JPH03185186A - ポリアミド基質を染色する方法 - Google Patents
ポリアミド基質を染色する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は適している染料を有しならびに染色されたポリ
アミドに対し光安定剤としての銅錯体を有する水性浴か
らポリアミド基質を染色する改良された方法に関する。
アミドに対し光安定剤としての銅錯体を有する水性浴か
らポリアミド基質を染色する改良された方法に関する。
さらに、本発明は、染色されたポリアミドに対する光安
定剤として有機N−ニトロソヒドロキシルアミンの銅錯
体を含有する染料を調製することに関する。
定剤として有機N−ニトロソヒドロキシルアミンの銅錯
体を含有する染料を調製することに関する。
染色されたポリアミドは染料の触媒的影響の結果耐光堅
牢度を失う、すなわち光および粋に光と熱の作用で化学
的変化を受け、これが機械約3よび熱学的特性を劣化さ
せそのほか望ましくない変色を引き起すことは一般に公
知である。
牢度を失う、すなわち光および粋に光と熱の作用で化学
的変化を受け、これが機械約3よび熱学的特性を劣化さ
せそのほか望ましくない変色を引き起すことは一般に公
知である。
従ってこの欠陥を除去するため染色の際に光堅牢度安定
剤を併用する。その際それは特に、例えばサリチルアル
デヒド(ヨーロッパ% 許公開第252368)、サリ
チルオキシム(ヨーCI ’) ハ特許公開第1138
561?よびヨーロッパ特許公開第162811号)お
よび水可溶性アゾ染料(ヨーロッパ特許公開第2554
81号)ならびにヒドロキサム酸(西ドイツ特許出願公
告第5326640号明細書)の銅錯体が問題である。
剤を併用する。その際それは特に、例えばサリチルアル
デヒド(ヨーロッパ% 許公開第252368)、サリ
チルオキシム(ヨーCI ’) ハ特許公開第1138
561?よびヨーロッパ特許公開第162811号)お
よび水可溶性アゾ染料(ヨーロッパ特許公開第2554
81号)ならびにヒドロキサム酸(西ドイツ特許出願公
告第5326640号明細書)の銅錯体が問題である。
それでも当該錯体の染料結合能力はそれ以上に望むべき
ものを残している、すなわち、速い染色のためには染浴
にかける濃度は必要な量に相応する以上に高く選ばなけ
ればならず、そのほかにこれらは余シに固有の色彩があ
り1その結果これらは特に光沢のある色彩の場合には色
調はずれて該色彩は多少強く混濁する。
ものを残している、すなわち、速い染色のためには染浴
にかける濃度は必要な量に相応する以上に高く選ばなけ
ればならず、そのほかにこれらは余シに固有の色彩があ
り1その結果これらは特に光沢のある色彩の場合には色
調はずれて該色彩は多少強く混濁する。
従って本発明の課題はこれらの欠陥を除去することであ
る。
る。
従って、ポリアミド基質の染色に適する染料を有しなら
びに染色したポリアミドに対し光安定剤として銅錯体を
有する水性浴からポリアミド基質を染色する方法が見出
され、該方法はそこで銅錯体として有機系N−ニトロン
ヒト□キシルアミンの銅錯体を使用することを特徴とす
る。
びに染色したポリアミドに対し光安定剤として銅錯体を
有する水性浴からポリアミド基質を染色する方法が見出
され、該方法はそこで銅錯体として有機系N−ニトロン
ヒト□キシルアミンの銅錯体を使用することを特徴とす
る。
一般式I:
に相当し、式中基Rは脂肪族、脂環式、芳香脂肪族また
は芳香族有機基を表わす、本発明によう使用すべき銅錯
体は原理的には任意の有機N−ニトロソヒドロキシルア
ミンから誘導することができる。
は芳香族有機基を表わす、本発明によう使用すべき銅錯
体は原理的には任意の有機N−ニトロソヒドロキシルア
ミンから誘導することができる。
けれども経済的理由から基Rが次のものを表すような錯
体工が有利である:すなわち、CI ” C20−アル
