JPH03183737A - Aluminum-titanium alloy high in niobium content - Google Patents

Aluminum-titanium alloy high in niobium content

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JPH03183737A
JPH03183737A JP2318175A JP31817590A JPH03183737A JP H03183737 A JPH03183737 A JP H03183737A JP 2318175 A JP2318175 A JP 2318175A JP 31817590 A JP31817590 A JP 31817590A JP H03183737 A JPH03183737 A JP H03183737A
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aluminum
alloy
niobium
titanium
alloys
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JP2318175A
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Shyh-Chin Huang
シャイ―チン・フアング
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General Electric Co
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium

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Abstract

PURPOSE: To improve ductility and oxidation resistance of the like at room temp. by imcorporating Nb in a Ti-Al alloy at a specified atomic ratio.
CONSTITUTION: The Ti-Al alloy is manufactured by ingot metallugical method and its composition is defined as Ti48-37Al46-49Nb6-14 in a rough atomic ratio. This Ti-Al alloy reformed by adding a comparably large quantity of Nb is provided with excellent ductility by adopting the usual ingot metallurgical method. This alloy has reformed properties and workability at a low temp. and medium temp.
COPYRIGHT: (C)1991,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は一般にチタンとアルミニウムの合金に係る。特
に、本発明は、化学量論比の点とニオブ添加の点の両方
について改変(改良)されており、添加元素であるニオ
ブの濃度が高くなっているチタンとアルミニウムの合金
に係る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention generally relates to alloys of titanium and aluminum. In particular, the present invention relates to an alloy of titanium and aluminum that has been modified (improved) both in terms of stoichiometry and in terms of niobium addition, with an increased concentration of the additive element niobium.

アルミニウムを金属チタンに添加する際にアルミニウム
の割合を次第に増大していくと、得られるチタン−アル
ミニウム組成物の結晶形が変化することが知られている
。アルミニウムの割合(%)が小さいとチタン中で固溶
体が形成され、結晶形はαチタンの結晶形のままである
。アルミニウム濃度がそれより高くなると(たとえば約
25〜35原子%)、金属間化合物T 13 A lが
形成される。このT 13Alはα−2といわれる秩序
化された六方晶形を有する。さらにアルミニウム濃度が
高くなると(たとえば、アルミニウムが50〜60原子
%の範囲)、γとよばれる秩序化された正方品形を有す
る別の金属間化合物TiAlが形成される。
It is known that when aluminum is added to titanium metal and the proportion of aluminum is gradually increased, the crystal form of the resulting titanium-aluminum composition changes. When the proportion (%) of aluminum is small, a solid solution is formed in titanium, and the crystal form remains that of α titanium. At higher aluminum concentrations (e.g., about 25-35 at. %), intermetallic compounds T 13 Al are formed. This T 13Al has an ordered hexagonal crystal form called α-2. At still higher aluminum concentrations (e.g., in the range of 50 to 60 atomic percent aluminum), another intermetallic compound, TiAl, is formed which has an ordered square shape called γ.

γ結晶形を有し、かつ化学量論比がほぼ1−であるチタ
ンとアルミニウムの合金は、高いモジュラス、低い密度
、高い熱伝導率、良好な耐酸化性、および良好な耐クリ
ープ性を有する金属間化合物である。γTiAl化合物
、他のチタン合金、およびニッケル基超合金に対するモ
ジュラスと温度との関係を第1図に示す。図から明らか
なようにγTiAlはチタン合金の中で最も良好なモジ
ュラスをもっている。γTiAlはどの温度でも他のチ
タン合金より高いモジュラスをもっているばかりでなく
、温度上昇に伴うモジュラスの低下率は他のチタン合金
よりγTiAlの方が小さい。
Alloys of titanium and aluminum with a γ crystal form and a stoichiometric ratio of approximately 1- have high modulus, low density, high thermal conductivity, good oxidation resistance, and good creep resistance. It is an intermetallic compound. The relationship of modulus versus temperature for γTiAl compounds, other titanium alloys, and nickel-based superalloys is shown in FIG. As is clear from the figure, γTiAl has the best modulus among titanium alloys. Not only does γTiAl have a higher modulus than other titanium alloys at any temperature, but the rate of decrease in modulus with increasing temperature is smaller in γTiAl than in other titanium alloys.

さらに、γTiAlは、他のチタン合金が役に立たなく
なる温度より高い温度でも有用なモジュラスを保持して
いる。γTiAl金属間化合物を基とする合金は、高温
で高いモジュラスが要求され、しかも良好な環境保護も
必要とされるような用途に魅力のある軽量材料である。
Furthermore, γTiAl retains a useful modulus at temperatures above which other titanium alloys become useless. Alloys based on the γTiAl intermetallic compound are lightweight materials that are attractive for applications where high modulus at high temperatures and good environmental protection are also required.

γTiAlの特性の中で、実際に上記のような用途に応
用する際の制約となるひとつの特性は室温で脆性が生じ
ることである。また、このγTiAl金属間化合物を構
造部材用途に利用できるようになるまでには、この金属
間化合物の室温での強度を改良する必要がある。このよ
うな組成物をそれらが適する高温で使用できるようにす
るには、このγTiAl金属間化合物を改良してその室
温での延性および/または強度を高めることが極めて望
ましい。
Among the properties of γTiAl, one of the properties that actually limits its application to the above-mentioned uses is that it becomes brittle at room temperature. Furthermore, before this γTiAl intermetallic compound can be used for structural member applications, it is necessary to improve the strength of this intermetallic compound at room temperature. To enable such compositions to be used at the high temperatures for which they are suitable, it is highly desirable to modify this γTiAl intermetallic compound to increase its room temperature ductility and/or strength.

軽量・高温で使用することの潜在的な利点を考えると、
使用すべきγTiAl組成物に最も望まれるものは室温
での強度と延性の組合せである。
Given the potential benefits of light weight and high temperature use,
What is most desirable for the γTiAl composition to be used is a combination of strength and ductility at room temperature.

このような金属組成物の用途の中には1%程度の最小の
延性が許容されるものもあるが、それより高い延性の方
がずっと望ましい。組成物が有用であるための最低の強
度は約50ksiまたは約350MPaである。しかし
、この程度の強度をもつ材料はある種の用途にやっと使
える程度であり、用途によってはそれより高い強度が好
ましいことが多い。
Although a minimum ductility of about 1% is acceptable for some applications of such metal compositions, higher ductilities are much more desirable. The lowest strength for the composition to be useful is about 50 ksi or about 350 MPa. However, materials with this level of strength can only be used for certain applications, and higher strength is often preferred depending on the application.

TiAl化合物の化学量論比は、その結晶構造を変化さ
せることなくある範囲に亘って変えることができる。ア
ルミニウム含量は約50〜約60原子%で変えることが
できる。しかし、TiAl組成物の性質は、成分のチタ
ンとアルミニウムの化学量論比が比較的小さく変化(1
%以上)しても非常に大きく変化し易い。また、その性
質は、比較的少量の第三元素を添加しても同様に大きな
影響を受ける。
The stoichiometry of the TiAl compound can be varied over a range without changing its crystal structure. Aluminum content can vary from about 50 to about 60 atomic percent. However, the properties of TiAl compositions are such that the stoichiometric ratio of the components titanium and aluminum changes relatively small (1
% or more), it tends to vary greatly. Moreover, its properties are similarly greatly affected by the addition of a relatively small amount of a third element.

従来技術 T i 3A l金属間化合物、TiAl金属間化合物
およびT iA l a金属間化合物を始めとするチタ
ン−アルミニウム組成物に関する文献は豊富である。r
T i A l型のチタン合金(TITANIUM A
LLOYS OF THE TiAl TYPE)Jと
題する米国特許第4゜294.615号では、TiAl
金属間化合物を始めとするアルミ化チタン型の合金が詳
細に検討されている。この特許の第1欄第50行以降で
は、T i3A Iと比較したTiAlの利点と欠点を
検討する際に次のような指摘がなされている。
BACKGROUND OF THE INVENTION There is extensive literature on titanium-aluminum compositions, including T i 3 A I intermetallics, TiAl intermetallics, and T iA la intermetallics. r
T i Al type titanium alloy (TITANIUM A
No. 4,294,615 entitled LLOYS OF THE TiAl TYPE) J, TiAl
Titanium aluminide type alloys, including intermetallic compounds, have been investigated in detail. In column 1, line 50 and subsequent lines of this patent, the following points are made when considering the advantages and disadvantages of TiAl compared to Ti3A I.

rT i A lγ合金系はアルミニウム含量が高いの
で潜在的に軽いということは明らかである。1950年
代の実験室での研究によって、アルミ化チタン合金が約
1000℃までの高温で使用できる可能性が示された。
It is clear that the rT i A lγ alloy system is potentially lighter due to its higher aluminum content. Laboratory research in the 1950s demonstrated the potential for titanium aluminide alloys to be used at high temperatures up to about 1000°C.

