JPH0318582B2 - - Google Patents
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- JPH0318582B2 JPH0318582B2 JP57139301A JP13930182A JPH0318582B2 JP H0318582 B2 JPH0318582 B2 JP H0318582B2 JP 57139301 A JP57139301 A JP 57139301A JP 13930182 A JP13930182 A JP 13930182A JP H0318582 B2 JPH0318582 B2 JP H0318582B2
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
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- D—TEXTILES; PAPER
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- D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
- D06N3/0063—Inorganic compounding ingredients, e.g. metals, carbon fibres, Na2CO3, metal layers; Post-treatment with inorganic compounds
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- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/128—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with silicon polymers
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- C08J2383/04—Polysiloxanes
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- D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
- D06N2205/20—Cured materials, e.g. vulcanised, cross-linked
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シリコーンエラストマー被覆布の製
造方法に関する。
造方法に関する。
シリコーンエラストマー被覆布は、従来から電
気絶縁材料、ダイヤフラム、シール材、ダクトホ
ース類として使用されており、また、医療用材料
や依料用材料として使用することが提案されてい
る（特公昭42−2687号公報、特開昭55−152863号
公報参照）。しかし、建築物の外装材料として使
用したり、テントやターポリンとして使用するこ
とは、シリコーンエラストマーが土ぼこりを吸着
するなどして汚れやすいので試みられることもな
かつた。
気絶縁材料、ダイヤフラム、シール材、ダクトホ
ース類として使用されており、また、医療用材料
や依料用材料として使用することが提案されてい
る（特公昭42−2687号公報、特開昭55−152863号
公報参照）。しかし、建築物の外装材料として使
用したり、テントやターポリンとして使用するこ
とは、シリコーンエラストマーが土ぼこりを吸着
するなどして汚れやすいので試みられることもな
かつた。
従来、こうした用途にはポリテトラフルオロエ
チレン被覆ガラスクロスやポリ塩化ビニル被覆合
成繊維織物が使用されてきている。
チレン被覆ガラスクロスやポリ塩化ビニル被覆合
成繊維織物が使用されてきている。
しかし、ポリエトラフルオロエチレン被覆ガラ
スクロスは高価であり、しかも柔軟性や耐屈曲性
が乏しという欠点があり、ポリ塩化ビニル被覆合
成繊維織物は耐候性や低温下での柔軟性に欠ける
という欠点がある。
スクロスは高価であり、しかも柔軟性や耐屈曲性
が乏しという欠点があり、ポリ塩化ビニル被覆合
成繊維織物は耐候性や低温下での柔軟性に欠ける
という欠点がある。
ポリテトラフルオロエチレンやポリ塩化ビニル
の代りにシリコーンエラストマーを用いれば、柔
軟性や耐屈曲性や耐候性にすぐれた被覆布が得ら
れるが、屋外や塵埃の多いところで長期間使用す
ると土ぼこりやその他のごみを吸着して汚れやす
いという問題がでてくる。また、ポリテトラフル
オロエチレンやポリ塩化ビニルの代りにシリコー
ンレジンを用いれば、汚れ低抗性はあるが柔軟性
や耐屈曲性が犠牲になつてしまう。
の代りにシリコーンエラストマーを用いれば、柔
軟性や耐屈曲性や耐候性にすぐれた被覆布が得ら
れるが、屋外や塵埃の多いところで長期間使用す
ると土ぼこりやその他のごみを吸着して汚れやす
いという問題がでてくる。また、ポリテトラフル
オロエチレンやポリ塩化ビニルの代りにシリコー
ンレジンを用いれば、汚れ低抗性はあるが柔軟性
や耐屈曲性が犠牲になつてしまう。
そこで、本発明者らは汚れ低抗性、柔軟性、耐
屈曲性のいずれもすぐれたシリコーンエラストマ
