号、特開昭48−8997
9号、米国特杵築2,882,157号 同2,972
.535号、特開昭48−20785号、同48−43
130号、同48−90391号、特公昭46−241
59号、同46−39312号、同4B −43809
号、特開昭47−33627号の各公報に記載されてい
る化合物がある。
Further, as coating aids, emulsifiers, permeability improvers for processing liquids, antifoaming agents, and surfactants used to control various physical properties of photosensitive materials, British Special Kitsuki No. 548.532, U.S. Special Publication No. L216,389, U.S. Special Publication No. 2.026゜202, U.S. Special Publication No. 3,514.293, Special Publication No. 44-26580, No. 43-17922,
No. 43-17926, No. 43-3166, No. 48-
No. 20785, Homeland Patent No. 202,588, Belgian Patent No. 773.459, Japanese Patent Application Publication No. 101118/1973
Anionic, cationic, nonionic or amphoteric compounds described in the above can be used, but among these, anionic surfactants having a sulfone group, such as succinic acid ester sulfonates, alkylbenzene sulfones, etc. can be used. Chemicals and the like are preferred. In addition, as an antistatic agent, Japanese Patent Publication No. 46-24159, Japanese Patent Publication No. 48-8997
No. 9, U.S. Special Kitsuki No. 2,882,157 No. 2,972
.. No. 535, JP-A-48-20785, JP-A No. 48-43
No. 130, No. 48-90391, Special Publication No. 46-241
No. 59, No. 46-39312, No. 4B-43809
There are compounds described in Japanese Patent Application Laid-open No. 47-33627.

感光材料の製造に際して、塗布液のpHは5.3〜7.
5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、そ
れぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液の
pHが上記5.3〜7.5の範囲であることが好ましい
。pHが5.3より小さいと硬膜の進行がおそくて好ま
しくなく、pHが7.5より大きいと写真性能に悪影響
を及ぼすことがあり、好ましくない。
When manufacturing photosensitive materials, the pH of the coating solution is 5.3 to 7.
It is preferable that it is in the range of 5. In the case of multilayer coating, it is preferable that the pH of the coating liquid obtained by mixing the coating liquids for each layer in the ratio of coating amounts is within the above range of 5.3 to 7.5. If the pH is less than 5.3, the progress of hardening will be slow, which is undesirable, and if the pH is greater than 7.5, it may have an adverse effect on photographic performance, which is not preferred.

感光材料の写真構成層には、マット化剤、例えばスイス
特許第330.158号に記載のシリカ、祖国特許第1
,296,995号に記載のガラス粉、英国特杵築1.
173,181号に記載のアルカリ土類金属またはカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子;米国特杵
築2.322.037号に記載の澱粉、ベルギー特杵築
625.451号或いは英国特杵築981,198号に
記載された澱粉誘導体、特公昭44−3643号に記載
のポリビニルアルコール、スイス特許第330.158
号に記載されたポリスチレン或いはポリメチルメタアク
リレート、米国特杵築3,079,257号に記載のポ
リアクリロニトリル、米国特杵築3.022.169号
に記載のポリカーボネートのような有機物粒子を含むこ
とができる。
The photographic constituent layer of the light-sensitive material may contain a matting agent, such as silica described in Swiss Patent No. 330.158,
, No. 296,995, British special kitsuki 1.
Inorganic particles such as alkaline earth metals or carbonates such as cadmium and zinc as described in No. 173,181; starch as described in U.S. Kitsuki No. 2.322.037, Belgian Kitsuki No. 625.451 or British Kitsuki No. 981. Starch derivatives described in , No. 198, polyvinyl alcohol described in Japanese Patent Publication No. 44-3643, Swiss Patent No. 330.158
organic particles such as polystyrene or polymethyl methacrylate as described in US Pat. No. 3,079,257, polyacrylonitrile as described in US Pat. .

感光材料の写真構成層には、スベリ剤、例えば米国特杵
築2,588,756号、同3,121.060号に記
載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国特杵築
3.295.979号に記載のカゼイン、英国特許第L
263,722号に記載の高級脂肪族カルシウム塩、英
国特杵築1.313,384号、米国特杵築3.042
.522号、同3,489,567号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。
The photographic constituent layer of the light-sensitive material may contain slipping agents, such as higher aliphatic higher alcohol esters described in U.S. Pat. No. 2,588,756 and No. 3,121.060, and U.S. Pat. Casein as described in British Patent No. L
Higher aliphatic calcium salts described in No. 263,722, Kitsuki UK No. 1.313,384, Kitsuki US No. 3.042
.. 522 and 3,489,567. Dispersions of liquid paraffin and the like can also be used for this purpose.

本発明を適用する感光材料には、更に目的に応して種々
の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、よ
り詳しくは、リサーチディスクローン+−1フ6巻1 
tea+ 17643(1978年12月)及び同18
7巻1 tem 18716(1979年11月)に記
載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめて示し
た。
The photosensitive material to which the present invention is applied may further contain various additives depending on the purpose. These additives can be found in more detail in Research Disk Clone+-1F Volume 6 1
tea+ 17643 (December 1978) and 18
It is described in Volume 7, 1 tem 18716 (November 1979), and the relevant sections are summarized in the table below.

ハロゲン化銀写真感光材料は、例えば乳剤層その他の写
真構成層を、写真感光材料に通常用いられている可撓性
支持体の片面または両面に塗布して構成することができ
る。可撓性支持体として有用ナモのは、硝酸セルロース
、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート等の半合成または合成高分子からなるフィ
ルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共
重合体)等を塗布またはラミネートした紙などである。
Silver halide photographic materials can be constructed by coating, for example, emulsion layers and other photographic constituent layers on one or both sides of a flexible support commonly used in photographic materials. Useful flexible supports include films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta layers or α-olefin polymers. (For example, paper coated or laminated with polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer), etc.

支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光
の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一
般に、乳剤層との接着をよくするために下塗処理されて
よい。下塗処理は、特開昭52−104913号、同5
9−18949号、同59−19940号、同59−1
8949号各公報に記載されている処理が好ましい。
The support may be colored using dyes or pigments. It may be made black for the purpose of blocking light. The surface of these supports may generally be primed to improve adhesion with the emulsion layer. The undercoating treatment is as per JP-A-52-104913 and JP-A-52-104913.
No. 9-18949, No. 59-19940, No. 59-1
The treatments described in each publication of No. 8949 are preferred.

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of the support may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.

ハロゲン化銀写真感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層は、種々の塗布法により支持体上ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、デイツプ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法等
を用いることができる。
In silver halide photographic materials, the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be coated on the support or on other layers by various coating methods. For coating, a dip coating method, a roller coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, etc. can be used.

次に、被処理感光材料を本発明により処理する場合の処
理について、更に説明する。本発明においては、被処理
感光材料を、水洗及び/または安定化処理を有する工程
により、自動現像機を用いて処理する。好ましい処理工
程は、現像・定着・水洗または安定化処理・乾燥工程か
ら成るものである。
Next, the processing when processing the photosensitive material to be processed according to the present invention will be further explained. In the present invention, the photosensitive material to be processed is processed using an automatic processor through a process including water washing and/or stabilization. Preferred processing steps include development, fixing, washing or stabilization, and drying steps.