しかし、その後このような合金の工学的研究で経験され
ていることは、これらは必要とされる高温強度をもって
はいるが室温と中程度の温度、すなわち20〜550℃
ではほとんどまたはまったく延性を示さないということ
である。脆性に過ぎる材料は容易に製造することができ
ないし、使用中めったにないが避けることのできないち
ょっとした損傷に対して耐えることもできず亀裂を発生
し、その後破断する。これらは他の基本的な合金の代替
として有用な工学材料ではない。」 TiAlもT r 3A Iも基本的に秩序化されたチ
タン−アルミニウム金属間化合物であるが、TiAl合
金系は(Tiの固溶体合金とはもちろん) T I 3
 A Iとはかなり違っている。上記米国特許第4.2
94,615号の第1欄の最下行では次のように指摘さ
れている。
However, what has since been experienced in the engineering studies of such alloys is that although they have the required high temperature strength, they can only be used at room and moderate temperatures, i.e. between 20 and 550°C.
This means that it exhibits little or no ductility. Materials that are too brittle cannot be manufactured easily and cannot withstand the rare but inevitable minor damage that occurs during use, causing them to crack and then fracture. These are not useful engineering materials as substitutes for other basic alloys. ” Both TiAl and T r 3A I are basically ordered titanium-aluminum intermetallic compounds, but the TiAl alloy system (not to mention a solid solution alloy of Ti) is T I 3
It is quite different from AI. U.S. Patent No. 4.2
The bottom line of column 1 of No. 94,615 points out as follows:

「熟練者は2種の秩序化された相の間に実質的な違いが
あることを認識している。
``The skilled person recognizes that there is a substantial difference between the two ordered phases.

T 1 a A lとチタンは六方晶結晶構造が非常に
良く似ているので、その合金化挙動と変態挙動が似てい
る。しかし、化合物TiAlは正方品系配列の原子を有
しており、したがって異なる合金化特性をもっている。
Since T 1 a Al and titanium have very similar hexagonal crystal structures, their alloying behavior and transformation behavior are similar. However, the compound TiAl has a tetragonal arrangement of atoms and therefore has different alloying properties.

このような違いは以前の文献では認識されていないこと
が多い。」 上記米国特許第4.294.615号には、TiAlを
バナジウムおよび炭素と合金化して、得られる合金のい
くつかの性質を改良することが記載されている。
Such differences are often not recognized in previous literature. No. 4,294,615 describes alloying TiAl with vanadium and carbon to improve several properties of the resulting alloy.

しかし、米国特許第4.294.615号に関して指摘
しておくべきことは、この特許文献の表2には多くの合
金が挙げられているが、ある組成物がリストに挙げられ
ているとはいってもそのリストにあるすべての合金が良
好な合金であるかどうかが示されているわけではないと
いうことである。リストに挙げられている合金のほとん
どの特性はまったく示されていない。たとえば、表■に
は合金IT2A−119が、原子%でTi−45AI−
1,OHfとして挙げられている。この合金は、本明細
書中の後記衣■に挙げた合金32に相当する。本出願人
が後記衣■に挙げた組成物は、T i 54A l 4
5Hf 、であるので、前記米国特許第4.294,6
15号の表2に挙げられている合金と原子%組成がまっ
たく同一である。しかし、本出願人の表■から明らかな
ように、アルミニウム45%とハフニウム1%を含有す
るチタン基合金は延性が極めて悪い劣悪な合金であり、
したがって価値のある特性をもっておらず、チタン基合
金としての使い道はない。同じように、合金Ti−45
AI−5,ONbが表2に挙げられている。
However, it should be pointed out with respect to U.S. Pat. However, this does not indicate whether all the alloys on that list are good alloys. Most properties of the listed alloys are not shown at all. For example, in Table 1, the alloy IT2A-119 has an atomic percentage of Ti-45AI-
1, OHf. This alloy corresponds to Alloy 32 listed in section (2) below in this specification. The composition mentioned by the present applicant in the article below is T i 54 A l 4
5Hf, so the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,294,6
The atomic percent composition is exactly the same as the alloy listed in Table 2 of No. 15. However, as is clear from the applicant's Table 3, the titanium-based alloy containing 45% aluminum and 1% hafnium is an inferior alloy with extremely poor ductility.
Therefore, it has no valuable properties and has no use as a titanium-based alloy. Similarly, alloy Ti-45
AI-5, ONb is listed in Table 2.

すなわち、その特性は挙げられておらず、この合金がい
かなる用途またはいかなる価値をもつのかまったく示唆
されていない。
That is, its properties are not listed, and there is no suggestion of any use or value for this alloy.

チタン−アルミニウム化合物並びにこれらの化合物の特
性を扱った技術文献のいくつかを次に挙げる。
Some of the technical literature dealing with titanium-aluminum compounds and the properties of these compounds are listed below.

1、バンプス(E、S、  Bumps) 、ケスラー
(H,D、Kessler)およびハンセン(M、 I
(ansen)著、「チタン−アルミニウム系(Tit
anium−^luminum System)」、金
属ジャーナル(Journal ol MNals) 
、アメリカ鉱山冶金学会誌(TRANSACTIONS
 AIME) 、第194巻(1952年6月)、第6
09〜614頁。
1. Bumps (E, S), Kessler (H, D) and Hansen (M, I)
(ansen), “Titanium-aluminum system (Tit
anium-^luminum System)”, Metal Journal (Journal ol MNals)
, Journal of the American Society of Mining and Metallurgy (TRANSACTIONS)
AIME), Volume 194 (June 1952), No. 6
Pages 09-614.

2、オグデン()1.R,Ogden) 、メイカス(
D、J、 Maykulh) 、フィンレイ(W、L、
  Finlay)およびジャフィー(R,I、  J
a((ee)著、「高純度Ti−Al合金の機械的性質
(Mechanical Properties ol
旧ghNSACTIONS^IME) 、第197巻(
1,953年2月)、第267〜272頁。
2. Ogden () 1. R, Ogden), Meikas (
D, J, Maykulh), Finlay (W, L,
Finlay) and Jaffee (R, I, J
a ((ee), “Mechanical Properties of High Purity Ti-Al Alloy”
Formerly ghNSACTIONS^IME), Volume 197 (
1, February 1953), pp. 267-272.

さらに、以下に挙げる3つの論文は、ニオブで改変され
たTiAlベース合金の機械的性質に関する限られた情
報を含んでいる。
Furthermore, the three papers listed below contain limited information regarding the mechanical properties of TiAl-based alloys modified with niobium.

3、マツクアンドリュ−(Jc+5eph B、 Mc
Andrew)およびケスラー(H,D、 Kessl
er)著、「高温合金用基材としてのTi−36%A 
I (Ti−36Pct Alas a Ba5e f
or High Temperature^1lo7s
) J、金属ジャーナル(Journal ol Me
tals) 、7メ’) fy鉱山冶金学会誌(TRA
NSACTIONS^IME) 、第206巻(195
6年10月)、第1348〜1353頁。
3, McAndrew (Jc+5eph B, Mc
Andrew) and Kessler (H,D)
er), “Ti-36%A as a base material for high-temperature alloys”
I (Ti-36Pct Alas a Ba5e f
or High Temperature^1lo7s
) J, Journal ol Me
tals), 7me') fy Journal of Mining and Metallurgy (TRA
NSACTIONS^IME), Volume 206 (195
(October 6), pp. 1348-1353.

4、サストリー(S」、L、  5xslr7)および
リプジット(H,^、 Lipsill)著、rTiA
lとT r 3A Iの塑性変形(Plastic D
efor+nttion of TiAl gndTi
3^1)」、チタン80 (Titanium 80)
  (米国ペンシルベニア州つォーレンデイル(Wir
rendxle)のアメリカ金属学会(^mericx
n 5ocie17 for MejaO刊行)、第2
巻(1980年)、第1231頁。
4, rTiA by Sastry (S”, L, 5xslr7) and Lipsill (H,^, Lipsill)
Plastic deformation of l and T r 3A I (Plastic D
efor+nttion of TiAl gndTi
3^1)", Titanium 80
(Wirrendale, Pennsylvania, USA)
rendxle) American Institute of Metals (^mericx)
n 5ocie17 for MejaO), No. 2
Vol. (1980), p. 1231.

5、サストリー(S、M、L、  5astr7)およ
びリプジット(H1^、 1ipiilt)著、IT 
i A lベース合金の疲れ変形(Fatigue D
elor+nxlion ol TiAl Ba5e 
Aoys) J 、冶金学会誌(Mejxllorgi
cal T+ansicjons) 、第8A巻(19
77年2月)、第299〜308頁。
5. Written by Sastry (S, M, L, 5astr7) and Lipjit (H1^, 1ipiilt), IT
i A Fatigue deformation of base alloy (Fatigue D
elor+nxlion ol TiAl Ba5e
Aoys) J, Journal of the Metallurgical Society (Mejxllorgi)
cal T+ansicjons), Volume 8A (19
(February 1977), pp. 299-308.

