JPH03184040A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明は写真印画紙用支持体に関し、特に、写真印画紙
のエツジ汚れを改善することのできる写真印画紙用支持
体に関する。

（従来の技術） 写真用印画紙は現像処理時に処理液を出来るだけ吸収し
ないことが要求されるため、支持体としての紙の処理液
吸収性を低下させる方法が試みられてきた。その方法の
一つは紙のサイジングにより処理液吸収性を低下させる
ことであり、従来のバライタ紙ではこの方法のみで対処
されてきたことは周知の通りである。しかしながら、こ
の方法では処理液吸収性を低下させるには未だ不充分で
あった。

支持体の処理液吸収性を低下させる他の方法は、原紙の
表裏をポリオレフィン等の耐水性皮膜で被覆する方法で
ある。この方法では原紙中への処理液の浸透は端部の切
断面からのみとなるものの、切断面からの処理液の浸透
を完全に防止することが出来ず、水洗でとりきれなかっ
た処理液は熱及び経時で変色し、いわゆるエツジ汚れと
なる。このエツジ汚れは写真の白ブチ部に茶色のシミ状
汚れとなり写真の価値を著しく低下させる。

上記のエツジ汚れは現像後の水洗を長時間行えば生じな
いが、このことは現像処理を短時間で行うという要求に
反するものであり、このため切断面からの処理液吸収性
を低下させることが強く望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） そこで、処理液吸収性を低下させるために従来から原紙
にサイズ剤を適用することが考えられ、ステアリン酸ナ
トリウムの如き脂肪酸石けんのタイプのサイズ剤（特公
昭４７−２６９６１号）やアルキルケテンダイマー（特
開昭５１−１３２８２２号）或いはカルボン酸と多価ア
ミンとの反応により得られたカチオン性サイズ剤（特開
昭５４−１４７０３２号）等が印画紙用支持体のサイズ
剤として用いられている。しかしながら、脂肪酸石けん
タイプのサイズ剤では現在以上に処理液吸収性を低下さ
せることが出来ない上、原紙を製造する際の用水の水質
により影響を受け、用水の硬度が高いと沈澱が生ずるた
めに充分な効果が得られないという欠点があった。他方
、アルキルケテンダイマーを用いる方法ではポリオレフ
ィンやポリスチレン皮膜と原紙との密着が悪く、密着を
向上させるための別工程を必要とする等の問題点を有し
ている。又、カルボン酸と多価アミンとの反応により得
られたカチオン性サイズ剤を使用した場合には、処理液
吸収性は低くなるものの、わずかに吸収される処理液に
よる着色を避けることができず、満足できるものではな
かった。

本発明者等は上記の欠点を改善すべく鋭意検討した結果
、特定のサイジング剤を用いて内添サイジング処理する
と共に、更に特定の表面サイジング処理を行って製造し
た原紙の両面をポリオレフィンで被覆した場合には、著
しくエツジ汚れが改善され迅速処理に適した写真印画紙
となることを見出し本発明に到達した。

従って本発明の第１の目的は、処理液吸収性の低い写真
印画紙用支持体を提供することである。

本発明の第２の目的は、ポリオレフィン等の耐水性皮膜
による被覆を行う際における原紙とポリオレフィン等の
皮膜との接着性に優れた写真印画紙用支持体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、かぶり等の写真性になんら害を
与えない写真印画紙用支持体を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明の上記の諸口的は、原紙の両面をポリオレフィン
で被覆した写真印画紙用支持体において、前記原紙が、
エポキシ化ベヘン酸アミドにより内添サイジング処理さ
れると共に無機塩及び／又は無機塩のアルデヒド付加物
からなる還元剤により表面サイジング処理された原紙で
あることを特徴とする写真印画紙用支持体によって達成
された。

本発明で使用する原紙の素材は特に限定されるものでは
なく、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原
料とすることも、必要に応じて天然パルプと台底バルブ
とを任意の比率に混合したものを用いることもできる。

本発明において上記原紙に内添せしめるエポキシ化ベヘ
ン酸アミドは、−数式 で表わされる化合物であり、ベヘン酸とポリアルキレン
ポリアミンとを主成分として公知の方法により反応させ
、容易に得ることができる。上式において、ｎは２〜１
０であり、特に２〜６であることが好ましく、ｍは１〜
３である。これらの化合物の中でも特に分子量が７００
以上のものが好ましく、その添加量は原紙全体に対して
０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜１．０重量
％である。又、上記化合物を原紙に内添する場合に特別
の操作は必要とせず、単にパルプ水中に必要量を添加す
れば良い。

以上の如くしてエポキシ化ベヘン酸アミドを内添した原
紙は現像液の吸液が抑制され、これによって印画紙全体
の着色が防止される。

原紙中には、必要に応じて、通常使用する添加薬品を更
に添加しても良い。このような添加薬品としては、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂等の填料、ロジ
ン、アルキルケテンダイマ、高級脂肪酸塩、パラフィン
ワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、硫酸バン
ド、塩化アルミニウム等の定着剤、染料、蛍光染料、ス
ライムコントロール剤、消泡剤等を挙げることができる
。