また、本発明の処理方法において、水洗または安定化処
理時間は15秒以下であることが好ましく、より好まし
くは10秒以下であることが良い。水洗と安定化処理と
をともに行う場合は、合わせた時間がこの範囲であるこ
とが好ましい。
Furthermore, in the treatment method of the present invention, the water washing or stabilization treatment time is preferably 15 seconds or less, more preferably 10 seconds or less. When water washing and stabilization treatment are performed together, the combined time is preferably within this range.

本発明の処理方法における被処理感光材料のラインスピ
ードは、好ましくは1000mm/分以上、より好まし
くは1500mm/分以上、更に好ましくは1800m
n+/分以上テアル。
The line speed of the photosensitive material to be processed in the processing method of the present invention is preferably 1000 mm/min or more, more preferably 1500 mm/min or more, and even more preferably 1800 mm/min.
Tear more than n+/min.

次に、本発明の処理方法は、自動現像機を用いて処理す
るものであるが、自動現像機の種類・型式等に限定はな
く、例えば、ローラー搬送型の自動現像機を用いること
ができる。かかる自動現像機については、米国特杵築3
.025,779号、同第3゜545.971号明細書
などに記載されている。この種の自動現像機は一般に、
現像、定着、水洗または安定化処理、及び乾燥の四工程
を行う部分からなっており、本発明の方法も、かかる工
程で行うことが好ましい。
Next, although the processing method of the present invention uses an automatic developing machine, there are no limitations on the type or model of the automatic developing machine, and for example, a roller conveyance type automatic developing machine can be used. . Regarding such automatic processing machines,
.. No. 025,779, Specification No. 3.545.971, etc. This type of automatic developing machine generally has
It consists of four steps: development, fixing, washing or stabilization treatment, and drying, and it is preferable that the method of the present invention is also carried out in these steps.

本発明の実施に際して、定着時間は15秒以下であるこ
とが好ましく、より好ましいのは10秒以下である。
In carrying out the present invention, the fixing time is preferably 15 seconds or less, more preferably 10 seconds or less.

定着液のpHは、4.3以上5.0以下の範囲が好まし
い。
The pH of the fixer is preferably in the range of 4.3 or more and 5.0 or less.

本発明において、好ましくは、定着時間及び現像時間が
、それぞれ20秒以下であることが好ましく、15秒以
下であることがより好ましい。また、処理時間いわゆる
Dry to Dry時間が、60秒以下であることが
好ましい。
In the present invention, the fixing time and the developing time are each preferably 20 seconds or less, more preferably 15 seconds or less. Further, it is preferable that the processing time, so-called dry-to-dry time, be 60 seconds or less.

本発明において、水洗及び/または安定化浴中の水洗及
び/または安定化液の循環の吐出液量は、1分間につき
各浴量の30〜200%であり、好ましくは50〜15
0%である。この吐出液量が30%未満であると水洗効
率が悪くなる。また200%を超えると液面が大きくゆ
れて好ましくない。
In the present invention, the amount of liquid discharged during the circulation of the water washing and/or stabilizing liquid in the water washing and/or stabilizing bath is 30 to 200% of the amount of each bath per minute, preferably 50 to 15%.
It is 0%. If the amount of discharged liquid is less than 30%, the water washing efficiency will be poor. Moreover, if it exceeds 200%, the liquid level will fluctuate greatly, which is not preferable.

かつ、本発明において、該吐出液量の流速は、1分間に
つき20m以上である。好ましくは、40〜200 m
である。このように流速が20m/分以上であると、そ
の作用は必ずしも明らかではないが、良好な処理が実現
できる。適正な撹拌効果が得られるためではないかと推
定される。
Further, in the present invention, the flow rate of the discharged liquid amount is 20 m or more per minute. Preferably 40-200 m
It is. As described above, when the flow rate is 20 m/min or more, good treatment can be achieved, although its effect is not necessarily clear. It is presumed that this is because an appropriate stirring effect can be obtained.

ここで「循環の吐出液量」とは、水洗及び/または安定
化浴から吐出する基液の液量である。水洗及び/または
安定化浴量とは、各浴に入れる基液の量であって、通例
、各浴に満たされる液の量である。吐出液の流速とは、
以下により定義されるものである。
Here, "the amount of liquid discharged in circulation" is the amount of base liquid discharged from the washing and/or stabilization bath. Washing and/or stabilization bath volume is the amount of base liquid placed in each bath, typically the amount of liquid that fills each bath. What is the flow rate of the discharged liquid?
It is defined by:

本発明の処理方法において、水洗及び/または安定化処
理における補充液の液量は、被処理感光材料1ボ当たり
32以下であることが好ましい。
In the processing method of the present invention, the amount of the replenisher in the water washing and/or stabilization treatment is preferably 32 or less per photosensitive material to be processed.

ここで32以下という場合、液量がゼロ、即ち液補充を
行わないことも含む。
Here, when it is 32 or less, it also includes the case that the liquid amount is zero, that is, no liquid replenishment is performed.

この補充液とすれば、節水処理が可能となり、また自動
現像機の配管を不要ならしめることも可能とする。更に
ストック槽の削減が可能となる。
If this replenisher is used, it becomes possible to save water and also to eliminate the need for piping for an automatic developing machine. Furthermore, the number of stock tanks can be reduced.

即ち水洗水(及び必要に応じ現像液及び定着液用の調液
希釈水)または安定化液を、共通の1槽のストック槽か
ら供給でき、自動現像機の一層のコンパクト化が可能と
なる。
That is, the washing water (and diluting water for the developing solution and fixing solution, if necessary) or the stabilizing solution can be supplied from one common stock tank, making it possible to further downsize the automatic developing machine.

なお、上記水洗水(または安定化液〉の補充量がゼロの
場合とは、いわゆるため水水洗方式による水洗方法を意
味する。
Note that the case where the replenishment amount of the washing water (or stabilizing liquid) is zero means a washing method using a so-called water washing method.

本発明において、水洗及び/または安定化処理における
補充液の液中のカルシウム化合物の濃度は、カルシウム
イオンとして10■/I!、以下であることが好ましい
。更に好ましくは5■/I!、以下、より好ましくは3
■/i以下、特に好ましくは1■/l以下である。
In the present invention, the concentration of calcium compounds in the replenisher during washing and/or stabilization treatment is 10/I! as calcium ions. , or less is preferable. More preferably 5■/I! , below, more preferably 3
It is less than ■/i, particularly preferably less than 1 ■/l.

水洗処理または安定化処理における補充液中のカルシウ
ムの濃度を前記の如くにするには、各種の手段を用いる
ことができる。好ましくはイオン交換樹脂及び/または
逆浸透装置を用いることである。
Various means can be used to adjust the concentration of calcium in the replenisher in the water washing treatment or stabilization treatment to the above level. Preferably, ion exchange resins and/or reverse osmosis equipment are used.

上記イオン交換樹脂としては、各種カチオン交換樹脂が
使用可能であるが、CaをNaと置換するNa型のカチ
オン交換樹脂を用いるのが好ましい。
Although various cation exchange resins can be used as the ion exchange resin, it is preferable to use a Na type cation exchange resin in which Ca is replaced with Na.

また、H型のカチオン交換樹脂も使用可能であるが、こ
の場合処理水のpHが酸性になるため、OH型アニオン
交換樹脂とともに用いるのが好ましい。
Further, an H-type cation exchange resin can also be used, but in this case, the pH of the treated water becomes acidic, so it is preferable to use it together with an OH-type anion exchange resin.