上に挙げた最初の論文では、rTi−35%Ai5%c
bの試片は室温極限引張強さが62゜360psiであ
り、Ti−35%Ai7%cbの試片は75.800p
siで糸状に伸びて破断した」と述べられている。ここ
で引用した記載に現われる2つの合金は重量%で表わさ
れており、原子%ではそれぞれT 148A l sr
、N b 2およびTi47Al5oNb3という概略
組成をもっている。
In the first paper mentioned above, rTi-35%Ai5%c
The specimen b has a room temperature ultimate tensile strength of 62°360psi, and the Ti-35%Ai7%cb specimen has a room temperature ultimate tensile strength of 75.800p.
si, it stretched into threads and broke." The two alloys appearing in the descriptions cited here are expressed in weight percent, and in atomic percent each T 148A l sr
, N b 2 and Ti47Al5oNb3.

試験片が糸状に伸びて破断するということは、その試片
が脆性であることを強く示唆しているということは良く
知られていることである。この論文ではさらに、ニオブ
を含有する組成物は耐酸化性と耐クリープ性が良好であ
るとも述べられている。
It is well known that the fact that a test piece stretches like a thread and breaks, strongly suggests that the test piece is brittle. The article further states that compositions containing niobium have good oxidation and creep resistance.

二番目の論文はTiAlにニオブを添加した際の影響に
関して以下のように結論しているが、この結論を支持す
る具体的なデータはまったく挙げられていない。その結
論とは、rTiAlにニオブを添加したときの主たる影
響は、双晶形成が重要な変形モードとなる時の温度を下
げ、したがってTiAlの延性−脆性遷移温度を下げる
ことである」ということである。しかしこの論文は、T
iAlの延性〜脆性遷移温度が室温より低くなったかど
うかについてはまったく触れてない。例示されているニ
オブ含有チタン−アルミニウム合金は重量%で表わして
Ti−36AI−4Nbのみであり、しかも特性その他
の具体的データはまったくない。この合金は、原子%で
表わすとT 14□、5Al51Nb1.5に相当し、
後に詳しく説明するように本明細書中に教示され特許請
求の範囲に記載されている合金とは組成がまったく異な
る。
The second paper concludes as follows regarding the effect of adding niobium to TiAl, but does not cite any specific data to support this conclusion. The conclusion is that the main effect of adding niobium to rTiAl is to lower the temperature at which twinning becomes the important deformation mode, thus lowering the ductile-brittle transition temperature of TiAl. be. However, this paper
There is no mention of whether the ductile-brittle transition temperature of iAl is lower than room temperature. The niobium-containing titanium-aluminum alloy exemplified is only Ti-36AI-4Nb expressed in weight percent, and there are no properties or other specific data. This alloy corresponds to T 14□, 5Al51Nb1.5 in atomic %,
The composition is quite different from the alloys taught and claimed herein, as will be explained in more detail below.

上で五番口に挙げた文献に記載されている組成物は、チ
タン基ベース組成物中にアルミニウムを36.2重量%
、ニオブを4.65重量%含有しており、原子組成に換
算するとT i −51,A t −2Nbである。こ
の組成物は、この文献の第301頁の最後の文と第30
2頁の最初の部分に記載されているようにして研究され
た。第301頁の最終行と第302頁の最初の行に記載
されている通り著者らは次のように結論している。
The composition described in the fifth reference above contains 36.2% by weight of aluminum in a titanium-based composition.
, contains 4.65% by weight of niobium, and when converted to an atomic composition, it is T i -51,A t -2Nb. This composition is similar to the last sentence of page 301 and the 30th sentence of this document.
The study was carried out as described in the first part of page 2. As stated in the last line of page 301 and the first line of page 302, the authors conclude as follows.

rTiAlベース組成物にNbを添加するとベース組成
物の低温延性が向上することが判明した。・・・・・・
第5図から分かるようにNbを添加してもベース組成物
の疲れ特性はあまり変化しない。」 第5図は、疲れ特性に大きな変化がないことを如実に示
している。しかし、この論文は、室温延性がNbの添加
によって改良されることをまったく示唆していない。
It has been found that the addition of Nb to the rTiAl base composition improves the low temperature ductility of the base composition.・・・・・・
As can be seen from FIG. 5, the addition of Nb does not significantly change the fatigue characteristics of the base composition. ” Figure 5 clearly shows that there is no major change in fatigue characteristics. However, this paper does not suggest at all that room temperature ductility is improved by the addition of Nb.

発明の詳細な説明 本発明のひとつの目的は、室温で改良された延性および
関連する性質を有するチタン−アルミニウム金属間化合
物を生成する方法を提供することである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION One object of the present invention is to provide a method for producing titanium-aluminum intermetallic compounds with improved ductility and related properties at room temperature.

別の目的は、低温および中間的な温度におけるチタン−
アルミニウム金属間化合物の特性を改良することである
Another objective is to use titanium at low and intermediate temperatures.
The objective is to improve the properties of aluminum intermetallic compounds.

もうひとつ別の目的は、低温および中間的な温度におい
て改良された性質と加工性を有するチタンとアルミニウ
ムの合金を提供することである。
Another object is to provide a titanium and aluminum alloy with improved properties and processability at low and intermediate temperatures.

その他の目的の一部は以下の記載から明らかであろうし
一部はそのつど指摘する。
Some of the other objectives will be apparent from the description below and some will be pointed out in each case.

本発明の広い局面のひとつにおいて、本発明の目的を達
成するには、非化学量論的なTiAlベース合金を準備
し、この非化学量論的組成物に比較的高濃度のニオブを
添加する。添加後、ニオブを含有する非化学量論的Ti
Al金属間化合物をインゴット法で加工処理する。ベー
ス合金100部に対して約6〜14部程度のニオブを添
加することが考えられ、8〜12部程度の添加が好まし
い。
In one broad aspect of the invention, the objects of the invention are achieved by providing a non-stoichiometric TiAl-based alloy and adding a relatively high concentration of niobium to the non-stoichiometric composition. . After addition, non-stoichiometric Ti containing niobium
The Al intermetallic compound is processed using an ingot method. It is possible to add about 6 to 14 parts of niobium to 100 parts of the base alloy, preferably about 8 to 12 parts.

発明の詳細な説明 上に述べたように、金属間化合物のγTiAlは、軽量
であり、高温で高強度であり、比較的低価格であるため
、脆性と加工上の難点がなければ産業上多くの用途があ
るはずである。この材料を産業上の多くの用途に使用す
るのを長年の間妨げている基本的な特性の欠陥がもしな
かったならば、今日この組成物には多くの産業上の用途
があったはずである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION As mentioned above, the intermetallic compound γTiAl is lightweight, has high strength at high temperatures, and is relatively inexpensive, making it a popular choice in industry without brittleness and processing difficulties. There should be some uses for it. This composition would have many industrial uses today if it were not for the fundamental property deficiencies that have prevented this material from being used in many industrial applications for many years. be.

本発明者は、少量のニオブを添加することによってγT
iAl化合物を実質的に延性化できることを発見した。
The present inventor has demonstrated that by adding a small amount of niobium, γT
It has been discovered that iAl compounds can be made substantially ductile.

この発見は、1989年4月3日付けで出願された同時
係属中の米国特許出願第332.088号の主題である
This discovery is the subject of co-pending US Patent Application No. 332.088, filed April 3, 1989.

さらに、本発明者は、クロムで延性化された組成物にニ
オブを添加すると、その延性または強度を損うことなく
耐酸化性を顕著に改良できるということを発見した。こ
の発見は、1988年6月3日付けで出願された同時係
属中の米国特許出願第201,984号の主題である。
Additionally, the inventors have discovered that the addition of niobium to a chromium-ductilized composition can significantly improve its oxidation resistance without compromising its ductility or strength. This discovery is the subject of co-pending US Patent Application No. 201,984, filed June 3, 1988.

このたび、本発明者は、8〜13原子%の範囲の高濃度
のニオブを単独で添加し、この添加に以下で詳細に述べ
るインゴットプロセスを組合せると、延性をさらに大幅
に改良できることを発見した。
The inventors have now discovered that ductility can be further significantly improved by adding high concentrations of niobium alone, in the range of 8 to 13 at.%, and combining this addition with the ingot process described in detail below. did.

TiAlの特性に関する改良が充分に理解できるように
、本発明の新規な組成物とプロセス実施法に関する実施
例を挙げる前にいくつかの実施例を挙げて議論する。
In order that the improvements in properties of TiAl may be fully understood, several examples are provided and discussed before presenting examples of the novel compositions and process practices of the present invention.