ー被覆布の製造方法を開発すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
屈曲性のいずれもすぐれたシリコーンエラストマ
ー被覆布の製造方法を開発すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、白金系触媒使用付加反応
硬化型もしくは有機過酸化物使用ラジカル反応硬
化型シリコーンエラストマー組成物を布に被覆
し、その上を白金系触媒使用付加反応硬化型の有
機基とケイ素原子の平均モル比が0.8〜1.8である
シリコーンレジン組成物により被覆し、ついで該
シリコーンエラストマー組成物と該シリコーンレ
ジン組成物を同時に加熱硬化させることを特徴と
する、シリコーンレジン層により被覆されている
シリコーンエラストマー被覆布の製造方法に関す
る。
硬化型もしくは有機過酸化物使用ラジカル反応硬
化型シリコーンエラストマー組成物を布に被覆
し、その上を白金系触媒使用付加反応硬化型の有
機基とケイ素原子の平均モル比が0.8〜1.8である
シリコーンレジン組成物により被覆し、ついで該
シリコーンエラストマー組成物と該シリコーンレ
ジン組成物を同時に加熱硬化させることを特徴と
する、シリコーンレジン層により被覆されている
シリコーンエラストマー被覆布の製造方法に関す
る。
これを図面に基づいて説明すると、１は布であ
り、２はシリコーンエラストマーであり、３は有
機基とケイ素原子の平均モル比が0.8〜1.8である
シリコーンレジン層である。
り、２はシリコーンエラストマーであり、３は有
機基とケイ素原子の平均モル比が0.8〜1.8である
シリコーンレジン層である。
布１は、強度と寸法安定性を付与する機能を果
たす。素材的にはガラス繊維、炭素繊維、炭化ケ
イ素繊維、ステンレススチール繊維などの無機繊
維、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデンなどの合成繊
維、アセテート、レーヨン、木綿、麻等の天然繊
維のいずれでもよく、製法的には織物、編物、不
織布、網のいずれでもよい。光透過性の点ではガ
ラス繊維、透明な合成繊維が好ましく、耐候性の
点でガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、ス
テンレススチール繊維などの無機繊維とポリエチ
レンテレフタレート繊維、ポリビニルアルコール
繊維が好ましい。布の厚みは柔軟性が保たれさえ
すれば特に限定されるものでない。
たす。素材的にはガラス繊維、炭素繊維、炭化ケ
イ素繊維、ステンレススチール繊維などの無機繊
維、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデンなどの合成繊
維、アセテート、レーヨン、木綿、麻等の天然繊
維のいずれでもよく、製法的には織物、編物、不
織布、網のいずれでもよい。光透過性の点ではガ
ラス繊維、透明な合成繊維が好ましく、耐候性の
点でガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、ス
テンレススチール繊維などの無機繊維とポリエチ
レンテレフタレート繊維、ポリビニルアルコール
繊維が好ましい。布の厚みは柔軟性が保たれさえ
すれば特に限定されるものでない。
シリコーンエラストマー２は、防水性、防風
性、弾力性を付与し、布のほつれを防止する機能
を果たす。このうちの付加反応硬化型シリコーン
エラストマーの代表例は、白金系触媒使用のも
の、すなわち、ケイ素原子結合アルケニル基を有
するジオルガノポリシロキサンとオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンと白金系触媒と補強性充
填剤を主剤とし、付加的成分として増量充填剤、
付加反応遅延剤、耐熱剤、難燃剤、顔料などを含
有することのある組成物を硬化させてなるもので
ある。
性、弾力性を付与し、布のほつれを防止する機能
を果たす。このうちの付加反応硬化型シリコーン
エラストマーの代表例は、白金系触媒使用のも
の、すなわち、ケイ素原子結合アルケニル基を有
するジオルガノポリシロキサンとオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンと白金系触媒と補強性充
填剤を主剤とし、付加的成分として増量充填剤、
付加反応遅延剤、耐熱剤、難燃剤、顔料などを含
有することのある組成物を硬化させてなるもので
ある。
ここで、ケイ素原子結合不飽和基含有ジオルガ
ノポリシロキサンとしては、両末端ジメチルビニ
ルシリル基封鎖のジメチルポリシロキサン流体、
両末端ジメチルビニルシリル基封鎖のジメチルシ
ロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体流体
もしくは生ゴム、両末端メチルフエニルビニルシ
リル基封鎖のジメチルシロキサン・メチルフエニ
ルシロキサン共重合体流体もしくは生ゴム、両末
端ジメチルビニルシリル基封鎖のジメチルシロキ
サン・ジフエニルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体流体もしくは生ゴム、両末端ジメ
チルビニルシリル基封鎖のメチル（３，３，３−
トリフルオロプロピル）ポリシロキサン流体、両