なお、前記イオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体を基体とし、イオン交換基としてスルホン基
を有する強酸性カチオン交換樹脂が好ましい。このよう
なイオン交換樹脂の例として、例えば三菱化成■製画品
名ダイヤイオン5K−IB或いはダイヤイオンPK−2
16などを挙げることかできる。1.これらのイオン交
換樹脂の基体は、製造時の全モノマー仕込量に対し、ジ
ビニルベンゼン仕込量が4〜16%のものが好ましい。
The ion exchange resin is preferably a strongly acidic cation exchange resin having a styrene-divinylbenzene copolymer as a base and having a sulfone group as an ion exchange group. Examples of such ion exchange resins include Mitsubishi Kasei's product name Diaion 5K-IB or Diaion PK-2.
I can list 16 etc. 1. The substrate for these ion exchange resins is preferably one in which the amount of divinylbenzene charged is 4 to 16% based on the total amount of monomers charged during production.

H型のカチオン交換樹脂と組合わせて用いることができ
るアニオン交換樹脂としては、スチレンジビニルベンゼ
ン共重合体を基体とし、交換基として3級アミンまたは
4級アンモニウム基を有する強塩基性アニオン交換樹脂
が好ましい。このようなアニオン交換樹脂の例としては
、例えば同じく三菱化成■製の商品名ダイヤイオン5A
−1OA或いはダイヤイオンPA−418などを挙げる
ことができる。
Examples of anion exchange resins that can be used in combination with H-type cation exchange resins include strong basic anion exchange resins that have a styrene divinylbenzene copolymer as a base and a tertiary amine or quaternary ammonium group as an exchange group. preferable. An example of such anion exchange resin is Diaion 5A, also manufactured by Mitsubishi Kasei.
-1OA or Diamondion PA-418.

用いることができる逆浸透処理装置としては、公知のも
のを制限なく用いることができるが、逆浸透膜の面積が
3rrf以下、使用圧力が30kg/nf以下、特に好
ましくは2rrr以下、20kg/rrf以下の超小型
の装置を用いるのが望ましい。そして、このような小型
の装置を用いると、作業性もよく、十分な節水効果が得
られる。更に、活性炭や磁場などを通すこともできる。
As the reverse osmosis treatment device that can be used, any known one can be used without limitation, but the area of the reverse osmosis membrane is 3rrf or less, the working pressure is 30kg/nf or less, particularly preferably 2rrr or less, 20kg/rrf or less It is desirable to use a very small device. When such a small device is used, the workability is good and a sufficient water saving effect can be obtained. Furthermore, it is also possible to pass activated carbon or a magnetic field.

なお、逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜としては、酢
酸セルロース膜、エチルセルロース・ポリアクレル酸膜
、ポリアクリロニトリル膜、ポリビニレンカーボネート
膜、ポリエーテルサルホン膜等を用いることができる。
Note that as the reverse osmosis membrane included in the reverse osmosis treatment device, cellulose acetate membrane, ethyl cellulose/polyacrylic acid membrane, polyacrylonitrile membrane, polyvinylene carbonate membrane, polyether sulfone membrane, etc. can be used.

また、送液圧力は通常5〜60kg/c1Mが用いられ
るが、本発明の目的を達成するには30kg/cdl以
下で十分であり、10kg/c1a以下の低圧逆浸透装
置と称せられるものでも十分用いることができる。
In addition, although a liquid feeding pressure of 5 to 60 kg/c1M is normally used, a pressure of 30 kg/cdl or less is sufficient to achieve the purpose of the present invention, and a so-called low-pressure reverse osmosis device with a pressure of 10 kg/c1a or less is also sufficient. Can be used.

逆浸透膜の構造としては、スパイラル型、チューブラ−
型、ホローファイバー型、プリーツ型、ロンド型のいず
れも用いることができる。
The structures of reverse osmosis membranes include spiral type and tubular type.
Any of the mold, hollow fiber type, pleated type, and rondo type can be used.

また本発明において、上記水洗及び/または安定化処理
における補充液中のマグネシウム化合物濃度が、マグネ
シウムイオンとして10@Z/f以下であることが好ま
しく、5■/l以下であることがより好ましい。
In the present invention, the concentration of the magnesium compound in the replenisher in the water washing and/or stabilization treatment is preferably 10@Z/f or less as magnesium ions, more preferably 5@Z/l or less.

補充液中のマグネシウム化合物の量を上記のように制御
するには、前記したカルシラ化合物の量の制御手段を同
様に用いることができる。
In order to control the amount of magnesium compound in the replenisher as described above, the means for controlling the amount of calcila compound described above can be similarly used.

本発明において水洗処理とは、被処理感光材料に付着ま
たは吸蔵された処理液成分や、処理の過程で不要となっ
た感光材料構成成分等を、水により洗うことである。よ
ってこれは、処理後の性能を確保するための工程という
ことができる。
In the present invention, washing with water means washing with water components of the processing liquid attached to or occluded in the photosensitive material to be processed, components of the photosensitive material that are no longer needed during the processing process, and the like. Therefore, this can be said to be a process for ensuring performance after processing.

また本発明において安定化処理とは、前記水洗では得ら
れない水準にまで画像の保存性を向上せしめる工程であ
って、−aに、画像安定化作用をなす成分を含む液で構
成される。
Further, in the present invention, the stabilization treatment is a step of improving the storage stability of an image to a level that cannot be obtained by washing with water, and is comprised of a liquid containing a component having an image stabilizing effect in -a.

水洗または安定化処理としては、本分野で公知のあらゆ
る方法を適用することができ、本分野での公知の種々の
添加剤を含有する水を水洗水または安定化液として用い
ることもできる。例えば防黴手段を施した水を水洗また
は安定化液に使用することができる。
As the washing or stabilization treatment, any method known in the art can be applied, and water containing various additives known in the art can also be used as the washing water or stabilizing liquid. For example, water treated with anti-mold measures can be used as a washing or stabilizing liquid.

防黴手段を施した水を水洗または安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1−
当たり例えばO〜3に好ましくはO〜12の節水処理を
行うことができる。
When water treated with anti-mildew treatment is used in combination with washing or stabilizing liquid, the formation of water scale can be effectively prevented.
For example, water saving treatment of O to 3, preferably O to 12, can be performed.

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されていくので、更に効率の良い
水洗または安定化がなされる。これによれば、不安定な
チオ硫酸塩等が適度に除去され、変退色の可能性が一層
小さくなって、更に著しい安定化効果が得られる。
As a method of reducing the amount of replenishment, a multistage countercurrent system (for example, two stages, three stages, etc.) has been known for a long time. If this multi-stage countercurrent method is applied to the present invention, the photosensitive material after fixing will be processed in a progressively cleaner direction, that is, in sequential contact with the processing solution that is not contaminated by the fixer, resulting in even more efficient processing. Water washing or stabilization is performed. According to this, unstable thiosulfates and the like are appropriately removed, the possibility of discoloration and fading is further reduced, and an even more significant stabilizing effect can be obtained.

水洗水も従来に比べて、非常に少ない量ですむ。The amount of water used for washing is also much smaller compared to conventional methods.

少量の水洗水で水洗するときには特願昭60−1729
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
When washing with a small amount of water, patent application 1729/1986
It is more preferable to provide a squeeze roller cleaning tank as described in No. 68.

更に水洗または安定化浴に防黴手段を施すことができる
Furthermore, anti-mildew measures can be applied to the washing or stabilizing bath.