実施例1〜3 TiAlに近いいろいろな化学量論比でチタンとアルミ
ニウムを含有する3種のメルトを調製した。組成、焼き
なまし温度、およびこれらの組成物に対して行なった試
験の結果を表1に示す。
Examples 1-3 Three melts containing titanium and aluminum at various stoichiometric ratios near TiAl were prepared. The compositions, annealing temperatures, and results of tests performed on these compositions are shown in Table 1.

各実施例とも、最初に電気アーク融解によって合金から
インゴットを製造した。このインゴットをアルゴン分圧
中で溶融紡糸によって加工してリボンにした。両方の融
解段階で、メルトと容器の望ましくない反応を避けるた
めにメルトの容器として銅製の水冷炉床を使用した。ま
た、チタンは酸素に対する親和性が強いため高温の金属
が酸素にさらされることのないように注意した。
For each example, an ingot was first made from the alloy by electric arc melting. This ingot was processed into ribbons by melt spinning under partial pressure of argon. In both melting stages, a copper water-cooled hearth was used as a container for the melt to avoid undesirable reactions between the melt and the container. Additionally, since titanium has a strong affinity for oxygen, care was taken to avoid exposing the high-temperature metal to oxygen.

急速凝固させたリボンを、排気したスチール缶に詰めて
密封した。次にこの缶を3Qksiの圧力下950℃(
1740°F)で3時間熱間等方圧プレス(HIP)し
た。このHIP缶を機械加工して圧密化されたリボンプ
ラグを取出した。このHIPで得られたサンプルは、直
径が約1インチで長さが3インチのプラグであった。
The rapidly solidified ribbon was packed into an evacuated steel can and sealed. Next, this can was heated at 950°C (
Hot isostatic pressing (HIP) at 1740° F. for 3 hours. This HIP can was machined to extract a consolidated ribbon plug. The sample obtained with this HIP was a plug approximately 1 inch in diameter and 3 inches long.

このプラグをビレットの中央開口内の軸方向に入れて密
封した。このビレットを975℃(1787°F)に加
熱し、圧下率を約7対1としてダイに通して押出した。
This plug was placed axially into the central opening of the billet and sealed. The billet was heated to 975°C (1787°F) and extruded through a die at a reduction ratio of approximately 7:1.

こうして押出したプラグをビレットから取出して熱処理
した。
The extruded plug was removed from the billet and heat treated.

すなわち、押出したサンプルを表■に示した温度で2時
間焼きなました。焼きなましに続いて1−000℃で2
時間時効処理した。試片を機械加工して室温での4点曲
げ試験用の1.5X3X25゜4mm (0,060X
O,120X1.0インチ)の寸法にした。曲げ試験は
、内側のスパンが10m(0,4インチ)で外側のスパ
ンが20mm(0゜8インチ)の4点曲げ試験機で実施
した。荷重−クロスヘツド変位曲線を記録した。得られ
る凹線に基づいて次の特性が定義される。
That is, the extruded samples were annealed for 2 hours at the temperatures shown in Table ■. Annealing followed by 2 at 1-000℃
Time-aged. The specimen was machined to 1.5X3X25°4mm (0,060X
The dimensions were 0,120 x 1.0 inch). The bending tests were conducted on a 4-point bending tester with an inner span of 10 m (0.4 in.) and an outer span of 20 mm (0.8 in.). A load-crosshead displacement curve was recorded. The following characteristics are defined based on the resulting concavity line.

(1)降伏強さはクロスヘツド変位が1/1000イン
チの時の流れ応力である。クロスヘツド変位のこの量は
、塑性変形の最初の徴候であり弾性変形から塑性変形へ
の遷移点と考えられる。従来の圧縮法または引張法によ
る降伏強さおよび/または破壊強さの測定では、本明細
書に記載した測定をする際に行なった4点曲げ試験で得
られる結果より低い結果が得られる傾向がある。4点曲
げ測定で得られる結果の方が高いということは、これら
の値を従来の圧縮法または引張法で得られた値と比較す
る時に留意しなければならない。
(1) Yield strength is the flow stress when the crosshead displacement is 1/1000 inch. This amount of crosshead displacement is considered the first sign of plastic deformation and the transition point from elastic to plastic deformation. Measurements of yield strength and/or fracture strength by conventional compression or tension methods tend to yield lower results than those obtained with the four-point bending tests performed in making the measurements described herein. be. The higher results obtained with four-point bending measurements must be kept in mind when comparing these values with those obtained with conventional compression or tension methods.

しかし、本明細書中の実施例の多くで行なった測定結果
の比較は4点曲げ試験同士のものであり、この技術で測
定したすべてのサンプルに関してそのような比較は、組
成の相違または組成物の加工法の相違に基づく強度特性
の相違を確立するのに極めて有効である。
However, the comparisons of measurements made in many of the examples herein are between four-point bend tests, and for all samples measured with this technique, such comparisons cannot be made due to compositional differences or This is extremely effective in establishing differences in strength properties due to differences in processing methods.

(2)破壊強さは破断に至る応力である。(2) Breaking strength is the stress that leads to breakage.

(3)外部繊維歪みは9.7]、hdの量であって、「
h」は試片の厚み(インチ)、rdJは破断時のクロス
ヘツド変位(インチ)である。冶金学的にいうと、この
計算値は、破断時に曲げ試験片の外部表面が受ける塑性
変形の量を表わしている。
(3) The external fiber strain is 9.7], the amount of hd, and “
h'' is the thickness of the specimen (in inches), and rdJ is the crosshead displacement at break (in inches). In metallurgical terms, this calculated value represents the amount of plastic deformation that the external surface of the bend specimen undergoes at failure.

結果をまとめて次の表Iに示す。表Iは1300℃で焼
きなましたサンプルの性質に関するデータを含んでおり
、特にこれらのサンプルに関するさらに別のデータが第
2図に示されている。
The results are summarized in Table I below. Table I contains data regarding the properties of samples annealed at 1300°C, and further data specifically regarding these samples is shown in FIG.

な値は得られなかった。No value was obtained.

この表のデータから明らかなように、実施例2の合金1
2は最も良好な組合せの性質を示した。
As is clear from the data in this table, Alloy 1 of Example 2
2 showed the best combination properties.

これによって、Ti−Al1bi威物の性質がTi/A
lの原子比および適用した熱処理に対して極めて敏感で
あることが確認される。合金12を、以下の記載のよう
にして行なった実験に基づいてさらに性質を改良するた
めのベース合金として選択した。
As a result, the properties of Ti-Al1bi are changed to Ti/A
It is confirmed that it is extremely sensitive to the atomic ratio of l and the applied heat treatment. Alloy 12 was selected as the base alloy for further property improvements based on experiments conducted as described below.

また、1250℃と1350℃の間の温度で焼きなまし
をすると、望ましい程度の降伏強さ、破壊強さおよび外
部繊維歪みを有する試験片が得られることも明らかであ
る。しかし、1400℃で焼きなましをすると、135
0℃で焼きなました試験片より大幅に低い降伏強さ(約
20%低い)、低い破壊強さ(約30%低い)、および
低い延性(約78%低い)を有する試験片が得られる。
It is also apparent that annealing at temperatures between 1250°C and 1350°C provides specimens with desirable degrees of yield strength, fracture strength and external fiber strain. However, when annealing at 1400℃, 135
Specimens are obtained that have significantly lower yield strength (about 20% lower), lower fracture strength (about 30% lower), and lower ductility (about 78% lower) than specimens annealed at 0°C.

性質の急激な低下はミクロ組織の劇的な変化に起因し、
これは1350℃よりかなり高い温度で広範囲に亘るβ
変態が起こることに起因している。
The rapid decline in properties is due to dramatic changes in the microstructure,
This means that β over a wide range at temperatures significantly higher than 1350°C
It is caused by metamorphosis.

表に示す原子比のチタンとアルミニウムを含有し、さら
に比較的に小さい原子割合の添加元素を含む追加のメル
ト10種を製造した。
Ten additional melts were produced containing titanium and aluminum in the atomic ratios shown in the table, and further containing relatively small atomic percentages of additional elements.

各サンプルは、実施例1〜3に関して記載したようにし
て製造した。
Each sample was prepared as described for Examples 1-3.

これらの組成物に関する組成、焼きなまし温度、および
行なった試験の結果を、比較用のベース合金として合金
12を用いてこれと比較して表■に示す。
The compositions, annealing temperatures, and results of the tests conducted for these compositions are shown in Table 1 in comparison to Alloy 12 as the base alloy for comparison.

+:材料は試験片を製造するために機械加工しているう
ちに破断した。
+: The material broke during machining to produce the specimen.

I200℃で熱処理した実施例4と5では、延性がほと
んどゼロであることが判明したので降伏−強さは測定不
可能であった。1300℃で焼きなました実施例5の試
験片では延性が増大したがやはり望ましくない程度に低
かった。
In Examples 4 and 5, which were heat treated at 200 DEG C., the yield strength was not measurable since the ductility was found to be almost zero. The specimen of Example 5 annealed at 1300°C had increased ductility but was still undesirably low.