又、還元剤として無機塩のアルデヒド付加物を用いた場
合には、アルデヒドスカベンジャーを併用することが好
ましい。例えばホルムアルデヒド付加物を用いた場合に
は、エチレン尿素を紙中に添加することが望ましい。

本発明においては、少なくとも前記エポキシ化ベヘン酸
アミドを含有したパルプ水から抄紙した後、無機塩及び
／又は無機塩のアルデヒド付加物からなる還元剤を用い
て表面サイジング処理する。

ここで使用することのできる無機塩としては、例えば亜
硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カルシウム、亜硫酸カリウム、酸性亜硫酸カリウム
、亜硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸マンガン、亜硫
酸マグネシウム、亜硫酸鉛、亜硫酸コバルト、亜硫酸ス
トロンチウム等）、重亜硫酸塩（例えば亜硫酸水素ナト
リウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素カリウム、
亜硫酸水素バリウム、亜硫酸水素亜鉛、亜硫酸水素マン
ガン、亜硫酸水素マグネシウム、亜硫酸水素鉛、亜硫酸
水素コバルト、亜硫酸水素ストロンチウム等）、亜ニチ
オン酸塩（亜ニチオン酸ナトリウム、亜ニチオン酸亜鉛
等）、水素化硼素ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフ
ォン酸塩（アルカリ土金属のアンモニウム塩、ホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシラートといったアルカリ
金属塩等）をいい、特に亜硫酸塩、重亜硫酸塩が効果的
である。しかしながら、本発明は上記の還元剤に限定さ
れるものではない。

これらの無機塩は単独で使用することも２種以上を併用
することもできる。

又、本発明で使用する無機塩のアルデヒド付加物とは、
上記無機塩に各種のアルデヒドを作用させて得られる化
合物であり、その具体例としては、例えばホルムアルデ
ヒド重亜硫酸塩、アセトアルデヒド重亜硫酸塩、プロピ
オンアルデヒド重亜硫酸塩、ベンズアルデヒド重亜硫酸
塩等を挙げることができる。

本発明においては特に炭素原子数１〜１０のアルデヒド
重亜硫酸塩が好ましく、最も好ましいのはホルムアルデ
ヒド重亜硫酸塩である。塩を形成する金属としては、例
えばナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、マ
ンガン、マグネシウム、コバルト、ストロンチウム等を
挙げることができるが、これらの中でも特にナトリウム
が好ましい。

上記無機塩及び／又は無機塩のアルデヒド付加物からな
る還元剤は、少くとも一種以上を印画紙用支持体中へ０
．１ｇ／ｒｒｆ〜１０ｇ／ボの範囲、好ましくは０．３
ｇ／ｒｒｆ〜５ｇ／ボの範囲で含有せしめることができ
る。

上記還元剤は水溶液として用いても、又、ゼラチン、ス
ターチ、カルボキシメチルセルロール、ポリアクリルア
藁ド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの
変性物等の、通常表面サイズ剤として使用する皮膜形成
性ポリマーの水溶液中に分散して用いても良い。

上記の如くして無機塩及び／又は無機塩のアルデヒド付
加物からなる還元剤を表面サイズ剤として用いることに
より、浸み込んだ現像液の着色を防止することができる
。

上記表面サイジング処理は、パルプ水を長網抄紙機等の
抄紙機により抄紙した後、又は抄紙して乾燥した後の何
れかの工程で行われる。

原紙は最終的乾燥の後カレンダー処理され巻取られて製
造される。

以上の如くして製造された原紙の両面に、公知の如くポ
リオレフィン樹脂を押出しコーティングすることによっ
て本発明の写真印画紙用支持体が得られる。

押出しコーティングの設備としては、通常のポリオレフ
ィン用押出し機とラミネーターが使用される。

前記ポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及び
これら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特
に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン及びそれらの混合物である。これらの
ポリオレフィンは押出しコーティングすることが可能で
ある限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子
量が２０．０００〜２００．０００の範囲にあるポリオ
レフィンが用いられる。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限は
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン樹脂被覆
層の厚さに準じて決めることができるが、通常１５〜５
０μｍが好適である。

ポリオレフィン樹脂層中には、白色顔料、着色顔料、蛍
光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加すること
が可能である。特に写真乳剤を塗布するおもて面のポリ
オレフィン樹脂被覆層中には、白色顔料及び着色顔料を
添加することが好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体は、更にその片面に写真乳
剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されている印字保存
層を設けることができる等様々なｔｑ様が可能である。

（発明の効果） 以上詳述した如く、本発明の写真印画紙用支持体は、原
紙自体の吸液性が低い上、染み込んだ現像液による着色
も表面サイジング剤として付着せしめた還元剤によって
抑制されるので、水洗を充分に行わなくてもエツジ汚れ
を著しく改善することができ、従って所謂迅速処理用印
画紙の支持体として好適である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