防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることかできる。
Anti-mildew methods include the ultraviolet irradiation method described in JP-A No. 60-263939, the method using a magnetic field described in JP-A No. 60-263940, and the use of ion exchange resin described in JP-A No. 61-131632. How to make pure water, JP-A-60-
No. 253807, No. 60-295894, No. 61-6
The method using a fungicide described in No. 3030 and No. 61-51396 can be used.

更には、L、E、West ”Water Quali
ty Cr1teria”Photo Sci & E
ng、 Vol、9  No、6(1965) 、M、
W、Be−ach ”Microbiological
 Growths in Motion−Pic−tu
re Processing” SMPTEJourn
al Vol、85.(1976)、R,0,Deeg
an+”Photo Processing Wash
 f4ater Bio−cides” J、Imag
ing Tech、Vol 10. Na6(1984
)及び特開昭57−8542号、同57−58143号
、同58−105145号、同57−132146号、
同5B−18631号、同5797530号、同57−
157244号などに記載されている防菌剤、防パイ剤
、界面活性剤などを併用側ることもできる。
Furthermore, L, E, West “Water Quali
ty Cr1teria” Photo Sci & E
ng, Vol. 9 No. 6 (1965), M.
W, Be-ach “Microbiological
Growths in Motion-Pic-tu
re Processing” SMPTE Journal
al Vol, 85. (1976), R,0,Deeg.
an+”Photo Processing Wash
f4ater Bio-cides” J, Imag
ing Tech, Vol 10. Na6 (1984
) and JP-A-57-8542, JP-A-57-58143, JP-A-58-105145, JP-A-57-132146,
5B-18631, 5797530, 57-
Antibacterial agents, anti-inflammatory agents, surfactants, etc. described in No. 157244 and the like can also be used in combination.

更に水洗浴には、R,T、Kreio+en著J、Im
age、Techlo、(6) 242 (1984)
に記載されたイソチアゾリン系化合物、リサーチ・ディ
スクロージャー第205巻、I tem20526 (
1981年、5月号)に記載されたイソチアシリン系化
合物、同第228巻、Item 22845(1983
年、4月号)に記載されたイソチアシリン系化合物特開
昭61−51396号に記載された化合物、などを防菌
剤(Microbiocide)として併用することも
できる。
Furthermore, for the water washing bath, R, T, Kreio+en, J, Im
age, Techlo, (6) 242 (1984)
Isothiazoline compounds described in Research Disclosure Vol. 205, Item20526 (
Isothiacillin compounds described in the same volume 228, Item 22845 (1983, May issue)
Isothiacillin compounds described in JP-A-61-51396 (April issue, 2013), compounds described in JP-A-61-51396, etc. can also be used in combination as microbiocides.

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、4−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
0−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセドア邑ド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−
(4−チアリゾシン)−ベンシイミダゾール、ベンゾイ
ソチアゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチ
ルアンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロ
メチルチオ)−フタルイミド、2.4.4“−トリクロ
ロー2″−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどがあ
る。
Furthermore, specific examples of anti-piping agents include phenol, 4-chlorophenol, pentachlorophenol, cresol,
0-phenylphenol, chlorophene, dichlorophene, formaldehyde, geltaraldehyde, chloracetate, p-hydroxybenzoic acid ester, 2-
(4-thiarizosin)-benzimidazole, benzisothiazolin-3-one, dodecyl-benzyl-dimethylammonium-chloride, N-(fluorodichloromethylthio)-phthalimide, 2.4.4"-trichloro2"-hydroxydiphenyl ether, etc. There is.

防黴手段を施して水ストック槽に保持された水は、前記
現像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水
としても共用されるのが、スペースが小さくてすむ点で
好ましい。しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水
(または安定化液)とを分けて別槽にそれぞれ保管する
こともできるし、どちらか一方だけを水道から直接とっ
てもよい。
It is preferable that the water treated with antifungal means and held in the water stock tank be used both as water for diluting the stock solution of the processing solution such as the developer-fixer and as water for rinsing, since it requires less space. However, the anti-mildew solution dilution water and the rinsing water (or stabilizing solution) can be stored separately in separate tanks, or only one of them can be taken directly from the tap.

別槽に分けて保管したときは、防黴手段を施した上に、
水洗水(または安定浴)には種々の添加剤を含有させる
ことができる。
When stored in separate tanks, apply anti-mold measures and
The washing water (or stabilizing bath) can contain various additives.

例えば、アルミニウムとのキレート安定度logK値が
10以上のキレート化合物を含有させてもよい。
For example, a chelate compound having a log K value of chelate stability with aluminum of 10 or more may be included.

これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化合物
を含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効である
These are effective in preventing scuttling in washing water when the fixing solution contains an aluminum compound as a hardening agent.

キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
(log K=16.1、以下同じ)、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸(17,6) 、ジアミノプロパノール
四酢酸(13,8) 、ジエチレントリアミン五酢酸(
18,4) 、)リエチレンテトラミン六酢酸(19,
7)等、及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩があり、その添加量は好ましくは0.01〜
10g/ffi、より好ましくは0.1〜5g/lであ
る。
Specific examples of chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (log K=16.1, the same applies hereinafter), cyclohexanediaminetetraacetic acid (17,6), diaminopropanoltetraacetic acid (13,8), diethylenetriaminepentaacetic acid (
18,4) ,) lyethylenetetraminehexaacetic acid (19,
7), and their sodium salts, potassium salts, and ammonium salts, and the amount added is preferably from 0.01 to
10 g/ffi, more preferably 0.1 to 5 g/l.

更に水洗水中には銀画像安定剤の他に水滴むらを防止す
る目的で、各種の界面活性剤を添加することができる。
Furthermore, in addition to the silver image stabilizer, various surfactants can be added to the washing water for the purpose of preventing uneven water droplets.

界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イオ
ン型及び両イオン型のいずれを用いてもよい。界面活性
剤の具体例としては例えば工学図書■発行の「界面活性
剤ハンドブック」に記載されている化合物などがある。
As the surfactant, any of cationic, anionic, nonionic, and amphoteric types may be used. Specific examples of surfactants include compounds described in "Surfactant Handbook" published by Kogaku Tosho ■.

上記安定化液中には画像を安定化する目的で各種化合物
を添加できる。例えば膜pHを調整する(例えばpH3
〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組みあわせて使用)やホリ
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、イ
ソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を2種以上併用してもよ
い。
Various compounds can be added to the stabilizing liquid for the purpose of stabilizing the image. For example, adjusting the membrane pH (e.g. pH 3
~8) various buffering agents (e.g. borate, metaborate, borax, phosphate, carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid) Typical examples include aldehydes such as (used in combination) and Holimarin. In addition, various additives such as chelating agents, bactericidal agents (thiazole type, isothiazole type, halogenated phenol, sulfanilamide, benzotriazole, etc.), surfactants, optical brighteners, hardening agents, etc. may be used. , two or more of the same or different target compounds may be used in combination.

また、処理液の膜pH!Ml整剤として、塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を
良化するために好ましい。
Also, the membrane pH of the processing solution! It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate as the Ml adjustment agent in order to improve image storage stability.