実施例6でも1250℃で焼きなました試験片について
は同様であった。1300℃と1350℃で焼きなまし
た実施例6の試験片では、延性が大きくなったが降伏強
さは低かった。
The same was true for the test piece annealed at 1250°C in Example 6. The specimens of Example 6 annealed at 1300°C and 1350°C had higher ductility but lower yield strength.

その他の実施例のいずれの試験片でも、有意義な程度の
延性をもつものは見られなかった。
No significant degree of ductility was observed in any of the other test specimens.

表■に挙げた結果から明らかなように、試験用の組成物
を製造する際に関係する各種パラメーターの組は極めて
複雑であり相互に関連している。
As is clear from the results listed in Table 1, the set of various parameters involved in producing the test compositions are extremely complex and interrelated.

ひとつのパラメーターはチタンとアルミニウムの原子比
である。第4図にプロットしたデータから明らかなよう
に、化学量論比または非化学量論比はいろいろな組成物
で見られた試験特性に対して大きな影響を及ぼしている
One parameter is the atomic ratio of titanium to aluminum. As is clear from the data plotted in Figure 4, stoichiometric or non-stoichiometric ratios have a significant effect on the test properties observed for the various compositions.

別の一組のパラメーターは、ベースのTiAl組成物中
に含ませるために選択される添加元素である。この組の
パラメーターの中で第一のものは特定の添加元素がチタ
ンまたはアルミニウムの代わりに機能するかどうかに関
する。個々の金属はいずれの元素の代わりにも機能し得
、ある添加元素がどの役割を果たすのか決定できる簡単
な規則はない。このパラメーターの意義は、ある原子割
合の添加元素Xを添加することを考えてみれば明らかで
ある。
Another set of parameters are the additive elements selected for inclusion in the base TiAl composition. The first of this set of parameters relates to whether a particular additive element functions in place of titanium or aluminum. Individual metals can function in place of either element, and there are no simple rules that can determine which role a given additive element plays. The significance of this parameter becomes clear when considering the addition of a certain atomic proportion of the additive element X.

もしXがチタンの代わりに機能するならば、組成物T 
148A l 48X 4の有効アルミニウム濃度は4
8原子%で、有効チタン濃度は52原子%となる。
If X acts in place of titanium, the composition T
The effective aluminum concentration of 148A l 48X 4 is 4
At 8 atomic %, the effective titanium concentration is 52 atomic %.

逆に添加元素Xがアルミニウムの代わりとして機能する
ならば、得られる組成物は有効アルミニウム濃度が52
原子%で、有効チタン濃度が48原子%となる。
Conversely, if additive element X functions as a substitute for aluminum, the resulting composition has an effective aluminum concentration of 52
in atomic %, the effective titanium concentration is 48 atomic %.

したがって、生起する代替の性質は非常に重要であるが
、やはり極めて予測し難い。
The nature of the substitutions that occur is therefore very important, but also extremely difficult to predict.

この種のパラメーターの別のものは添加元素の濃度であ
る。
Another such parameter is the concentration of added elements.

表■から明らかなもうひとつ別のパラメーターは焼きな
まし温度である。ある添加元素で最良の強度特性を生じ
る焼きなまし温度は添加元素によっているいろであるこ
とが分かる。これは実施例6で得られた結果と実施例7
で得られた結果を比較すると分かる。
Another parameter that is evident from Table ■ is the annealing temperature. It can be seen that the annealing temperature that produces the best strength properties for a given additive element varies depending on the additive element. This is the result obtained in Example 6 and Example 7
This can be seen by comparing the results obtained.

さらに、添加元素について濃度と焼きなましの結合され
た効果があり得る。すなわち、なんらかの特性の増大が
見られる場合その最適な特性増大は添加元素濃度と焼き
なまし温度のある特定の組合せで起こり得、それより高
いかもしくは低い濃度および/または焼きなまし温度で
は所望の特性改良の効果が減ってしまう。
Additionally, there may be a combined effect of concentration and annealing on the additive elements. That is, if any property increase is observed, the optimum property increase may occur at a certain combination of additive element concentration and annealing temperature, and higher or lower concentrations and/or annealing temperatures may result in the desired property improvement. will decrease.

表■の内容から明らかになることは、非化学量論的なT
iAl組成物に第三元素を添加して得ることかできる結
果は極めて予測し難いことと、はとんどの試験結果が延
性もしくは強度またはこれら両者に関してうまくないと
いうことである。
What is clear from the contents of Table ■ is that the non-stoichiometric T
The results that can be obtained by adding a third element to an iAl composition are very unpredictable and most test results are poor with respect to ductility or strength or both.

実施例14〜24 実施例1〜3に関連して上述したのと同様にして、それ
ぞれ表■に示した組成を有するアルミ化チタンを含有す
る別の11種のサンプルを製造した。
Examples 14-24 Eleven other samples containing titanium aluminide each having the composition shown in Table 1 were prepared in a manner similar to that described above in connection with Examples 1-3.

表■は、標準のものと改変されたものと両方の合金すべ
てに対して、関連すると思われたさまざまな熱処理条件
下で行なった曲げ試験の結果をまとめて示す。
Table ■ summarizes the results of bending tests performed on all alloys, both standard and modified, under various heat treatment conditions deemed relevant.

表   ■ 表■(続き) 測定可能な値は見られなかった。Table ■ Table (continued) No measurable values were found.

**−材料は脆性がひどくて機械加工できず試験用のサ
ンプルが得られなかった。
**-The material was too brittle to be machined and samples for testing could not be obtained.

表■から明らかなように、合金12.78.55.92
.67.123および137は、ベースの組成物T !
 s□Al48に対する添加元素としてそれぞれ0.2
.4.6.8.12および16原子%のニオブを含有し
ている。また表■に挙げたデータから、これらの組成物
を急速に凝固させてもその室温延性は改善されないと結
論することができる。
As is clear from Table ■, alloy 12.78.55.92
.. 67.123 and 137 are the base compositions T!
0.2 each as an additive element to s□Al48
.. 4.6.8.12 and 16 atomic percent niobium. From the data listed in Table 1, it can also be concluded that rapid solidification of these compositions does not improve their room temperature ductility.

これらの結果を同じ熱処理(1300℃)が適用されて
いるサンプルについて比較すると、測定できた降伏強さ
に関して、ニオブの添加濃度を次第に高くすると降伏強
さは次第に増大するが延性は次第に低下することが表■
のデータから結論できる。この知見はマックアンドリュ
ー(McAndrew)の前記論文3の教示と一致して
いるが、サストリー (!+aslry)の前記論文4
および5の教示とは矛盾している。
Comparing these results for samples subjected to the same heat treatment (1300°C), it was found that as the concentration of niobium was gradually increased, the yield strength gradually increased, but the ductility gradually decreased. is shown ■
It can be concluded from the data. This finding is consistent with the teachings of McAndrew, supra paper 3, but Sastry (!+aslry) supra paper 4.
and 5 are inconsistent with the teachings of 5.

また表■から、8原子%と12原子%の添加元素レベル
では(合金67および123参照)、試片を1350℃
のレベルで熱処理すると強度と延性のより良好な組合せ
を得ることができるが延性は1%より低いままであると
いうことも明らかである。
Also, from Table 2, at the additive element level of 8 atomic % and 12 atomic % (see Alloys 67 and 123), the specimens were heated to 1350°C.
It is also clear that a better combination of strength and ductility can be obtained by heat treating at a level of 1%, but the ductility remains below 1%.

サンプル78と55のようにニオブ濃度の低いサンプル
では、上記のような熱処理で達成された改善があまり顕
著ではないので、そのような熱処理によってサンプルに
付与される改善効果は得られないことが判明した。
For samples with low niobium concentrations, such as Samples 78 and 55, it was found that the improvement achieved by such heat treatment was not so pronounced, and therefore the improvement effect imparted to the samples by such heat treatment was not obtained. did.

表組中の合金55.66.40および119の試験結果
を比較すると、ひとつの知見が得られる。
Comparing the test results for alloys 55.66.40 and 119 in the table provides one insight.

この比較は、添加元素ニオブのレベルは4原子%で同一
であるがチタンとアルミニウムの化学量論比が異なるサ
ンプルに関して行なわれる。これらの組成物の研究によ
り、アルミニウム濃度を少し低くして、魅力のある強度
を犠牲にすることなく延性をかなり増大させることがで
きるということが発見された。しかし、アルミニウム濃
度は46%より低くすると延性がほとんど消えてしまう
ので46%未満に下げることはできない。さらにアルミ
ニウムが46%以上の場合でも延性は1%以下である。
This comparison is made for samples with the same level of added element niobium, 4 atomic percent, but with different titanium and aluminum stoichiometric ratios. Studies of these compositions have discovered that the aluminum concentration can be reduced slightly to significantly increase ductility without sacrificing attractive strength. However, if the aluminum concentration is lower than 46%, ductility almost disappears, so it cannot be lowered below 46%. Further, even when the aluminum content is 46% or more, the ductility is 1% or less.