実施例１゜ ＬＢＫＰ７０部とＬＢＳＰ３０部の混合パルプをカナデ
イアンフリーネス３００−に叩解し、このパルプスラリ
ーに下記の薬品を添加し、抄紙、乾燥して坪量１８０ｇ
／ｒｒｆの原紙を得た。

パルプ　　　　　　　　　　　　：１００重量部エポキ
シ化ベヘン酸アミド　　　：０．６重量部（明細書記載
の一般式においてｎ−２、ｍ＝２の化合物） アニオニックポリアクリルアミド：１．０重量部硫酸ア
ルミニウム　　　　　　　：１．５重量部苛性ソーダ　
　　　　　　　：ｐＨ７，０に調整ポリアミドボリア主
ンエピクロルヒドリン二０．５重量部 カチオニックポリアクリルアミド：０．５重量部消泡剤
　　　　　　　　　　　　：０．１重量部上記の如くし
て得られた原紙に、次の組成の水溶液をサイズプレス処
理により３０ｇ／ｒｒｆ含浸付着させた。

ポリビニルアルコール　　　　　：５．（Ｈ！１部ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム ：２．０重量部 蛍光増白剤　　　　　　　　　　：０．５重量部エチレ
ン尿素　　　　　　　　　＝１．０重量部次いで、得ら
れたサイズ液付着紙をマシンカレンダーで厚さ１７５μ
ｍに調整し、次いで裏面にコロナ放電処理した後密度０
．９８ｇ／ｃｄのポリエチレンを２５μｍコーティング
し、おもて面（写真乳剤塗布側）には、コロナ放電処理
した後、１０重量％の酸化チタンを含有する密度０．９
４ｇ／ｄのポリエチレンを３０μｍコーティングして写
真用支持体■を得た。

上記の如くして得られた写真用支持体を８．２５Ｃ１ｍ
巾に裁断し、フジカラーペーパー処理薬品ＣＰ−２０Ａ
　（Ｐ−１発色現像剤）を用いて、３６°Ｃで８分間自
動現像した後、２０″Ｃの水で２分間水洗を行い、次い
で６０°Ｃ１相対湿度９０％の熱処理条件下で１５時間
熱処理した場合のエツジ汚れを評価することによって浸
透性及び着色性を評価したところ、汚れは認められず極
めて良好な結果であった。

実施例２゜ 実施例１で内添したエポキシ化ベヘン酸アミドの添加量
を０．８重量部とし、表面サイズ液のホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムを１．０重量部とした他は実施例１
と全く同様にして写真用支持体を得た（写真用支持体■
）、得られた写真用支持体■について実施例１と全く同
様にしてエツジ汚れを評価したところ、汚れは認められ
ず極めて良好な結果であった。

実施例３゜ 実施例１で内添したエポキシ化ベヘン酸アくドの添加量
を０．４重量部とし、表面サイズ液のホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムを３．０重量部とした他は実施例１
と全く同様にして写真用支持体を得た（写真用支持体■
）、得られた写真用支持体■について実施例１と全く同
様にしてエツジ汚れを評価したところ、汚れは認められ
ず極めて良好な結果であった。

比較例１゜ 実施例３で使用した表面サイズ液のホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムを除去した他は実施例３と全く同様に
して写真用支持体■を得た。

得られた写真用支持体■について実施例１と同様にして
エツジ汚れを評価したところ、エツジ部が褐色に着色し
、印画紙としての商品価値の低いものとなった。

比較例２゜ 実施例１で内添したエポキシ化ベヘン酸アミドの代わり
にエポキシ化ステアリン酸アミドを使用した他は実施例
１と全く同様にして写真用支持体■を得た。得られた写
真用支持体■について、実施例１と同様にしてエツジ汚
れを評価したところ、エツジ部が黄色に着色し、印画紙
としての商品価値の低いものとなった。

比較例３゜ 実施例１で内添したエポキシ化ベヘン酸アミドの代わり
にアルキルケテンダイマー（ステアリン酸／バルミチン
酸＝７／３）を使用した他は実施例１と全く同様にして
写真用支持体■を得た。得られた写真用支持体■につい
て実施例１と同様にしてエツジ汚れを評価したところ、
エツジ部が黄色に着色し印画紙としての商品価値の低い
ものとなった。

以上の実施例及び比較例の結果は、本発明による写真用
支持体が、エツジ汚れのない優れた特性を有する写真印
画紙用支持体であることを実証するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）原紙の両面をポリオレフィンで被覆した写真印画紙
   用支持体において、前記原紙が、エポキシ化ベヘン酸ア
   ミドにより内添サイジング処理されると共に無機塩及び
   ／又は無機塩のアルデヒド付加物からなる還元剤により
   表面サイジング処理された原紙であることを特徴とする
   写真印画紙用支持体。 ２）エポキシ化ベヘン酸アミドが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは２〜１０、ｍは１〜３） で示されるベヘン酸アミドである請求項１に記載の写真
   印画紙用支持体。