上記の方法による水洗または安定化液の温度及び時間は
、0°C〜50’Cで5秒〜30秒が好ましいが、15
°C〜40°Cで5秒から20秒がより好ましく、更に
は15°C〜40°Cで5秒から10秒が好ましい。
The temperature and time of washing with water or stabilizing solution by the above method are preferably 5 seconds to 30 seconds at 0°C to 50'C, but 15
The heating time is more preferably 5 seconds to 20 seconds at 15°C to 40°C, and even more preferably 5 seconds to 10 seconds at 15°C to 40°C.

水洗処理に用いる水洗水、及びその補充液には、殺菌剤
、上記の如き防パイ剤、或いは硬水軟化剤を含有させる
ことができるが、これらを用いることは必ずしも要さな
い。
The washing water used in the washing process and its replenisher can contain a bactericidal agent, an anti-spill agent as described above, or a water softener, but it is not necessary to use these.

安定化処理工程に用いる安定化液、またはその補充液に
は、水洗処理用の水洗水またはその補充液に用いられる
化合物を含有できるが、そのほか、一般に画像安定化作
用をなす化合物が加えられる。
The stabilizing solution used in the stabilization process or its replenisher can contain a compound used in the washing water for washing or its replenisher, but in addition, compounds that generally have an image stabilizing effect are added.

その代表的な例としてホルムアルデヒド(ホルマリン)
、ゲルタールアルデヒド等のアルデヒド化合物が挙げら
れる。
Formaldehyde (formalin) is a typical example.
and aldehyde compounds such as geltaraldehyde.

但し、2当量マゼンタカプラーを用いたカラー感光材料
に対しては、ホルマリン等アルデヒド化合物はなくても
よい。
However, for a color photosensitive material using a 2-equivalent magenta coupler, an aldehyde compound such as formalin may not be used.

その他安定浴中には、例えば処理後の膜pHを調製する
ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、
ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸等を組み合わせて使用)、その他用
途に応じて螢光増白剤を加えることもできるし、塩化ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、
チオ硫酸アンモニウム、等各種のアンモニウム塩を添加
することができる。
In addition, various buffers (e.g. borate, metaborate,
Borax, phosphate, carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid, etc. are used in combination), and other fluorescent brighteners are added depending on the purpose. Ammonium chloride, ammonium sulfite, ammonium sulfate,
Various ammonium salts such as ammonium thiosulfate can be added.

水洗水または安定化液のpHは、通常好ましくは4〜9
であるが、より好ましくは5〜8である。
The pH of the washing water or stabilizing liquid is usually preferably 4 to 9.
However, it is more preferably 5-8.

但し用途、目的によっては酢酸等を添加した酸性(pH
4以下)の安定化液が用いられる場合もある。
However, depending on the use and purpose, acidic (pH
4 or less) may be used.

水洗または安定化工程には種々の洗浄促進手段を組み合
わせることが好ましい。このような促進手段として、液
中での超音波発振、エアー発泡、感光材料表面への噴流
衝突、ローラーによる圧縮等を用いることができる。ま
た、水洗または安定化工程の温度は好ましくは20〜5
0℃の範囲であり、より好ましくは25〜45°C1更
に好ましくは30〜40°Cである。
It is preferable to combine various cleaning promotion means with the water washing or stabilization step. As such a promoting means, ultrasonic oscillation in the liquid, air foaming, jet impingement on the surface of the photosensitive material, compression using a roller, etc. can be used. In addition, the temperature of the water washing or stabilization step is preferably 20 to 5
The temperature range is 0°C, more preferably 25 to 45°C, and even more preferably 30 to 40°C.

水洗及び/または安定化処理の少なくとも一工程は、現
像及び定着の工程の後に行われるのが一般的である。本
発明において、定着時間及び現像時間は、それぞれ20
秒以下であることが好ましく、15秒以下であることが
より好ましい。
At least one step of water washing and/or stabilization treatment is generally performed after the development and fixing steps. In the present invention, the fixing time and developing time are each 20
The time is preferably at most seconds, more preferably at most 15 seconds.

本発明において、現像工程で黒白現像液を用いる場合、
その現像主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の
組み合わせが最も好ましい。
In the present invention, when using a black and white developer in the development step,
As the developing agent, a combination of dihydroxybenzenes and 1-phenyl-3-pyrazolidones is most preferable since it is easy to obtain good performance.

勿論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含んで
いてもよい。
Of course, a p-aminophenol developing agent may also be included.

本発明に用いることができるジヒドロキシベンゼン現像
主薬としては、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン
、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン
、メチルハイドロキノン、2.3−ジクロロハイドロキ
ノン、2,5−ジクロロハイドロキノン、2.3−ジブ
ロムハイドロキノン、2.5−ジメチルハイドロキノン
などがあるが、特にハイドロキノンが好ましい。
Examples of the dihydroxybenzene developing agent that can be used in the present invention include hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, methylhydroquinone, 2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone, 2,3-dibromohydroquinone, Examples include 2,5-dimethylhydroquinone, and hydroquinone is particularly preferred.

本発明に用いることができるl〜フェニル−3−ピラゾ
リドンまたはその誘導体の現像主薬としては、1−フェ
ニル−4,4−ジメチル−3−ビラプリトン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾ
リドン、l−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−
3−ビラゾリトンなどがある。
Examples of the developing agent for 1-phenyl-3-pyrazolidone or its derivative that can be used in the present invention include 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-virapritone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl- 3-pyrazolidone, l-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-
Examples include 3-virazolitone.

本発明に用いることができるp−アミノフェノール系現
像主薬としては、N−メチル−p−アミノフェノール、
p−アミノフェノール、N−(βヒドロキシエチル)−
p−アミノフェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル
)グリジン、2−メチルp−アミノフェノール、p−ベ
ンジルアミノフェノール等があるが、なかでもN−メチ
ルp−アミノフェノールが好ましい。
Examples of the p-aminophenol developing agent that can be used in the present invention include N-methyl-p-aminophenol,
p-aminophenol, N-(βhydroxyethyl)-
Examples include p-aminophenol, N-(4-hydroxyphenyl)glycine, 2-methyl p-aminophenol, p-benzylaminophenol, and among them, N-methyl p-aminophenol is preferred.

現像主薬は通常0.01モル/l〜1.2モル/2の量
で用いられるのが好ましい。
The developing agent is preferably used in an amount of usually 0.01 mol/l to 1.2 mol/2.

本発明に、亜硫酸塩の保恒剤を用いることができ、この
ようなものとしては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩の添加量は、0
.2モル/1以上特に0.4モル/1以上が好ましい。
Sulfite preservatives may be used in the present invention, such as sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite, sodium formaldehyde bisulfite, and the like. be. The amount of sulfite added is 0.
.. It is preferably 2 mol/1 or more, particularly 0.4 mol/1 or more.

また、上限は2.5モル/lまでとするのが好ましい。Further, the upper limit is preferably 2.5 mol/l.

本発明に用いる現像液のpHは、9から13までの範囲
のものが好ましい。更に好ましくはpH10から12ま
での範囲である。
The pH of the developer used in the present invention is preferably in the range of 9 to 13. More preferably, the pH range is from 10 to 12.

pHの設定のために用いるアルカリ剤は任意であり、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ムの如きpH調節剤を含む。
The alkaline agents used to set the pH are optional and include pH adjusters such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, tribasic sodium phosphate, and tribasic potassium phosphate.

特開昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60〜
93439号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
JP-A-61-28708 (Borate), JP-A-60-
Buffers such as No. 93439 (eg, sucrose, acetoxime, 5-sulfosalcylic acid), phosphates, carbonates, etc. may also be used.