表■のデータを考察すると、表■に含まれている教示に
従ってアルミニウム濃度と焼きなまし温度を適当に調節
すれば、4〜12原子%の間に添加元素ニオブの最適な
濃度があることが明らかである。
Considering the data in Table ■, it is clear that if the aluminum concentration and annealing temperature are appropriately adjusted according to the teachings contained in Table ■, there is an optimum concentration of additive element niobium between 4 and 12 at.%. be.

以上の試験サンプルはすべて急速凝固法によって製造し
た。また、以上の表に挙げた試験サンプルはすべて4点
曲げ試験で試験した。
All the above test samples were manufactured by rapid solidification method. All of the test samples listed in the table above were also tested using a 4-point bending test.

引張試験と4点曲げ試験 上で述べたように、上記の実施例のサンプルはすべて急
速凝固法で製造し、試験は4点曲げ試験で行なった。こ
れは、上記の表に挙げたデータすべてにあてはまる。
Tensile Testing and Four-Point Bending Test As mentioned above, all the samples in the above examples were manufactured using the rapid solidification method and were tested using a four-point bending test. This applies to all the data listed in the table above.

実施例20〜22に記載されている上記のような製造と
試験の結果は、アルミ化チタン中に8〜12原子%のニ
オブを含む材料が、1350°の焼きなまし温度で処理
したTi44Al48Nb8を除いてほとんどで極めて
限られた延性しかもっていなかったということである。
The results of fabrication and testing as described above in Examples 20-22 show that materials containing 8-12 at. Most of them had extremely limited ductility.

このたび本発明者は、添加元素として8〜12原子%ま
たはそれ以上という比較的多量のニオブを有する組成物
は、加工処理を実施例20〜24に記載したような急速
凝固法と4点曲げ試験法ではなく通常のインゴット冶金
法および通常の引張試験法で実施するならば、非常に優
れた延性をもたせることができるということを発見した
The present inventor has now discovered that a composition having a relatively large amount of niobium of 8 to 12 at. It has been discovered that very good ductility can be achieved if the test is carried out using conventional ingot metallurgical methods and conventional tensile testing methods.

これらの処理法の主要な相違点は、インゴット冶金法で
は成分の融解および成分からインゴットへの凝固を実施
するが、急速凝固法では対照的に溶融紡糸法によりリボ
ンを形成した後そのリボンを圧密化して充分に緻密で一
体となった金属サンプルを得るという点である。
The main difference between these processing methods is that ingot metallurgy involves melting and solidifying the components into an ingot, whereas rapid solidification processes form ribbons by melt spinning and then consolidate the ribbons. The point is to obtain a sufficiently dense and integrated metal sample.

しかし、インゴット加工法にとりかかる前に注意が必要
である。それは、インゴット法で処理したサンプルを試
験する際に普通便われている異なる測定に関するもので
ある。
However, care must be taken before starting the ingot processing method. It concerns different measurements commonly used when testing samples processed by the ingot method.

インゴット法で処理されたサンプルは普通、特にそのた
めに作成された引張試験棒を用いて通常の引張試験によ
って試験する。
Samples processed by the ingot method are commonly tested by conventional tensile testing using tensile test bars specifically made for the purpose.

急速凝固法で製造された合金の性質と通常のインゴット
加工法で製造された合金の性質を正しく比較するために
、急速凝固させた合金の性質に関して通常の引張棒試験
を用いて一連の試験を行なった。
In order to properly compare the properties of alloys produced by rapid solidification methods with those produced by conventional ingot processing methods, a series of tests using conventional tensile bar tests were carried out on the properties of rapidly solidified alloys. I did it.

実施例25 急速に凝固させたサンプルの引張棒試験このために、急
速凝固法で製造した合金サンプル(はとんどが上記表■
に挙げられている)から通常のピンを一組作成した。ま
た、ニオブを添加したγTiAl合金も、上記の急速凝
固法によって製造した。この合金を合金132とよぶ。
Example 25 Tensile bar test on rapidly solidified samples For this purpose, alloy samples produced by the rapid solidification method (mostly according to the table
I made a set of regular pins from the following. A γTiAl alloy containing niobium was also produced by the rapid solidification method described above. This alloy is called Alloy 132.

これは添加元素のニオブを6原子%含有していた。下記
表■に挙げられている試験合金の各々から一連のピンを
作成すると共に、合金132からも一連のピンを作成し
た。
This contained 6 atomic percent of the additive element niobium. A series of pins was made from each of the test alloys listed in Table 1 below, as well as a series of pins from Alloy 132.

いろいろなピンを下記表■に挙げである異なる温度で別
々に焼きなました。個々の焼きなましの後ピンを100
0℃で2時間時効処理した。焼きなまじと時効処理の後
、各ビンを機械加工して通常の引張試験棒とし、得られ
た棒に対して通常の引張試験を実施した。引張試験の結
果を下記袋■に示す。
Various pins were annealed separately at different temperatures listed in the table below. 100 pins after individual annealing
Aging treatment was performed at 0°C for 2 hours. After annealing and aging, each bottle was machined into a conventional tensile test bar, and the resulting bar was subjected to a conventional tensile test. The results of the tensile test are shown in the bag (■) below.

表 ■ 表■(続き) さらに、表■に示したデータから明らかなように耐酸化
性試験も実施した。
Table ■ Table ■ (Continued) Furthermore, as is clear from the data shown in Table ■, an oxidation resistance test was also conducted.

表■に挙げた添加元素のニオブをいろいろな割合で含有
する合金とニオブを含まないベースのγTiAl合金(
合金12)とを比較すると、延性の点で総合的な改善が
ほとんどないことが明らかである。強度が大幅に改善さ
れた合金もいくつかあるが、一般に強度が大きく改良さ
れている場合は延性が極めて低い。たとえば、合金11
9の場合、合金強度は非常に高い(124ksiと12
0ksi )が対応する延性は極めて低い(すなわち、
0.1)。
Alloys containing the additive element niobium listed in Table ■ in various proportions and γTiAl alloys without niobium (
Comparing with alloy 12) it is clear that there is little overall improvement in terms of ductility. Although there are some alloys that have significantly improved strength, they generally have very low ductility. For example, alloy 11
9, the alloy strength is very high (124ksi and 12
0ksi) corresponds to very low ductility (i.e.
0.1).

表■に示したデータから明らかなように耐酸化性の点で
は全体的な改善がなされている。
As is clear from the data shown in Table ■, there has been an overall improvement in terms of oxidation resistance.

実施例26A インゴット冶金法と引張棒試験 上記の表に挙げたいくつかの合金組成物の第二の組を、
前記実施例で記載したようにして調製した第一の組の場
合に使用した急速凝固法ではなくて通常のインゴット冶
金法によって調製した。インゴット法で処理した合金の
合金組成が前記実施例の合金と同じ場合には、同じ実施
例番号を使用したがその実施例番号にrAJを付けてイ
ンゴット法で処理したものであることを示した。また、
合金26Aと表示した追加の合金もインゴット法で処理
して調製した。
Example 26A Ingot Metallurgy and Tensile Bar Tests A second set of several alloy compositions listed in the table above were
They were prepared by conventional ingot metallurgy rather than the rapid solidification method used in the case of the first set prepared as described in the previous examples. If the alloy processed by the ingot method has the same alloy composition as the alloy of the above example, the same example number was used, but rAJ was added to the example number to indicate that it was processed by the ingot method. . Also,
An additional alloy, designated Alloy 26A, was also prepared by processing the ingot process.

こうして調製した合金の特性を試験した。The properties of the alloy thus prepared were tested.

その 試験結果を下記袋■に挙げた。the The test results are listed in the box below.

表 ■ しかし、実施例2Aの合金12Aは、実施例2の合金1
2の急速凝固法ではなくてインゴット冶金法で製造した
。引張特性と伸び特性は、実施例2の合金12に対して
使用した4点曲げ試験ではなくて引張試験棒法で試験し
た。表中に挙げたその他の合金も通常のインゴット冶金
法で製造した。表中の引張データはすべて通常の引張試
験棒法で得られたものである。
Table ■ However, Alloy 12A of Example 2A is
It was manufactured using an ingot metallurgy method instead of the rapid solidification method described in 2. Tensile and elongation properties were tested using the tensile test bar method rather than the four point bend test used for Alloy 12 in Example 2. The other alloys listed in the table were also produced using conventional ingot metallurgy methods. All tensile data in the table was obtained using the conventional tensile test bar method.

このインゴット処理法(本発明では鋳造および鍛造処理
ともいう)は調製した合金サンプルの各々に対して本質
的に同じであり、次の通りである。
The ingot processing method (also referred to herein as casting and forging processing) is essentially the same for each of the alloy samples prepared and is as follows.