キル基、有利にはC1”’Cl0−アルキル基、その中
で有利なのは2−エチルヘキシルならびにメチル、エチ
ル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−プチルシよび
イソ−ブチルのような01〜C4−アルキル基、−03
〜C20−アルキル基、有利にはプロペニル、フチニル
、ペンテニル、ヘキセニルノヨうなC3〜C6−アルケ
ニル基、ならびにとりわけオレイル、 −C7〜C12−アリールアルキル基、有利にはベンジ
ル釦よびヘニルエチル、 −Cs〜C12−脂環式基、有利にはシクロペンチル、
シクロヘプチルのような05〜C?シクロアルキル基訃
よび特にシクロヘキシル、−有利にはヘニルのようiア
リール基。
体工が有利である:すなわち、CI ” C20−アル
キル基、有利にはC1”’Cl0−アルキル基、その中
で有利なのは2−エチルヘキシルならびにメチル、エチ
ル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−プチルシよび
イソ−ブチルのような01〜C4−アルキル基、−03
〜C20−アルキル基、有利にはプロペニル、フチニル
、ペンテニル、ヘキセニルノヨうなC3〜C6−アルケ
ニル基、ならびにとりわけオレイル、 −C7〜C12−アリールアルキル基、有利にはベンジ
ル釦よびヘニルエチル、 −Cs〜C12−脂環式基、有利にはシクロペンチル、
シクロヘプチルのような05〜C?シクロアルキル基訃
よび特にシクロヘキシル、−有利にはヘニルのようiア
リール基。
この場合、シクロアルキル基シよびアリール基はそれぞ
れの側で1〜3個の置換基を持つことができる。
れの側で1〜3個の置換基を持つことができる。
シクロアルキル基の置換基としてハC1−04−アルキ
ル基が考えられる。有利なアルキルシクロアルキル基は
4−メチルーシよび4−1−ブチルシクロヘキシルであ
る。アリール基に対しては次の置換基が粋に挙げられる
ニ ー有利には01〜C12−アルキル基、C1−C12−
アルコキシJIJ、C2〜C8−アルケニル基、アミノ
基訃よび塩素、 −さらにフッ素、臭素、スルホン酸基によび式−Co−
0−R1:Thよび−802−R1O基釦よび−そのほ
かにヒドロキシ、ニトロ、ニトロソシよび式−N(R1
)R”釦よび−NH−Co−R1の基、式中R1>よび
R2はC1〜CIJ−アルキル基、7xニルa t k
ハC?〜Cx2−7二二#基t−表わす。
ル基が考えられる。有利なアルキルシクロアルキル基は
4−メチルーシよび4−1−ブチルシクロヘキシルであ
る。アリール基に対しては次の置換基が粋に挙げられる
ニ ー有利には01〜C12−アルキル基、C1−C12−
アルコキシJIJ、C2〜C8−アルケニル基、アミノ
基訃よび塩素、 −さらにフッ素、臭素、スルホン酸基によび式−Co−
0−R1:Thよび−802−R1O基釦よび−そのほ
かにヒドロキシ、ニトロ、ニトロソシよび式−N(R1
)R”釦よび−NH−Co−R1の基、式中R1>よび
R2はC1〜CIJ−アルキル基、7xニルa t k
ハC?〜Cx2−7二二#基t−表わす。
基として置換されたフェニル基を有する化合物Iとして
は次のものが特に挙げられる。
は次のものが特に挙げられる。
トリル、2.3−1たti4−クロロフェニル、2.3
−1たは4−ブロムフェニル、2,3−1たti4−ク
ロロフェニル、2.3−1たは4−エチルフェニル、2
.3−1たは4−’ロビルフェニル、2.3−1たは4
−イソ−プロピルフェニル、2,3−または4−ドデシ
ルフェニル、2.3−1たは4−メトキシフェニル、2
.3−1たは4−エトキシフェニル、2,6−または4
−プロポキシフェニル、2.3−1たは4−ブトキシフ
ェニル、4−ニトロソフェニル、4−ヒドロキシフェニ
ル、4−ジメチルアミノフェニル、4−ジメチルアミノ
フェニル、4−7ミ/フエニル、フェニルスルホニルフ