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤;1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
Additives used in addition to the above components include development inhibitors such as sodium bromide, potassium bromide, and potassium iodide:
Organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dimethylformamide, methyl cellosolve, hexylene glycol, ethanol, methanol; 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole-5-sulfonic acid sodium salt, etc. It may contain antifoggants such as mercapto compounds, indazole compounds such as 5-nitroindazole, and benztriazole compounds such as 5-methylbenztriazole, and may further contain color toning agents, surfactants, and antifoaming agents as necessary. , hard water softener, JP-A-1987-
It may also contain the amino compounds described in No. 106244.

本発明においては、現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開
昭56−2434号に記載の化合物を用いることができ
る。
In the present invention, a silver stain preventive agent, such as the compound described in JP-A-56-2434, can be used in the developer.

本発明において、現像液には、特開昭56−10624
4号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を
用いることができる。
In the present invention, the developing solution includes JP-A-56-10624
Amino compounds such as alkanolamines described in No. 4 can be used.

この他り、F、A、メイソン著「フォトグラフインク・
ブロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(
1966年)の226〜229頁、米国特杵築2,19
3,015号、同2,592,364号、特開昭48−
64933号などに記載のものを用いてもよい。
In addition, F. A. Mason, “Photograph Inc.
``Brosecin Chemistry'', published by Focal Press (
1966), pp. 226-229, U.S. Special Kitsuki 2, 19.
No. 3,015, No. 2,592,364, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973-
64933 and the like may be used.

本明細書において「現像時間」、「定着時間」とは、各
々、処理する感光材料が現像液、定着液に各々実質的に
接触している時間をいい、感光材料が自動現像機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液(安
定液)に浸漬するまでの時間をいう。
In this specification, "development time" and "fixing time" refer to the time during which the photosensitive material to be processed is substantially in contact with the developer and fixer, respectively, and the photosensitive material is in the developing tank of an automatic processor. It refers to the time from immersion in a liquid to the time of immersion in the next fixing liquid, and the time from immersion in a fixing tank liquid until immersion in the next washing tank liquid (stabilizing liquid).

また「水洗時間」とは、同じく水洗浴液に浸漬している
時間をいう。
Further, "washing time" refers to the time during which the product is immersed in the washing bath liquid.

また「乾燥時間」とは、通常35°C〜100 ”Cで
好ましくは40°C〜80°Cの熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが自動現像機に設置されているが、その乾燥
ゾーンに入っている時間をいう。
Furthermore, "drying time" refers to the automatic processing machine that is equipped with a drying zone where hot air is normally blown at 35°C to 100"C, preferably 40°C to 80"C. This refers to the time spent.

現像温度及び時間は、約25°C〜50″Cで15秒以
下であることが好ましく、より好ましくは30°C〜4
5°Cで5秒〜15秒である。
The development temperature and time are preferably about 25°C to 50"C for 15 seconds or less, more preferably 30°C to 40"C.
5 seconds to 15 seconds at 5°C.

定着液としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオ
ンとを含有するのが一般的であり、定着速度の点からチ
オ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は
適宜変えることができ、一般には約0.1〜056モル
/lである。
Examples of the fixing solution include sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, but it generally contains thiosulfate ions and ammonium ions, and ammonium thiosulfate is particularly preferred from the viewpoint of fixing speed. The amount of fixing agent used can be varied as appropriate, and is generally about 0.1 to 056 mol/l.

本発明において、定着液には酸性硬膜剤が含有されてよ
い。また、定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれ
らの誘導体を単独で、あるいは2種以上併用することが
できる。一般に好ましくは、これらの化合物は定着液1
1につき0.005モル以上含むものが有効で、特に0
.01モル/l〜0.03モル/lが特に有効である。
In the present invention, the fixer may contain an acidic hardener. Furthermore, tartaric acid, citric acid, or derivatives thereof can be used alone or in combination of two or more kinds in the fixer. Generally preferably, these compounds are present in fixer solution 1.
Those containing 0.005 mol or more per 1 are effective, especially 0
.. Particularly effective is 0.01 mol/l to 0.03 mol/l.

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
Specific examples include tartaric acid, potassium tartrate, sodium tartrate, potassium sodium tartrate, citric acid, sodium citrate, potassium citrate, lithium citrate, and ammonium citrate.

定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硝酸)、pHI
整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や特
願昭60−213562号記載の化合物を含むことがで
きる。
The fixer may optionally contain preservatives (e.g. sulfites, bisulfites), pH buffers (e.g. acetic acid, nitric acid), pHI
It can contain a conditioner (for example, sulfuric acid), a chelating agent with water softening ability, and a compound described in Japanese Patent Application No. 60-213562.

定着温度及び時間は、約20″C〜約50″Cで15秒
以下が好ましいが、30°C〜40°Cで5秒〜15秒
がより好ましい。
The fixing temperature and time are preferably about 20"C to about 50"C and 15 seconds or less, more preferably 30C to 40C and 5 seconds to 15 seconds.

定着液濃縮液を用い、希釈水を用いる態様とする場合は
、定着液i4縮液は通常2剤で構成されるが、l剤で構
成されてもよい。
When a fixer concentrate is used and dilution water is used, the fixer i4 condensate is usually composed of two agents, but may be composed of one agent.

1剤として定着液原液が安定に存在しうるのは通常好ま
しくはpH4,5以上であり、より好ましくはpH4,
65以上である。p H4,5未満では、特に定着液が
実際に使われるまでの期間長年放置された場合にチオ硫
酸塩が分解して最終的には硫化してしまうおそれがある
。pH4,5以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく
、作業環境上も良くなる。pHの上限はそれ程厳しくな
いが余り高pHで定着されると、以後水洗されても膜p
Hが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大
きくなるので、pH7まで位が望ましい。
The fixer stock solution can stably exist as a single agent at a pH of 4.5 or higher, more preferably at a pH of 4.5 or higher.
It is 65 or more. If the pH is less than 4.5, there is a risk that the thiosulfate will decompose and eventually become sulfided, especially if the fixer is left for a long period of time before it is actually used. When the pH is in the range of 4.5 or higher, less sulfur dioxide gas is generated, which improves the working environment. The upper limit of pH is not so strict, but if it is fixed at too high a pH, the pH of the membrane will deteriorate even after washing with water.
A pH of up to 7 is desirable because the H content increases, membrane swelling increases, and therefore the drying load increases.

本発明においては、現像液及び/または定着液が、希釈
水を必要としない(すなわち原液のままで補充する)い
わゆる使用液であっても構わないことは当然である。
In the present invention, it goes without saying that the developer and/or fixer may be a so-called working solution that does not require dilution water (that is, is replenished as an undiluted solution).

濃縮液を用いる場合、各濃縮液の処理タンク液への供給
量及び希釈水との混合割合は、それぞれ濃縮液の組成に
依存して種々変化させることができるが、一般に濃縮液
対希釈水は好ましくは1対O〜8の割合で、これらの現
像液、定着液各々の全量は感光材料IMに対して50−
から1500−であることが好ましい。
When using concentrates, the amount of each concentrate supplied to the processing tank liquid and the mixing ratio with dilution water can be varied depending on the composition of the concentrate, but in general, the ratio of concentrate to dilution water is Preferably, the ratio is 1:0 to 8, and the total amount of each of the developer and fixer is 50 -
to 1500- is preferable.