直径が約2′で厚さが約1/2′の寸法を有し、はぼホ
ッケーパックの形状をしたインゴットを、インゴット融
解プロセスで製造する。このホッケーパック状のインゴ
ットの融解と凝固の後、そのインゴットを、壁厚が約1
/2′で垂直の厚みがホッケーパックインゴットの厚さ
に相当するスチール製の環内に封入した。保持リング内
に封入する前に2時間1250〜1400℃に加熱する
ことによってホッケーパック状インゴットを均質化した
。このホッケーパックと保持リングの集合体を約975
℃の温度に加熱した。加熱したサンプルと収容リングを
鍛造して元の厚みのほぼ半分の厚みにした。
An ingot having dimensions of about 2' in diameter and about 1/2' in thickness and shaped like a hollow hockey puck is produced in an ingot melting process. After melting and solidifying this hockey puck-shaped ingot, the ingot has a wall thickness of approximately 1 mm.
/2' and the vertical thickness corresponds to the thickness of a hockey puck ingot. The hockey puck-shaped ingot was homogenized by heating to 1250-1400° C. for 2 hours before being enclosed in a retaining ring. Approximately 975 pieces of this hockey puck and retaining ring
heated to a temperature of °C. The heated sample and containment ring were forged to approximately half the original thickness.

鍛造したインゴットを冷却した後、いくつかの異なる熱
処理を受けたインゴットを機械加工していくつかのピン
を製造した。いろいろなピンをそれぞれ上記表Vに示し
たさまざまな温度で別々に焼きなました。それぞれの焼
きなましの後ピンを1000℃で2時間時効処理した。
After cooling the forged ingots, several pins were machined from ingots that underwent several different heat treatments. The various pins were each annealed separately at various temperatures as shown in Table V above. After each annealing, the pins were aged at 1000° C. for 2 hours.

焼きなましと時効処理の後、各々のピンを機械加工して
通常の引張試験棒を作成し、得られた試験棒に対して通
常の引張試験を実施した。この引張試験の結果は上記表
■に挙げた。
After annealing and aging, each pin was machined into a conventional tensile test bar, and the resulting test bar was subjected to a conventional tensile test. The results of this tensile test are listed in Table 3 above.

表から明らかなように、合金67Aの4個のサンプルは
それぞれ4つの異なる温度、すなわち1300℃、13
25℃、1350℃および1375℃で別個に焼きなま
した。これらのサンプルの降伏強さはベースの合金12
Aより大きく向上している。たとえば、1300℃で焼
きなましたサンプルは同じ温度で焼きなました合金12
Aと比べて降伏強さが約37%向上していた。その他の
向上率も同じ程度の量である。この強度の向上に反して
延性は低下したが、1300℃で焼きなました合金67
Aの延性は表■に挙げた実施例21の類似のサンプルよ
り顕著に向上している。熱処理したその他のサンプルは
ベース合金12Aに対して同程度の強度の向上と延性の
多少の低下を示したが、いくつかのサンプルでは延性が
多少向上している。このような強度の向上と、多少低下
した延性または多少増大した延性とを組合せて考えてみ
ると、これらのγアルミ化チタン組成物は極めてユニー
クであるといえる。
As is evident from the table, the four samples of alloy 67A were tested at four different temperatures, namely 1300°C, 13
Separately annealed at 25°C, 1350°C and 1375°C. The yield strength of these samples is that of the base alloy 12.
This is a big improvement over A. For example, a sample annealed at 1300°C is an alloy 12 annealed at the same temperature.
Compared to A, the yield strength was improved by about 37%. Other improvement rates are of the same magnitude. Alloy 67 annealed at 1300°C, although the ductility decreased contrary to this improvement in strength.
The ductility of A is significantly improved over the similar sample of Example 21 listed in Table 3. Other heat treated samples showed a similar increase in strength and some decrease in ductility relative to base alloy 12A, although some samples showed some improvement in ductility. When considering this improvement in strength in combination with somewhat reduced or increased ductility, these gamma titanium aluminide compositions are extremely unique.

ここであらためて、表Vに挙げた試験結果を考察する。Here, the test results listed in Table V will be considered again.

このデータを、たとえば表■に挙げたデータと比較する
ことによって明らかになるように、急速凝固された合金
に対して測定して表■に挙げたような降伏強さは、イン
ゴット法で処理した金属試験片に対して測定して表■に
挙げたような降伏強さよりいくらか高い。また、インゴ
ット冶金法によって製造したサンプルは、急速凝固法に
よって製造したものより高い延性(塑性伸び)をもって
いることも明らかである。しかし、以上の結果は、表■
に挙げたインゴット冶金法で製造した合金12Aと表■
に挙げた急速凝固法で製造した合金12とを考察する上
で良好な比較基準となる。
Comparing this data with, for example, the data listed in Table ■ reveals that the yield strengths listed in Table ■ measured for rapidly solidified alloys are Somewhat higher than the yield strength as measured on metal specimens and listed in Table 3. It is also clear that the samples produced by ingot metallurgy have higher ductility (plastic elongation) than those produced by rapid solidification. However, the above results are shown in Table ■
Alloy 12A manufactured by the ingot metallurgy method listed in Table ■
This provides a good comparison standard when considering Alloy 12 produced by the rapid solidification method mentioned in .

しかしながら、表■のデータと表■のデータとを一般的
に比較してみると明らかになるが、添加元素であるニオ
ブの濃度が高めの場合、インゴット冶金処理技術による
合金サンプルの製造と通常の引張試験棒試験技術による
サンプルの試験の結果示されるように、インゴット冶金
法で製造したニオブ含量が高めの合金は、高めの延性を
必要とする用途に対して極めて望ましい。一般的にいっ
て、インゴット冶金法による加工・処理は、費用のかか
る溶融紡糸ステップ自体を必要とせず、しかも急速凝固
法を使用するときには溶融紡糸に続いて実施しなければ
ならない圧密化ステップを必要としないので、溶融紡糸
すなわち急速凝固による加工・処理よりかかる費用がず
っと低いことは良く知られている。
However, a general comparison between the data in Table ■ and the data in Table ■ reveals that when the concentration of the additive element niobium is higher, the production of alloy samples using ingot metallurgical processing techniques and the conventional High niobium alloys produced by ingot metallurgy are highly desirable for applications requiring high ductility, as shown by testing samples using the tensile bar testing technique. In general, ingot metallurgical processing does not require an expensive melt-spinning step itself, but does require a consolidation step that must follow melt-spinning when rapid solidification methods are used. It is well known that processing and processing by melt spinning or rapid solidification is much less expensive as it does not require much processing.

耐酸化性 本発明の合金は優れた耐酸化性も示す。表■に挙げた酸
化試験は静的試験である。この静的試験は、合金サンプ
ルを982℃に48時間加熱1.た後冷却して、加熱さ
れたサンプルを秤量することによって実施する。重量増
加をサンプルの表面積(enf)で割る。結果は、各サ
ンプルに対し表面積1al!当たりの重量増加(mg 
)で表わされる。
Oxidation Resistance The alloys of the present invention also exhibit excellent oxidation resistance. The oxidation tests listed in Table ■ are static tests. This static test consists of heating the alloy sample to 982°C for 48 hours. This is carried out by cooling and weighing the heated sample. Divide the weight gain by the surface area (enf) of the sample. The result is a surface area of 1al! for each sample. Increase in weight per unit (mg
).

表■に挙げたデータは同じ静的基準で測定(7たもので
ある。
The data listed in Table ■ were measured using the same static standard.

表■に挙げた合金のいくつかについてはいくつかの動的
耐酸化性試験を実施した。これらの試験のデータを第4
図にプロットした。第4図では、表示した合金サンプル
の酸化の結果の重量増(■/cIIf)が、850℃で
の酸化に動的に暴露した時間に対してプロットされてい
る。高温の酸化性雰囲気に動的に、すなわち繰返して暴
露するということは、テストサンプルを一連の加熱と冷
却過程に繰返し循環し、その間サンプルが室温に冷える
俗にその重量を測定することを意味する。各場合に加熱
は850℃まで行ない、各サイクルの間サンプルを85
0℃の温度に50分維持する。冷却は強制冷却ではなく
、室温の周囲雰囲気中で冷却する。平均的なサイズのサ
ンプルの場合、冷却し、秤量し、かつ850℃の温度ま
で加熱するために試験用の炉に戻すのに約109程度か
かる。試験温度まで加熱する時間とその温度から冷却す
る時間は上記の50分の一部ではなく、この50分はサ
ンプルをその温度に維持する時間である。
Several dynamic oxidation resistance tests were conducted on some of the alloys listed in Table ■. The data from these tests were
Plotted in the figure. In FIG. 4, the weight gain (■/cIIf) resulting from oxidation of the indicated alloy samples is plotted against the time of dynamic exposure to oxidation at 850°C. Dynamic, or repeated, exposure to a hot oxidizing atmosphere means repeatedly cycling the test sample through a series of heating and cooling processes, during which time its weight is measured as the sample cools to room temperature. . Heating was carried out to 850 °C in each case, and the sample was heated to 85 °C during each cycle.
Maintain temperature at 0°C for 50 minutes. Cooling is not forced cooling, but cooling in the ambient atmosphere at room temperature. For an average sized sample, it takes approximately 109°C to cool, weigh, and return to the test furnace to heat to a temperature of 850°C. The time to heat up to the test temperature and cool down from that temperature is not part of the 50 minutes mentioned above; the 50 minutes is the time the sample is held at that temperature.

