JPH03185184A - 繊維製品用洗浄性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、繊維製品用洗浄性向上剤に関する。

さらに詳しくは、本発明は、綿、麻などのセルロース繊
維、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維
並びにそれらの混合繊維に対して、糊抜、精練、漂白も
しくはソーピング、綿のシルケット加工、ポリエステル
のアルカリ減量または染色缶体の洗浄時に使用すること
ができ、非イオン系界面活性剤およびアニオン系界面活
性剤との相容性がよく、耐アルカリ性にすぐれた繊維製
品用洗浄性向上剤に関する。

〔従来の技術〕

綿、麻などのセルロース繊維は、繊維中に鉄、カルシウ
ム、銅、マンガン、マグネシウム等の重金属イオンを多
く含み、糊抜、精練および漂白工程で繊維の脆化、ピン
ホールの発生、ロール汚れ等を起こすことが知られてい
る。

また、合成繊維特にポリエステルの精練では、アクリル
糊剤やテレフタル酸塩と水や繊維中に存在する二価もし
くは三価金属イオンとの反応による水不溶性塩の発生お
よびポリエステル中のオリゴマーやつや消し剤として用
いられる酸化チタンの溶出による精練トラブルやその後
の染色トラブルが知られている。

上記の如きセルロース繊維におけるトラブルを防止する
ため、特開昭６２−１８５７９７に開示されている如く
、精練漂白時に、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を
主成分とする過酸化水素漂白用安定剤（例えば、ネオレ
ートＰ１．Ｃ−７０００、日華化学製）を用いることが
知られている。これにより、従来安定剤として用いられ
ていた珪酸塩によるトラブルや漂白剤として用いられる
過酸化水素と上記の如き金属イオンとの反応に由来する
ピンホールの発生等のトラブルを防止するのである。

さらに、ポリエステルの精練におけるトラブルを防止す
るため、セルロース繊維の糊抜、精練および漂白工程で
エチレンジアミンテトラアセティツクアシッド（ＥＤＴ
Ａ）、ジエチレントリアミンペンタアセティツクアシッ
ド（ＤＴＰＡ）等のキレート剤とポリアクリル酸ソーダ
、ポリメタクリル酸ソーダ、ポリマレイン酸ソーダ等の
ポリカルボン酸塩を併用して、洗浄効率を上げる方法も
用いられている（特公昭５９−１７９６８１　）。

〔発明が解決しようとする課題〕

糊抜、精練、漂白もしくはソーピング、綿のシルケット
加工、ポリエステルのアルカリ減量または染色缶体の洗
浄時に併用される重合リン酸塩、例えば、トリポリリン
酸ソーダ、アミノカルボキシレート系有機キレート剤、
例えば、ＥＤＴＡやＤＴＰＡは、高いｐＨＴｉｆｆ域で
溶解度が低下するためキレート化能の低下し、水中の硬
度成分濃度が所定以上に高い場合にはキレート化効率が
低下し、また重合リン酸塩の加水分解によりスケールが
形成される等の問題があり、あまり効果的ではなかった
。

また、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダ
、ポリマレイン酸ソーダ等のポリカルボン酸塩は、重合
度によって洗浄効率の向上にばらつきがあり、連続処理
では選択吸着による効果のばらつきが生じることも知ら
れている。

さらに、それらは、非イオン系界面活性剤およびアニオ
ン系界面活性剤との相容性が悪く、濃厚ストック溶液を
調製することが困難であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するため、下記の一般式で示
されるモノマー（Ａ）とマレイン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種
のモノマー（Ｂ）との共重合体であって、構成単量体の
重量比Ａ／Ｂが０．０５〜１．０であり、平均分子量が
ｔｏｏｏ〜１００００である繊維製品用洗浄性向上剤を
提供する。

１ ＣＨ，＝Ｃ（Ａ　） ＣＯＯ−←Ｒｔ　Ｏ−＋−Ｒ３ 上式中、Ｒ１は水素またはメチルを表し、Ｒ２はエチレ
ンまたはプロピレンを表し、Ｒ１は水素、メチルまたは
エチルを表し、ｌは１〜４０の整数である。