末端シラノール基封鎖のジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴムが例示され
る。
ノポリシロキサンとしては、両末端ジメチルビニ
ルシリル基封鎖のジメチルポリシロキサン流体、
両末端ジメチルビニルシリル基封鎖のジメチルシ
ロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体流体
もしくは生ゴム、両末端メチルフエニルビニルシ
リル基封鎖のジメチルシロキサン・メチルフエニ
ルシロキサン共重合体流体もしくは生ゴム、両末
端ジメチルビニルシリル基封鎖のジメチルシロキ
サン・ジフエニルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体流体もしくは生ゴム、両末端ジメ
チルビニルシリル基封鎖のメチル（３，３，３−
トリフルオロプロピル）ポリシロキサン流体、両
末端シラノール基封鎖のジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体生ゴムが例示され
る。
オルガノハイドロジエンポリシロキサンとして
は、両末端トリメチルシリル基封鎖のメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン流体、両末端ジメチル
シリル基封鎖のメチルハイドロジエンポリシロキ
サン流体、両末端トリメチルシリル基封鎖のジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジエンポリシロ
キサン共重合体流体、両末端ジメチルフエニルシ
リル基封鎖のメチルフエニルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体流体、テトラ
メチルテトラハイドロジエンシクロテトラシロキ
サンが例示される。
は、両末端トリメチルシリル基封鎖のメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン流体、両末端ジメチル
シリル基封鎖のメチルハイドロジエンポリシロキ
サン流体、両末端トリメチルシリル基封鎖のジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジエンポリシロ
キサン共重合体流体、両末端ジメチルフエニルシ
リル基封鎖のメチルフエニルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体流体、テトラ
メチルテトラハイドロジエンシクロテトラシロキ
サンが例示される。
白金系触媒としては、白金黒、塩化白金酸、四
塩化白金、塩化白金酸と低分子オレフインとの錯
体、白金ビス（アセチルアセトナート）、ロジウ
ム触媒が例示される。
塩化白金、塩化白金酸と低分子オレフインとの錯
体、白金ビス（アセチルアセトナート）、ロジウ
ム触媒が例示される。
補強性充填剤として、ヒユームシリカ、疎水化
処理したヒユームシリカ、沈降法シリカ、疎水化
処理した沈降法シリカ、カーボンブラツクが例示
される。
処理したヒユームシリカ、沈降法シリカ、疎水化
処理した沈降法シリカ、カーボンブラツクが例示
される。
またラジカル反応硬化型シリコーンエラストマ
ーの代表例は、ジオルガノポリシロキサンと補強
性充填剤と有機過酸化物を主剤とし、付加的成分
として増量充填剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、有機
溶剤などを含有することのある組成物を加熱硬化
させてなるものである。
ーの代表例は、ジオルガノポリシロキサンと補強
性充填剤と有機過酸化物を主剤とし、付加的成分
として増量充填剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、有機
溶剤などを含有することのある組成物を加熱硬化
させてなるものである。
ここでジオルガノポリシロキサンとして、両末
端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル
基、メチルフエニルビニルシリル基またはシラノ
ール基で封鎖され、主鎖がジメチルポリシロキサ
ン、ジメチルシロキサン・メチルフエニルシロキ
サン共重合体、ジメチルシロキサン・ジフエニル
シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキサ
ン・メチルフエニルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体またはメチル（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）・メチルビニルシロキサン
共重合体である生ゴム状のものが例示される。
端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル
基、メチルフエニルビニルシリル基またはシラノ
ール基で封鎖され、主鎖がジメチルポリシロキサ
ン、ジメチルシロキサン・メチルフエニルシロキ
サン共重合体、ジメチルシロキサン・ジフエニル
シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキサ
ン・メチルフエニルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体またはメチル（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）・メチルビニルシロキサン
共重合体である生ゴム状のものが例示される。
補強性充填剤として前述と同様なものが例示さ
れる。
れる。
有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイ
ド、Ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセンが
例示される。
ド、Ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセンが
例示される。
ラジカル反応硬化型シリコーンエラストマーの
別の例は、ジオルガノポリシロキサン生ゴムと補
強性充填剤を主剤とし、付加的成分として増量充
填剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、有機溶剤などを含
有することのある組成物をβ線やγ線照射により
硬化させてなるもの、およびケイ素原子結合アル
ケニル基含有ジオルガノポリシロキサンとメルカ
プトアルキル基含有オルガノポリシロキサンと増
感剤と補強性充填剤を主剤とする組成物を紫外線
照射により硬化させてなるものである。
別の例は、ジオルガノポリシロキサン生ゴムと補
強性充填剤を主剤とし、付加的成分として増量充
填剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、有機溶剤などを含
有することのある組成物をβ線やγ線照射により
硬化させてなるもの、およびケイ素原子結合アル
ケニル基含有ジオルガノポリシロキサンとメルカ
プトアルキル基含有オルガノポリシロキサンと増
感剤と補強性充填剤を主剤とする組成物を紫外線
照射により硬化させてなるものである。
以上例示したシリコーンエラストマーのうちで
は、硬化の均一性、迅速性および原料・設備の入
手容易性の点から、白金系触媒使用の付加反応硬
化型シリコーンエラストマーおよび有機過酸化物
触媒使用のラジカル反応硬化型シリコーンエラス
トマーが好ましい。
は、硬化の均一性、迅速性および原料・設備の入
手容易性の点から、白金系触媒使用の付加反応硬
化型シリコーンエラストマーおよび有機過酸化物
触媒使用のラジカル反応硬化型シリコーンエラス
トマーが好ましい。
シリコーンエラストマー２の硬度は、
JISK6301の硬度計Ａにより測定したときに20〜
72であることが好ましい。20未満ではシリコーン
エラストマー被覆布の弾力感が乏しく、72を越え
るとシリコーンエラストマー被覆布が剛直となる
からである。
JISK6301の硬度計Ａにより測定したときに20〜
72であることが好ましい。20未満ではシリコーン
エラストマー被覆布の弾力感が乏しく、72を越え
るとシリコーンエラストマー被覆布が剛直となる
からである。
シリコーンエラストマー２の厚みは特に限定さ
れるものでないが、その下限は布の凸部が露出し
ない程度であり、上限はシリコーンエラストマー
布の柔軟性が保たれる程度であればよい。
れるものでないが、その下限は布の凸部が露出し
ない程度であり、上限はシリコーンエラストマー
布の柔軟性が保たれる程度であればよい。
なお、本発明でシリコーンエラストマーという
ときは硬化したものを指称し、シリコーンエラス
トマー組成物というときは硬化前のものをいうも
のとする。
ときは硬化したものを指称し、シリコーンエラス
トマー組成物というときは硬化前のものをいうも
のとする。
シリコーンレジン層３は、シリコーンエラスト
マー２に密着ないし一体化しており、シリコーン
エラストマー２の柔軟性を害することなく汚れ低
抗性を付与する機能を果たす。
マー２に密着ないし一体化しており、シリコーン
エラストマー２の柔軟性を害することなく汚れ低
抗性を付与する機能を果たす。
このシリコーンレジンの付加反応硬化型のもの
である。
である。
付加反応硬化型シリコーンレジンは、ケイ素原
子結合低級アルケニル基、例えばビニル基、アリ
ル基を有するオルガノポリシロキサンレジンとオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系触
媒を主剤とする組成物が硬化してなるものであ
る。
子結合低級アルケニル基、例えばビニル基、アリ
ル基を有するオルガノポリシロキサンレジンとオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系触
媒を主剤とする組成物が硬化してなるものであ
る。
ケイ素原子結合低級アルケニル基を有するオル
ガノポリシロキサンレジンを構成するシロキサン
単位は、R1SiO3/2のみ、あるいは R1 2R2SiO1/2、R1R2SiO2/2、R1SiO3/2 （式中、R1はビニル基やアリル基のような低級
アルケニル基であり、R2は低級アルケニル基以
外の有機基である）のいずれか１つまたは複数と
R2 3SiO1/2、R2 2SiO2/2、R2SiO3/2、SiO4/2のいずれ
か１つまたは複数の組合せであるが、オルガノポ
リシロキサンレジン全体として（R1＋R2）とケ