第4図に示したデータは、試験した4種のサンプルの重
量変化のプロットである。第4図のプロットから明らか
なように、添加元素のニオブを8原子96および1−2
原子%含む合金は繰返し耐酸化性の観点からみてはるか
に良いベストの組成物であった。
The data shown in Figure 4 is a plot of weight change for the four samples tested. As is clear from the plot in Figure 4, the additive element niobium is 8 atoms, 96 atoms, and 1-2 atoms.
The alloy containing atomic% was by far the best composition in terms of cyclic oxidation resistance.

第3図は類似のデータを示しているが基準が異なってい
る。第3図で、耐酸化性は、サンプルの重量増加が0.
8■/dに達するのに必要となる時間を基準として示さ
れている。T f 44A l 48Nb8ではこの時
間が500時間である。
Figure 3 shows similar data but with different criteria. In FIG. 3, oxidation resistance is determined when the weight increase of the sample is 0.
It is shown based on the time required to reach 8■/d. For T f 44A 1 48Nb8, this time is 500 hours.

また、第3図は、それぞれの合金に対して関連する強度
と延性のデータも示している。
FIG. 3 also shows the relevant strength and ductility data for each alloy.

第3図と第4図にプロットされたデータから明らかなよ
うに、インゴット法で処理した合金TiAt    N
b   は普通ではない新規な4B−3746−496
−14 特性の組合せを有する新規でユニークな合金であること
か分かる。
As is clear from the data plotted in Figures 3 and 4, the alloy TiAtN processed by the ingot method
b is an unusual new 4B-3746-496
-14 It can be seen that this is a new and unique alloy with a combination of properties.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、一連の合金に対して、モジュラスと温度の関
係を示すグラフである。 第2図は、4点曲げ法で試験した異なる化学量論のTi
Al組成物(熱処理1300℃/2時間)に対して、荷
重(ポンド)とクロスヘツド変位(ミル)の関係を示す
グラフである。 第3図は、いくつかの合金の特性を比較して示す棒グラ
フである。 第4図は、4種の合金を空気中850℃、1時間のサイ
クルで酸化した場合について、重量増加(mg / a
l )を動的暴露時間(時間)に対してプロットしたグ
ラフである。
FIG. 1 is a graph showing modulus versus temperature for a series of alloys. Figure 2 shows different stoichiometry of Ti tested by 4-point bending method.
1 is a graph showing the relationship between load (pounds) and crosshead displacement (mils) for an Al composition (heat treated at 1300° C./2 hours). FIG. 3 is a bar graph showing a comparison of the properties of several alloys. Figure 4 shows the weight increase (mg/a) when four alloys were oxidized in air at 850°C for 1 hour.
1) is plotted against dynamic exposure time (hours).

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)インゴット冶金法で製造された、本質的に、次の
概略原子比 Ti_4_8_−_3_7Al_4_6_−_4_9N
b_6_−_1_4のチタン、アルミニウムおよびニオ
ブから成る、ニオブで改変されたチタン−アルミニウム
合金。
(1) Manufactured by ingot metallurgy, essentially having the following approximate atomic ratio Ti_4_8_-_3_7Al_4_6_-_4_9N
Niobium-modified titanium-aluminum alloy consisting of titanium, aluminum and niobium of b_6_-_1_4.
(2)インゴット冶金法で製造された、本質的に、 Ti_4_6_−_3_8Al_4_8Nb_6_−_
1_4の概略原子比のチタン、アルミニウムおよびニオ
ブから成る、ニオブで改変されたチタン−アルミニウム
合金。
(2) Manufactured by ingot metallurgy, essentially Ti_4_6_-_3_8Al_4_8Nb_6_-_
A niobium-modified titanium-aluminum alloy consisting of titanium, aluminum and niobium in an approximate atomic ratio of 1_4.
(3)インゴット冶金法で製造された、本質的に、次の
概略原子比 Ti_4_6_−_3_9Al_4_6_−_4_9N
b_8_−_1_2のチタン、アルミニウムおよびニオ
ブから成る、ニオブで改変されたチタン−アルミニウム
合金。
(3) Manufactured by ingot metallurgy, essentially having the following approximate atomic ratio Ti_4_6_-_3_9Al_4_6_-_4_9N
Niobium-modified titanium-aluminum alloy consisting of titanium, aluminum and niobium of b_8_-_1_2.
(4)インゴット冶金法で製造された、本質的に、 Ti_4_4_−_4_0Al_4_8Nb_8_−_
1_2の概略原子比のチタン、アルミニウムおよびニオ
ブから成る、ニオブで改変されたチタン−アルミニウム
合金。
(4) Manufactured by ingot metallurgy, essentially Ti_4_4_-_4_0Al_4_8Nb_8_-_
A niobium-modified titanium-aluminum alloy consisting of titanium, aluminum and niobium in an approximate atomic ratio of 1_2.
(5)インゴット冶金法で製造された、本質的に、次の
概略原子比 Ti_4_4Al_4_8Nb_8 のチタン、アルミニウムおよびニオブから成る、ニオブ
で改変されたチタン−アルミニウム合金。
(5) A niobium-modified titanium-aluminum alloy produced by ingot metallurgy and consisting essentially of titanium, aluminum and niobium with the approximate atomic ratio Ti_4_4Al_4_8Nb_8.
(6)本質的に次の概略原子比 Ti_4_8_−_3_7Al_4_6_−_4_9N
b_6_−_1_4のチタン、アルミニウムおよびニオ
ブから成るニオブで改変されたチタン−アルミニウム合
金から形成された構造部材であり、前記合金がインゴッ
ト冶金法で製造されている製品。
(6) Essentially the following approximate atomic ratio Ti_4_8_-_3_7Al_4_6_-_4_9N
b_6_-_1_4 Structural components formed from niobium-modified titanium-aluminum alloys consisting of titanium, aluminum and niobium, said alloys being produced by ingot metallurgy.
(7)本質的に次の概略原子比 Ti_4_6_−_3_8Al_4_8Nb_6_−_
1_4のチタン、アルミニウムおよびニオブから成るニ
オブで改変されたチタン−アルミニウム合金から形成さ
れた構造部材であり、前記合金がインゴット冶金法で製
造されている製品。
(7) Essentially the following approximate atomic ratio Ti_4_6_-_3_8Al_4_8Nb_6_-_
1_4 Structural element formed from a niobium-modified titanium-aluminum alloy consisting of titanium, aluminum and niobium, said alloy being produced by ingot metallurgy.
(8)本質的に次の概略原子比 Ti_4_6_−_3_9Al_4_6_−_4_9N
b_8_−_1_2のチタン、アルミニウムおよびニオ
ブから成るニオブで改変されたチタン−アルミニウム合
金から形成された構造部材であり、前記合金がインゴッ
ト冶金法で製造されている製品。
(8) Essentially the following approximate atomic ratio Ti_4_6_-_3_9Al_4_6_-_4_9N
b_8_-_1_2 Structural components formed from niobium-modified titanium-aluminum alloys consisting of titanium, aluminum and niobium, said alloys being produced by ingot metallurgy.
(9)本質的に次の概略原子比 Ti_4_4_−_4_0Al_4_8Nb_8_−_
1_2のチタン、アルミニウムおよびニオブから成るニ
オブで改変されたチタン−アルミニウム合金から形成さ
れた構造部材であり、前記合金がインゴット冶金法で製
造されている製品。
(9) Essentially the following approximate atomic ratio Ti_4_4_-_4_0Al_4_8Nb_8_-_
1_2 Structural components formed from niobium-modified titanium-aluminum alloys consisting of titanium, aluminum and niobium, said alloys being produced by ingot metallurgy.
(10)本質的に次の概略原子比 Ti_4_4Al_4_8Nb_8 のチタン、アルミニウムおよびニオブから成るニオブで
改変されたチタン−アルミニウム合金から形成された構
造部材であり、前記合金がインゴット冶金法で製造され
ている製品。
(10) A structural member formed from a niobium-modified titanium-aluminum alloy consisting essentially of titanium, aluminum and niobium with the approximate atomic ratio Ti_4_4Al_4_8Nb_8, wherein said alloy is manufactured by ingot metallurgy. .
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