ェニル、メチルオキシカーボニル、エチルオキシカーボ
ニル、プロピルオキシカルボニル、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ブタノイルアミノおよびペンタノイ
ルアミノ。
−1たは4−ブロムフェニル、2,3−1たti4−ク
ロロフェニル、2.3−1たは4−エチルフェニル、2
.3−1たは4−’ロビルフェニル、2.3−1たは4
−イソ−プロピルフェニル、2,3−または4−ドデシ
ルフェニル、2.3−1たは4−メトキシフェニル、2
.3−1たは4−エトキシフェニル、2,6−または4
−プロポキシフェニル、2.3−1たは4−ブトキシフ
ェニル、4−ニトロソフェニル、4−ヒドロキシフェニ
ル、4−ジメチルアミノフェニル、4−ジメチルアミノ
フェニル、4−7ミ/フエニル、フェニルスルホニルフ
ェニル、メチルオキシカーボニル、エチルオキシカーボ
ニル、プロピルオキシカルボニル、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ブタノイルアミノおよびペンタノイ
ルアミノ。
錯体の基礎となるN−ニトロソヒドロキシルアミンは公
知であるか筐たは公知の方法で、例えばアルカリ金属亜
硝酸塩のようなニトロソ化剤をN−モノ置換、ヒドロキ
シルアミンに作用させること(西ドイツ特許公開第10
19657号明細書)によシ取得される。これと同じこ
とが錯体の製造にも言える。
知であるか筐たは公知の方法で、例えばアルカリ金属亜
硝酸塩のようなニトロソ化剤をN−モノ置換、ヒドロキ
シルアミンに作用させること(西ドイツ特許公開第10
19657号明細書)によシ取得される。これと同じこ
とが錯体の製造にも言える。
ポリアミドの光堅牢度の減少は染料の化学的性質に実際
に依存しないから、染料としてポリアミドの染色に適す
る、すべてのもの、そのうち特に酸基を有する染料およ
び分散染料が考えられる。
に依存しないから、染料としてポリアミドの染色に適す
る、すべてのもの、そのうち特に酸基を有する染料およ
び分散染料が考えられる。
染料としてはアゾーシよびアントラキノン染料、その金
属錯体ならびにその他の金属錯体染料も考えられる。
属錯体ならびにその他の金属錯体染料も考えられる。
アゾ染料のうち特に適しているのはベンゾ−ルーアシー
ナフタリン、ベンゾ−ルーアシー1−フェニルピラゾー
ル−5−オン、ベンゾ−ルーアシーペンゾール−す7タ
リンーアゾーベンゾールー、ベンゾ−ルーアシーアミノ
ナフタリン−ナフタリン−7ゾーナフタリンー ナフタ
リ/−アゾ−フェニルヒラゾール−5−オン−ベンゾ−
ルー7ゾーヒリドンー、ベンゾ−ルーアシーアミノピリ
ジン−、ナフタリン−アゾ−ピリドン−、ナフタリンー
アゾーアミノヒリシンおよびスチルベン−アゾ−ベンゾ
−ルー系列のモノ−およびビスアゾ染料である。
ナフタリン、ベンゾ−ルーアシー1−フェニルピラゾー
ル−5−オン、ベンゾ−ルーアシーペンゾール−す7タ
リンーアゾーベンゾールー、ベンゾ−ルーアシーアミノ
ナフタリン−ナフタリン−7ゾーナフタリンー ナフタ
リ/−アゾ−フェニルヒラゾール−5−オン−ベンゾ−
ルー7ゾーヒリドンー、ベンゾ−ルーアシーアミノピリ
ジン−、ナフタリン−アゾ−ピリドン−、ナフタリンー
アゾーアミノヒリシンおよびスチルベン−アゾ−ベンゾ
−ルー系列のモノ−およびビスアゾ染料である。
さらにこの種の染料は関係専門文献Co1ourInd
exおよびに、 venkataraman″”rho
Chemistryof 5ynthetic Dy
es″ Mol 、 ’il 、 AcademicP
ress 、 New York 、 London
、 1972から知ることができる。アントラキノン染
料の部類からこのようなものはに、 Venkatar
aman、 Vol、II、Academic Pre
ss 、 New York 、 1952に記載さ
れている。