本発明に有用なモノマー（Ａ）の例としては、メトキシ
ポリエチレングリコール”１０００メタクリレート、ポ
リエチレングリコール”４００メタクリレートおよびポ
リプロピレングリコール”６００メタクリレートが挙げ
られる。ポリプロピレングリコールメタクリレートとポ
リエチレングリコールメタクリレートを併用することも
可能である。

モノマー（Ｂ）は、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のモ
ノマーである。好ましい塩は、ナトリウム、カリウム、
アンモニウム、モノエタノールアミン、ジェタノールア
ミン塩などの水溶性塩である。

構成単量体の重量比Ａ／Ｂは０．０５〜１．ｏ、好まし
くは０．１〜０．５であるのが適当である。また、平均
分子量は１０００〜１００００が適当である。

前記共重合体を得るための重合は、例えば、窒素気流下
に、ラジカル開始剤の存在で行われる。

有用な開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩や、過硫酸塩と
重亜硫酸ソーダ等の組み合わせによるレドックス系開始
剤および過酸化水素、水溶性アゾ系開始剤を挙げること
ができる。開始剤の量は、モノマー１００重量部に対し
、０．０５〜１．０重量部であるのが適当である。

適当な重合温度および時間は、５０〜９０″Ｃで２〜５
時間である。

モノマー（Ａ）およびモノマー（Ｂ）は水に溶解して使
用する。モノマー（Ｂ）としてまたはモノマー（Ｂ）の
一部として、ポリプロピレングリコールメタクリレート
またはポリプロピレングリコールアクリレートを使用す
る場合には、イソプロピルアルコール、ブチルセロソル
ブ等の水混和性溶剤を添加するのが好ましい。

重合度を調節する目的で、チオグリコール酸オクチル等
の連鎖移動剤を併用することも効果的である。

本発明の洗浄性向上剤の使用濃度は、固形分３０％の製
品として用いて０．０５ｇ＃！以上、好ましくは０．２
　ｇａｌ１以上であるのがよい。

本発明の洗浄性向上剤を糊抜、精練、漂白もしくはソー
ピング時に使用する装置としては、ウィンス染色機、液
流染色機、チーズ染色機、ジッヵー染色機、ワッシャー
等のバッチ式装置、Ｊ−ボックス、し−ボックス、パー
プルレンジ、オープンソーパー等の連続式装置がある。

本発明の洗浄性向上剤を綿や麻のシルケット加工に使用
する場合は、糸シルケット機やニット用および織物用シ
ルケット機のシルケット浴およびソーピング浴に使用す
ることができる。

ポリエステルのアルカリ減量加工では、吊り、パッドス
チームやコールドパッドパッチのＮｔ浴およびソーピン
グ浴に使用することができる。また、染色缶体洗浄剤と
しては、液流染色機、ビーム染色機、チーズ染色機、オ
ーバーマイヤー染色機等に使用される。

〔作用］ 一般のポリカルボン酸すなわちマレイン酸、アクリル酸
、メタクリル酸およびそれらの塩のホモポリマーは、非
イオン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤との相容性
が悪く、希釈によってはじめて併用可能となる。これは
、低分子量の界面活性剤と高分子量のポリカルボン酸と
の分子量差による相容性不良と両者の構造の構成単位の
不一致によるためと考えられる。

これに対して、本発明の洗浄性向上剤は、側鎖にポリエ
チレングリコールもしくはポリプロピレングリコール鎖
を含むため、非イオン系界面活性剤との相容性に冨み、
またアニオン系界面活性剤、特にアルキルアリルエーテ
ル型非イオンもしくはアルキルエーテル型非イオン化合
物の硫酸化物およびりん酸エステル塩との相容性に冨む
。

ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコー
ルの分子量またはポリエチレングリコールとポリプロピ
レングリコールの組成比を変えることにより、高ＨＬＢ
から低ＨＬＢの非イオン系界面活性剤もしくはアニオン
系界面活性剤との高濃度での混合が可能となる。

本発明の洗浄性向上剤を併用することにより、非イオン
系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤の精練および
ソーピング効果が相乗的に向上する。

さらに、共重合されたポリカルボン酸の作用により、鉄
、銅、カルシウム等の金属イオンと糊剤、油剤、未固着
染料等とからの各種スカムの発生およびその再付着が防
止され、分散性が向上され、その後の染色および仕上加
工において良好な結果が得られる。