本発明の実施においては、現像、定着及び水洗された写
真材料は水洗水をしぼり切る、即ちスクイズローラ法を
経て乾燥する態様を用いることができる。
In the practice of the present invention, a method may be used in which the developed, fixed, and washed photographic material is dried by squeezing out the washing water, that is, by using a squeeze roller method.

乾燥は約40″C〜約100℃で行うことができ、乾燥
時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約
5秒〜1分でよいが、より好ましくは40°C〜80°
Cで約5秒〜30秒である。
Drying can be carried out at a temperature of about 40"C to about 100°C, and the drying time can be changed appropriately depending on the surrounding conditions, but it is usually about 5 seconds to 1 minute, but more preferably 40"C to 80°C.
C for about 5 seconds to 30 seconds.

本発明においては、乾燥時間を短縮できるという更に優
れた効果を発揮する。
The present invention exhibits an even more excellent effect of shortening the drying time.

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるDry to Dryの処理時間は1
00秒以内が好ましく、更に前記したように、より好ま
しくは60秒以内であるが、更に好ましくは50秒以内
で処理されることである。
According to the method of the present invention, the so-called dry-to-dry processing time from development, fixing, washing, and drying is 1
The processing time is preferably within 0.00 seconds, and as described above, the processing time is more preferably within 60 seconds, and still more preferably within 50 seconds.

ここでDry to Dry”とは処理される感光材料
の先端が自動現像機のフィルム挿入部分に入った瞬間か
ら、 処理されて、 同先端が自動現像機から出てく る瞬間までの時間を言う。
Here, "Dry to Dry" refers to the time from the moment the leading edge of the photosensitive material to be processed enters the film insertion section of the automatic processor to the moment the leading edge emerges from the automatic processor after being processed.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。但し
当然のことであるが、本発明はこれによって限定される
ものではない。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. However, as a matter of course, the present invention is not limited to this.

実施例1 水溶性イリジウム2X10−bモル/銀1モル及び水溶
性ロジウム4X10−7モル/銀1モルの存在下で、E
Agを120mV、pHを3.0に制御しながら、臭化
!1!30モル%を含有する塩臭化銀粒子を得た。この
粒子は平均粒径0.24μmの立方晶粒子で、粒径分布
の広さは11%であった。 (100面)/(111面
)の比は9515であった。これにハロゲン化銀1モル
当たり0.6gの臭化カリウムを加え、金増感及び硫黄
増感した後、下記増感色素<A>及び<B>をそれぞれ
20■加え、更にハロゲン化銀1モル当たり、安定剤と
して4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−
チトラザインデンを1g加え、n−ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを600■、スチレン−マレイン酸
共重合体を2g加え、アクリル酸エチルの高分子ポリマ
ーラテックスを3g添加し、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に銀量3.5g/rrf、ゼラチン量は1
.8g/rrfになるように塗布した。これによりハロ
ゲン化銀乳剤層を形成した。またその際、ゼラチンf1
.Og/ifになるように延展剤として1−デシル−2
−(3−イソペンチル)サクシネート−2−スルホン酸
ソーダを30■/ボ、硬膜剤として1−ヒドロキシ−3
,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩30■/ポ、ホ
ルマリン25■/ボを含む保護層を、あらかじめバッキ
ング層を塗布したフィルム上に重層塗布した。
Example 1 E
Bromide while controlling Ag to 120mV and pH to 3.0! Silver chlorobromide grains containing 1!30 mol% were obtained. These particles were cubic crystal particles with an average particle size of 0.24 μm, and the width of the particle size distribution was 11%. The ratio of (100 planes)/(111 planes) was 9515. After adding 0.6 g of potassium bromide per mole of silver halide and sensitizing it with gold and sulfur, 20 μg of each of the following sensitizing dyes <A> and <B> were added, and further 1 mole of silver halide was added. per mole, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7- as stabilizer
Add 1 g of citrazaindene, add 600 μg of sodium n-dodecylbenzenesulfonate, 2 g of styrene-maleic acid copolymer, add 3 g of ethyl acrylate polymer latex, and deposit 3.5 g of silver on a polyethylene terephthalate film. /rrf, gelatin amount is 1
.. It was coated at a concentration of 8 g/rrf. This formed a silver halide emulsion layer. Also, at that time, gelatin f1
.. 1-decyl-2 as a spreading agent so that Og/if
-(3-Isopentyl)succinate-2-sulfonic acid sodium 30 μ/bo, 1-hydroxy-3 as a hardening agent.
A protective layer containing sodium salt , 5-dichlorotriazine, 30 .mu./p and formalin 25 .mu./p was coated in multiple layers on the film on which the backing layer had been coated in advance.

これにより、支持体の片側に乳剤層と、表面保護層とを
有し、それと逆の側にバッキング層を有する試料−1を
得た。この試料−1のバンキング層には、下記染料<C
>、<D>及び<E>をそれぞれ50■/ボ、25■/
M及び100■/Mの量で含有させた。
Thereby, Sample-1 was obtained which had an emulsion layer and a surface protective layer on one side of the support and a backing layer on the opposite side. The banking layer of Sample-1 contained the following dye <C
>, <D> and <E>, respectively, 50 ■/bo and 25 ■/
It was contained in an amount of M and 100 μ/M.

<A> <B> <C> <D> <E) 得られた試料をコンタクトスクリーン(グレーネガ15
0L)、光学クサビ及びコダックラッテンフィルターN
O,88Aを通してキセノンフラッシュで10−5秒の
閃光露光をした後、下記組成の現”保液と定着液及び水
洗水を用いて、ローラ型自動現像機コニカ■製GR−2
7により、表−1に示すような条件にて処理する実験k
l〜9を行い、評価を行った。
<A><B><C><D><E) The obtained sample was exposed to a contact screen (gray negative 15
0L), optical wedge and Kodak Wratten filter N
After 10-5 seconds of flash exposure with a xenon flash through O.
According to 7, the experiment k was carried out under the conditions shown in Table 1.
Tests 1 to 9 were conducted and evaluated.

得られた画像の残色性、及び保存性について、次のよう
に評価した。
The residual color and storage stability of the obtained images were evaluated as follows.

なお各処理についての、上記評価の結果は、表1に示す
The results of the above evaluation for each treatment are shown in Table 1.

残色は10段階に分けて評価した。10が最良であり、
1〜4が使用不可、5以上が使用可能なレベルである。
The residual color was evaluated in 10 stages. 10 is the best;
Levels 1 to 4 are unusable, and levels 5 and above are usable.

処理済感光材料の保存性は、次のように評価した。即ち
上記試料を処理したものである処理済フィルムを温度s
o’c、R度79%RHの条件下で7日間保存し、着色
の程度を光学濃度計で測定し、未処理のものとの差を評
価した。
The storage stability of the processed photosensitive material was evaluated as follows. That is, the processed film obtained by processing the above sample is heated to a temperature of s.
The samples were stored under o'c, R degree, and 79% RH conditions for 7 days, and the degree of coloration was measured using an optical densitometer to evaluate the difference from the untreated sample.