exおよびに、 venkataraman″”rho
Chemistryof 5ynthetic Dy
es″ Mol 、 ’il 、 AcademicP
ress 、 New York 、 London
、 1972から知ることができる。アントラキノン染
料の部類からこのようなものはに、 Venkatar
aman、 Vol、II、Academic Pre
ss 、 New York 、 1952に記載さ
れている。
分散染料としては特に金属錯体染料、例えば金属化され
たアゾ−アゾメチン−および7タロシアニン染料の1:
1−1たは有利には1:2@体が好適である。
たアゾ−アゾメチン−および7タロシアニン染料の1:
1−1たは有利には1:2@体が好適である。
アゾ−およびアゾメチン染料は有利にはクロムまたはコ
バルトを錯体化し、7タロシアニンは特に銅およびニッ
ケルを錯体化する。最後に挙げた染料部類の例ばF、
H,Mo5er 、 D、 L。
バルトを錯体化し、7タロシアニンは特に銅およびニッ
ケルを錯体化する。最後に挙げた染料部類の例ばF、
H,Mo5er 、 D、 L。
Thomas ”The Phthalocyanin
ea Vol、 l 。
ea Vol、 l 。
CRCPress 、 BOCa Raton 、
Florida 1983に記載されている。
Florida 1983に記載されている。
もちろんまた種々の染料の混合物も適している。
本発明による方法は任意のポリアミドの染色に、従って
例えばウールおよび絹のような天然のポリアミドでも適
しているが、特にナイロン6、ナイロン6.6釦よびナ
イロン12のような合成ポリアミドまたはこれらのポリ
アミドを含有する材料の染色に対しては実用的に重要で
ある。
例えばウールおよび絹のような天然のポリアミドでも適
しているが、特にナイロン6、ナイロン6.6釦よびナ
イロン12のような合成ポリアミドまたはこれらのポリ
アミドを含有する材料の染色に対しては実用的に重要で
ある。
該基質は原則的には任意な形であってもよい。
−言うなれば例えば射出成形品、フィルム、テープシよ
び繊維でもよいが、筐づ第一にヤーン、フリースによび
主として布のような、繊維製品が考えられる。
び繊維でもよいが、筐づ第一にヤーン、フリースによび
主として布のような、繊維製品が考えられる。
染色方法はそれぞれの染料に推奨されている条件のもと
通例のように水性浴から行う、従つて詳細な実施法はこ
こでは割愛する。
通例のように水性浴から行う、従つて詳細な実施法はこ
こでは割愛する。
水不溶性の染料または銅錯体であるときは、好璽しくは
分散剤を併用する。
分散剤を併用する。
本発明によう使用すべき銅鋼体の量はポリアミド繊維品
の場合には物質シよび施こす染料の量に応じて一般に、
繊維品中のボリアきド戒分の量に対して銅0.01 T
hよび2重量嘩の間にある。この量に応じて染浴中の錯
体の濃度を調整する。該濃度はすぐれた結合能力のため
有利には、使用済染浴が錯体の形の銅なTh0.001
〜1重量ダを含有するにすぎない程度に配量する。
の場合には物質シよび施こす染料の量に応じて一般に、
繊維品中のボリアきド戒分の量に対して銅0.01 T
hよび2重量嘩の間にある。この量に応じて染浴中の錯
体の濃度を調整する。該濃度はすぐれた結合能力のため
有利には、使用済染浴が錯体の形の銅なTh0.001
〜1重量ダを含有するにすぎない程度に配量する。
他の基質の場合には染料および錯体のそのつど効果的な
量を若干の予備試験により確認すべきである。
量を若干の予備試験により確認すべきである。
通常は銅錯体による装着は同時に染色工程と同時に行う
が、それでもまた該錯体を染色の前または後で特別な浴
から該基質に施こすことも可能である。
が、それでもまた該錯体を染色の前または後で特別な浴
から該基質に施こすことも可能である。
同時適用の場合に対しては、そのため染料、場合によう