綿および麻のシルケット加工に使用した場合には、耐ア
ルカリ性がよいため、本発明の洗浄性向上剤は、それ自
体の分解や分離もなく、ロール等へのスケール付着を防
止し、浴の分散性を向上させる効果がある。

本発明の洗浄性向上剤をポリエステルのアルカリ減量に
使用した場合には、ポリエステルオリゴマー、テレフタ
ル酸塩、酸化チタン等の洗浄性が向上し、良好な風合が
得られ、次の染色工程で均染が得られる。また、染色缶
体洗浄に併用することにより、ポリエステルオリゴマー
、染料コンプレックス、各種スカム等の分散性を向上さ
せる効果がある。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例に基づき、さらに説明する。ただ
し、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

金層■土 ５００　ｄ四ツ目フラスコ中に、水１４０ｇを入れ、窒
素気流下に７５°Ｃに加温する。次に、水中にアクリル
酸ナトリウム７６．５ｇ　（固形分換算）、メトキシポ
リエチレングリコール１１４００メタクリレート１３．
５　ｇ、チオグリコール酸オクチル０．１ｇを溶解した
モノマー液１５０　ｇおよび過硫酸カリウム０．１２ｇ
を水１０ｇに溶解した開始剤液を１時間で滴下し、次い
で８０〜８５℃で２時間重合後、冷却し、粘度８０ｃｐ
の茶色透明液体約３００ｇを得た（本発明品１とする）
。

金底明呈 ５００　ｄ四ツ目フラスコ中に、水１１０　ｇおよびブ
チルセロソルブ３０ｇを加え、窒素気流下に７５°Ｃに
加温する。次いで、水中にアクリル酸ナトリウム７６．
５ｇ　（固形分換算）、ポリエチレングリコール”１０
００メタクリレート９．０ｇ、ポリプロピレングリコー
ル“４００メタクリレート４．５ｇおよびチオグリコー
ル酸オクチル０．１ｇを溶解したモノマー液１５０　ｇ
および過硫酸アンモニウム０．０９ｇを水１０ｇに溶解
した開始剤液を１時間で滴下後、８０〜８５°Ｃで２時
間重合し、次に冷却し、粘度６０ｃｐの茶色透明液体３
００ｇを得た（本発明品２とする）。

金履拠主 本発明品１の８５部（重量部、以下同じ）にノニルフェ
ノールのエチレンオキシドｌＯモル付加１５１５部を加
えて全量１００部とし、粘度１１０ｃｐの黄色透明液体
を得た（本発明品３とする）。

金戒班土 本発明品ｌの７０部にノニルフェノールのエチレンオキ
シド９モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩（５０
％品）　３０部を加えて全量１００部とし、粘度１００
ｃｐの黄色透明液体を得た（本発明品４とする）。

且較舅土 ポリアクリル酸ソーダ３０ｇ（固形分換算、分子量約５
０００）に水を加えて全量１００ｇとして、粘度２５０
ｃｐの黄色透明液体を得た（比較品１とする）。

止較舊２ エチレンシア某ン四酢酸の４Ｎａ塩（ＥＤＴＡ−４Ｎａ
）３０ｇを水で全量１００ｇとし、粘度８ｃｐの淡黄色
透明液体を得た（比較品２とする）。

牲Ｉｌｋ験進ロー １、　非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤と
の相容性 試料と界面活性剤を下記の割合で常温混合し、常温およ
び４５°Ｃで７日間静置し、沈澱物および表面分離の有
無により安定性を判断する。

本発明品は、ポリカルボン酸およびその塩の水溶液と異
なり、広い配合比において、非イオンおよびアニオン界
面活性剤との相容性がよいため、ポリカルボン酸による
分散効果を維持しつつ、精練剤およびソーピング剤の性
能を倍加する。

−２アルカ盲 下記組成の浴を常温で２４時間静置し、沈澱物および表
面分離の有無により、安定性および耐アルカリ性をみる
。

ＮａＯＨ（フレーク）　　　　ｘ　ｇ／　１試料　　　
　　　　　２　ｇ／　１ 慧果 ○　安定 Δ　いくぶん分離がみられる 本発明品ｌおよび２は、一般のポリカルボン酸塩と同様
、良好な耐アルカリ性を示し、界面活性剤配合型の本発
明品３および４もポリアルキレングリコールメタクリレ
ート共重合の効果から良好な耐アルカリ性を与える。