〈現像液処方〉 純水(イオン交換水)       約800m7亜硫
酸カリウム            60gエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩 2g水酸化カリウム  
         10.5 g5−メチルベンゾトリ
アゾール    130■ジエチレングリコール   
      50g1−フェニル−4,4−ジメチル−
3−ピラゾリドン              300
■l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール60■ 臭化カリウム             3.5gハイ
ドロキノン             20g炭酸カリ
ウム              15gCHzCLC
HJHCONHCLCLSCJs純水(イオン交換水)
を加えて1 、000艷に仕上げる。
<Developer prescription> Pure water (ion exchange water) Approximately 800 m7 Potassium sulfite 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2 g Potassium hydroxide
10.5 g5-methylbenzotriazole 130■ diethylene glycol
50g1-phenyl-4,4-dimethyl-
3-pyrazolidone 300
■l-Phenyl-5-mercaptotetrazole 60■ Potassium bromide 3.5g Hydroquinone 20g Potassium carbonate 15gCHzCLC
HJHCONHCLCLSCJs Pure water (ion exchange water)
Add this to make 1,000 ships.

現像液の使用時に、純水(イオン交換水)3f中に上記
の現像液全量を溶かして用いた。
When using the developer, the entire amount of the developer was dissolved in 3f of pure water (ion-exchanged water).

水で希釈する前の現像液pHは約11.4であり、水で
希釈後の現像液pHは約10.8であった。
The pH of the developer before dilution with water was about 11.4, and the pH of the developer after dilution with water was about 10.8.

く定着液処方〉 (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72,5%−/V水溶液)24
0mZ亜硫酸ナトリウム           17g
酢酸ナトリウム・3水塩       6.5g硼酸 
                 6gクエン酸ナト
リウム・2水塩      2g酢酸(90%w/v水
溶液)        13.6+nZ(Mi成り) 純水(イオン交換水)17− 硫酸(50%W/ν水溶液)        4.7g
硫酸アルミニウム (AffitO□換算含量が8.1%貨/V水溶液)2
6.5g 〈水洗水〉(母液、補充液共通) (I)水洗水(I[I)と同じ水道水をH型強酸性カチ
オン交換樹脂(ロームアンドハース社アンバーライトI
R−120B)と、OH型アニオン交換樹脂(同アンバ
ーライトIR−400)を充填した温床式カラムに通水
して、下記水質にて用いた。
Fixer formulation> (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5%-/V aqueous solution) 24
0mZ sodium sulfite 17g
Sodium acetate trihydrate 6.5g boric acid
6g Sodium citrate dihydrate 2g Acetic acid (90% w/v aqueous solution) 13.6+nZ (made of Mi) Pure water (ion exchange water) 17- Sulfuric acid (50% W/v aqueous solution) 4.7g
Aluminum sulfate (AffitO□ converted content is 8.1%/V aqueous solution) 2
6.5g <Washing water> (common to mother liquor and replenisher) (I) Washing water (I
R-120B) and an OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400) was passed through a hot bed type column and used at the following water quality.

(II)水洗水CI)と水道水を混合して、下記水質に
して用いた。
(II) Washing water CI) and tap water were mixed and used in the following water quality.

(I[I)水道水。(I [I) Tap water.

水質は下記のとおり。The water quality is as follows.

(カルシウム、及びマグネシウムは、各々カルシウムイ
オン、及びマグネシウムイオンとしての量で表示した。
(Calcium and magnesium are expressed as calcium ions and magnesium ions, respectively.

) 表−1から明らかなように、本発明に係る処理方法(実
験隘3〜7,9)の場合、保存性が良好で、かつ残色の
点でも好ましい処理を達成することができる。
) As is clear from Table 1, in the case of the treatment method according to the present invention (Experimental Tests 3 to 7 and 9), it is possible to achieve good storage stability and favorable treatment in terms of residual color.

実施例−2 実施例−■と同様にして、但しハロゲン化銀粒子の塩化
銀含有率及び粒径を表−2に示すように変え、また、I
’Agの制御により(100)面/(111)面比を表
−2のように変え、色素として<A><B>のかわりに
下記<F)<G>、バッキング染料として<E>のかわ
りに下記<H>を添加した試料を調製し、実施例−1の
実験Nα4と同様に、但し表−2の如く水洗水の補充液
量とラインスピードを変えて処理し、評価した。
Example-2 The same procedure as Example-■ was carried out, except that the silver chloride content and grain size of the silver halide grains were changed as shown in Table-2, and I
'By controlling Ag, the (100) plane/(111) plane ratio was changed as shown in Table 2, and the following <F) and <G> were used as the dyes instead of <A> and <B>, and <E> was used as the backing dye. Instead, a sample to which the following <H> was added was prepared, treated and evaluated in the same manner as Experiment Nα4 of Example 1, except that the amount of replenisher in the washing water and the line speed were changed as shown in Table 2.

本発明の処理方法を採用した中でも、塩化銀含有率が5
0モル%以上で、平均粒径が0.4μm以下で、かつ(
100)面/(111)面の比が5以上のハロゲン化銀
粒子を用いた試料を処理する場合に、本発明の効果が著
しいことがわかる。また、本発明の処理方法を採用した
ときには、水洗水の補充液量が被処理感光材料のlnf
当たり31以下であっても水洗効果が充分であることが
わかる。またラインスピードが1000mm/分以上で
ある場合、本発明の効果が著しいことがわかる。
Even when the treatment method of the present invention is adopted, the silver chloride content is 5.
0 mol% or more, the average particle size is 0.4 μm or less, and (
It can be seen that the effect of the present invention is remarkable when a sample using silver halide grains having a ratio of 100) plane/(111) plane of 5 or more is treated. Furthermore, when the processing method of the present invention is adopted, the amount of replenisher in the washing water is reduced to lnf of the photosensitive material to be processed.
It can be seen that the water washing effect is sufficient even if the weight is 31 or less. Further, it can be seen that the effect of the present invention is remarkable when the line speed is 1000 mm/min or more.

<C> <H> 〔発明の効果〕 上述の如く本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法は、処理後の感光材料の保存性が良く、残色性が良い
画像を得ることができ、かつこの効果を短時間処理の場
合でも発揮できるものである。
<C><H> [Effects of the Invention] As described above, the method for processing a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has a good storage stability of the light-sensitive material after processing, and can obtain images with good residual color. , and this effect can be exhibited even in the case of short-time processing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体の両側に各々少なくとも1層の親水性コロイ
ド層を有し、該親水性コロイド層がゼラチンから成り、
かつゼラチン付量が支持体の片側当たり3.5g/m^
2以下であるハロゲン化銀写真感光材料を、水洗及び/
または安定化処理を有する工程により処理する処理方法
であって、 自動現像機を用いて処理するとともに、水洗及び/また
は安定化浴中の水洗及び/または安定化液循環の吐出液
量を1分間につき水洗及び/または安定化浴液量の30
〜200%にし、かつ該吐出液の流速を1分間につき2
0m以上にすることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。
[Claims] 1. Each side of the support has at least one hydrophilic colloid layer, and the hydrophilic colloid layer is made of gelatin;
And the amount of gelatin applied is 3.5g/m^ per side of the support.
A silver halide photographic light-sensitive material having a molecular weight of 2 or less is washed with water and/or
Or a processing method that involves a process that includes stabilization treatment, in which processing is performed using an automatic developing machine, and the amount of liquid discharged during water washing and/or stabilization liquid circulation in a water washing and/or stabilizing bath is reduced for one minute. 30% of the washing and/or stabilizing bath volume per
~200%, and the flow rate of the discharged liquid was 200% per minute.
A method for processing a silver halide photographic material, the method comprising: processing a silver halide photographic material to a length of 0 m or more.
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