分散剤および他の通常の助剤ならびに錯体を含有する既
製の染料調製剤を用意するのが有利である。
分散剤および他の通常の助剤ならびに錯体を含有する既
製の染料調製剤を用意するのが有利である。
本発明による方法は、特別に光だけでなくむしろ會た熱
に対しても曝露されるポリアミドからなる繊維製品の染
色に対しては極めて重要である。この場合特に自動車の
座席釦よび内装用布地が挙げられる。錯体固有色が僅か
であることにより1従来よりもより明るい色調での染色
が可能である。
に対しても曝露されるポリアミドからなる繊維製品の染
色に対しては極めて重要である。この場合特に自動車の
座席釦よび内装用布地が挙げられる。錯体固有色が僅か
であることにより1従来よりもより明るい色調での染色
が可能である。
例 1
ナイロン6.6からのヤーン100gを、沸騰温度で6
0分間水性の、酢酸でpH5に調整した染浴21中で染
色した。該染浴は 暗青色1:2−クロム錯体染料(カラーインデックスN
a 15707 ) 0.5 g緑色アン
トラキノン染料(カラーインデックス狐61570 )
0.05 g青色アントラキノン染料
N、N’−ビス(4−アミノ−3−スルホアントラキノ
ニル)−4゜4′−ジアミノシフニルメタン 0.4
59分散剤(オレイルアミンをエチレンオキシド12モ
ルでエトオキシ化”) 0.59N−ニトロソ
−シクロへキシルヒドロキシルアミン(I、R■シクロ
ヘキシル)の銅錯体(−0,00911Cu )
0.0511を含有していた。
0分間水性の、酢酸でpH5に調整した染浴21中で染
色した。該染浴は 暗青色1:2−クロム錯体染料(カラーインデックスN
a 15707 ) 0.5 g緑色アン
トラキノン染料(カラーインデックス狐61570 )
0.05 g青色アントラキノン染料
N、N’−ビス(4−アミノ−3−スルホアントラキノ
ニル)−4゜4′−ジアミノシフニルメタン 0.4
59分散剤(オレイルアミンをエチレンオキシド12モ
ルでエトオキシ化”) 0.59N−ニトロソ
−シクロへキシルヒドロキシルアミン(I、R■シクロ
ヘキシル)の銅錯体(−0,00911Cu )
0.0511を含有していた。
このように染色したヤーンは高い耐光堅牢度釦よび光沢
のある色彩で優れている。
のある色彩で優れている。
例 2
ナイロン6.6からなる布地100gを、温度115℃
で40分間pH4,5に調整した染浴を用いてオートク
レーブ中で染色した。該染浴は黄色の1:2−クロム−
錯体染料 式 赤紫色の1=2−クロム−錯体アゾ染料(カラーインデ
ックスN118762) 0.3g分散剤(オレイル
アミンをエチレンオキシド12モルでエトオキシ化)
0.5 、!9を含有していた。
で40分間pH4,5に調整した染浴を用いてオートク
レーブ中で染色した。該染浴は黄色の1:2−クロム−
錯体染料 式 赤紫色の1=2−クロム−錯体アゾ染料(カラーインデ
ックスN118762) 0.3g分散剤(オレイル
アミンをエチレンオキシド12モルでエトオキシ化)
0.5 、!9を含有していた。
引き続いて洗浄および乾燥の後肢布地を水11当F)N
−ニトロソ−フェニルヒドロキシルアミン(I、R=フ
ェニル)の銅錯体11(雪0.188,9Cu)を含有
する染浴で含浸した。
−ニトロソ−フェニルヒドロキシルアミン(I、R=フ
ェニル)の銅錯体11(雪0.188,9Cu)を含有
する染浴で含浸した。
このようにして取得したオレンジ−褐色は後処理をしな
かった染色物に対してFakroteatDIN 75
202によシ著しく良好な耐光堅牢度を示した。
かった染色物に対してFakroteatDIN 75
202によシ著しく良好な耐光堅牢度を示した。
例 3
ナイロン6からなるフロック100gを、沸騰温度で6
0分間水性の、第1リン酸ナトリウムシよび酢酸でP)
′I6に調整した染浴2j中で染色した。該染浴は 褐色の1ニ一クロム混合錯体−アゾ染料0.04 、!