３　　　イオンのキレ− 下記試験液を作り、９０〜９５℃で３０分間加熱後の浴
の状態および濾過法による濾過残渣の有無やその多少に
よりキレート分散能を評価する。

金属イオン　　　　　ｘ　ｐｐｍ ＮａＯＨ（フレーク〉２ｇＮ１ 試料　　　　　　　　１ｇ／Ｉ！。

蟇果 ○　安定 Δ　やや安定 不安定 × 本発明品は、ポリカルボン酸塩本来の性能である金属イ
オンのキレート分散能にすぐれている。

４上 染料スカム（分散染料／カチオン染料コンプレックス）
およびポリエステル繊維オリゴマースカムの分散性を比
較するため、下記処方により１３０°Ｃで４５分間処理
しくチクサム技研製のミニカラーを使用）、次いで９０
°Ｃで濾過し、残渣の有無を評価する。

スカム　　　　　　　　　　　０．１ｇ／ｌハイＦｏサ
ルファイドナトリウム　　　　　　　　　　　　　２　
　　ｇ／１２ＮａＯＨ（フレーク）　　　　　　　　　
２ｇ／ｌ試料　　　　　　　　　　　　２　　ｇ＃！サ
ンモールＤＭＣ１ｇｅｌ （日華化学製の缶体洗浄剤） なお、本発明品３および４を使用した場合にはサンモー
ルＤＭＣを用いなかった。

監果 ○　スカムなし Δ　スカムややあり ×　スカムあり 本発明品は、スカム分散性向上効果があり、特に本発明
品３および４は新たな缶体洗浄剤なしで良好な洗浄効果
を与える。

ｉ　　　５　　　　ｆ 精練漂白済みの綿メリヤスに市販のニッティングオイル
（昭和シェル石油製のベキシラーＡ）を２滴スポットし
、１２０°Ｃで５分間乾燥後、下記精練処方により９０
℃で５分間精練する。

次に、直接染料、Ｋａｙａｒｕｓ　５ｕｐｒａ　Ｂｌｕ
ｅ　ＢＷＬ　１４３（日本化薬製）　　０．１ｇ＃！の
濃度の染色浴に入れ、昇温し、６０℃で５分間染色後の
精練性（染色むらおよびキワ付き）を調べる。

試料　　　　　　　　１ｇ／Ｉ ＮａｚＣＯ：＋　　　　　　　　１　ｇ／　１２サンモ
ールＢＨ−２０，５ｇｅｌ （日華化学製の精練剤） なお、本発明品３および４を使用した場合にはサンモー
ルＢ）Ｉ−２を用いなかった。

監果 ○　良好 Δ　普通 ×　不良 本発明品は精練性向上効果を有し、特に本発明品３およ
び４は新たな精練剤なしで良好な精練効果を与える。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄性向上剤を用いることにより、使用水及び
繊維より持ちこまれる金属分をキレートし、さらに糊剤
、油剤およびエステルの分解物塩の重金属イオンによる
不溶化を防止する効果が得られる。

これにより、精練およびソーピング布地への再付着を防
止し、次工程の染色および仕上工程でのトラブルを防ぐ
ことができる。

さらに、本発明品は、非イオン系界面活性剤、アニオン
系界面活性剤との相容性がよいため、これら界面活性剤
と併用使用した場合、界面活性剤の性能を倍加する特長
がある。

また、本発明品は、構造が界面活性剤と類似するため、
界面活性剤と高濃度で混合可能であり、本発明のポリカ
ルボン酸または塩と低分子界面活性剤の高濃度混合品と
することができ、現場の作業性を向上させることもでき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式で示されるモノマー（Ａ）とマレイン
   酸、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩から選
   ばれる少なくとも１種のモノマー（Ｂ）との共重合体で
   あって、構成単量体の重量比Ａ／Ｂが０．０５〜１．０
   であり、平均分子量が１０００〜１００００である繊維
   製品用洗浄性向上剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） 上式中、Ｒ＿１は水素またはメチルを表し、Ｒ＿２はエ
   チレンまたはプロピレンを表し、Ｒ＿３は水素、メチル
   またはエチルを表し、ｌは１〜４０の整数である。