i’ 式ニ オリーブ色1:2−コバルトー錯体−アゾ染料
0.0411分散
剤(オレイルアミン、エチレンオキシド12モルでエト
オキシ化) 0.59N−二トロソーシクロヘ
キシルヒドロキシルアミン(I、R−シクロヘキシル)
の0.1 g銅錯体(= 0.0181 Cu ) を含有していた。
0分間水性の、第1リン酸ナトリウムシよび酢酸でP)
′I6に調整した染浴2j中で染色した。該染浴は 褐色の1ニ一クロム混合錯体−アゾ染料0.04 、!
i’ 式ニ オリーブ色1:2−コバルトー錯体−アゾ染料
0.0411分散
剤(オレイルアミン、エチレンオキシド12モルでエト
オキシ化) 0.59N−二トロソーシクロヘ
キシルヒドロキシルアミン(I、R−シクロヘキシル)
の0.1 g銅錯体(= 0.0181 Cu ) を含有していた。
このようにして製造した灰色染色物はFakro−te
st DIN 75202によシ銅錯体の添加なしの相
応する染色物に対して著しく良好な耐光堅牢度を示した
。
st DIN 75202によシ銅錯体の添加なしの相
応する染色物に対して著しく良好な耐光堅牢度を示した
。
Claims (1)
- 1、ポリアミド基質の染色に適している染料を有しなら
びに染色されたポリアミドに対し光安定剤としての銅錯
体を有する水性浴からポリアミド基質を染色する方法に
おいて、染色の際に銅錯体として有機系N−ニトロソヒ
ドロキシルアミンの銅錯体を使用することを特徴とする
ポリアミド基質を染色する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3941295A DE3941295A1 (de) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | Verfahren zum faerben von polyamidsubstraten |
| DE3941295.4 | 1989-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185186A true JPH03185186A (ja) | 1991-08-13 |
Family
ID=6395454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2318184A Pending JPH03185186A (ja) | 1989-12-14 | 1990-11-26 | ポリアミド基質を染色する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5076808A (ja) |
| EP (1) | EP0432597B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03185186A (ja) |
| DE (2) | DE3941295A1 (ja) |
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| US5643356A (en) | 1993-08-05 | 1997-07-01 | Kimberly-Clark Corporation | Ink for ink jet printers |
| US5681380A (en) | 1995-06-05 | 1997-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ink for ink jet printers |
| US6017471A (en) | 1993-08-05 | 2000-01-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorants and colorant modifiers |
| CA2120838A1 (en) | 1993-08-05 | 1995-02-06 | Ronald Sinclair Nohr | Solid colored composition mutable by ultraviolet radiation |
| US5865471A (en) | 1993-08-05 | 1999-02-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photo-erasable data processing forms |
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| US5855655A (en) | 1996-03-29 | 1999-01-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5782963A (en) | 1996-03-29 | 1998-07-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5891229A (en) | 1996-03-29 | 1999-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US6524379B2 (en) | 1997-08-15 | 2003-02-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same |
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| EP1062285A2 (en) | 1998-06-03 | 2000-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Neonanoplasts and microemulsion technology for inks and ink jet printing |
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| CA2353685A1 (en) | 1998-09-28 | 2000-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Chelates comprising chinoid groups as photoinitiators |
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| DE2357598A1 (de) * | 1973-11-19 | 1975-05-22 | Basf Farben & Fasern | Polyesterform- oder -ueberzugsmassen |
| DE3247051A1 (de) * | 1982-12-20 | 1984-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von polyamidfaerbungen |
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