イ素原子の平均モル比は0.8〜1.8である。これは
0.8より小さいと屈曲時にひび割れしやすくなり、
1.8より大きい汚れ低抗性が小さくなるからであ
る。こうした観点から（R1＋R2）とケイ素原子
の平均モル比は好ましくは1.2〜1.7である。
ガノポリシロキサンレジンを構成するシロキサン
単位は、R1SiO3/2のみ、あるいは R1 2R2SiO1/2、R1R2SiO2/2、R1SiO3/2 （式中、R1はビニル基やアリル基のような低級
アルケニル基であり、R2は低級アルケニル基以
外の有機基である）のいずれか１つまたは複数と
R2 3SiO1/2、R2 2SiO2/2、R2SiO3/2、SiO4/2のいずれ
か１つまたは複数の組合せであるが、オルガノポ
リシロキサンレジン全体として（R1＋R2）とケ
イ素原子の平均モル比は0.8〜1.8である。これは
0.8より小さいと屈曲時にひび割れしやすくなり、
1.8より大きい汚れ低抗性が小さくなるからであ
る。こうした観点から（R1＋R2）とケイ素原子
の平均モル比は好ましくは1.2〜1.7である。
オルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金
系触媒については前述したものが例示される。
系触媒については前述したものが例示される。
シリコーンレジン層３の厚みは、シリコーンエ
ラストマー被覆布の柔軟性を損わない程度であれ
ばよく特に限定されないが、好ましくは0.5〜
300μである。0.5μ未満にするのは技術的にむつか
しく300μを超えるとシリコーンエラストマー被
覆布全体として剛直な傾向がでてくるからであ
る。
ラストマー被覆布の柔軟性を損わない程度であれ
ばよく特に限定されないが、好ましくは0.5〜
300μである。0.5μ未満にするのは技術的にむつか
しく300μを超えるとシリコーンエラストマー被
覆布全体として剛直な傾向がでてくるからであ
る。
また、本発明でシリコーンレジンというときは
硬化したものを指称し、シリコーンレジン組成物
というときは硬化前のものを指称するものとす
る。
硬化したものを指称し、シリコーンレジン組成物
というときは硬化前のものを指称するものとす
る。
本発明ではまず、布にシリコーンエラストマー
組成物を被覆し、そのシリコーンエラストマー組
成物上にシリコーンレジン組成物を被覆し、つい
で、シリコーンエラストマー組成物とシリコーン
レジン組成物を同時に硬化型させることによりシ
リコーンエラストマー被覆布を製造する。
組成物を被覆し、そのシリコーンエラストマー組
成物上にシリコーンレジン組成物を被覆し、つい
で、シリコーンエラストマー組成物とシリコーン
レジン組成物を同時に硬化型させることによりシ
リコーンエラストマー被覆布を製造する。
これを製造するに際し、布は精練または脱脂洗
滌するなどして汚れや異物を除去しておくことが
好ましい。また、さらにオルガノアルコキシシラ
ン系プライマーにより前処理しておくことが、シ
リコーンエラストマーの布への接着性を高めると
いう意味で好ましい。
滌するなどして汚れや異物を除去しておくことが
好ましい。また、さらにオルガノアルコキシシラ
ン系プライマーにより前処理しておくことが、シ
リコーンエラストマーの布への接着性を高めると
いう意味で好ましい。
シリコーンエラストマー組成物を布に被覆する
には、カレンダリング、ナイフコーテイング、は
け塗り、デイツプコーテイング、スプレーなどの
方法をシリコーンエラストマー組成物の性状に応
じて適宜選択する。シリコーンエラストマー組成
物が固形状であるときは、カレンダリングが適し
ており、液状であるときは、ナイフコーテイン
グ、はけ塗り、デイツプコーテイングまたはスプ
レーが適している。
には、カレンダリング、ナイフコーテイング、は
け塗り、デイツプコーテイング、スプレーなどの
方法をシリコーンエラストマー組成物の性状に応
じて適宜選択する。シリコーンエラストマー組成
物が固形状であるときは、カレンダリングが適し
ており、液状であるときは、ナイフコーテイン
グ、はけ塗り、デイツプコーテイングまたはスプ
レーが適している。
シリコーンレジン組成物をシリコーンエラスト
マー上に被覆するには、はけ塗り、ナイフコーテ
イング、デイツプコーテイングまたはスプレーが
適しており、固形状のシリコーンエラストマー組
成物上に被覆するには、はけ塗り、デイツプコー
テイングまたはスプレーが適しており、液状のシ
リコーンエラストマー組成物上に被覆するにはス
プレーが適している。
マー上に被覆するには、はけ塗り、ナイフコーテ
イング、デイツプコーテイングまたはスプレーが
適しており、固形状のシリコーンエラストマー組
成物上に被覆するには、はけ塗り、デイツプコー
テイングまたはスプレーが適しており、液状のシ
リコーンエラストマー組成物上に被覆するにはス
プレーが適している。
本発明では布に白金系触媒使用付加反応硬化型
シリコーンエラストマー組成物または有機過酸化
物使用ラジカル反応硬化型シリコーンエラストマ
ー組成物を被覆し、そのシリコーンエラストマー
組成物上に白金系触媒使用付加反応硬化型シリコ
ーンレジン組成物を被覆し、ついでそのシリコー
ンエラストマー組成物とシリコーンレジン組成物
を同時に加熱硬化させるのでシリコーンレジン層
３がシリコーンエラストマー２と一体化したシリ
コーンエラストマー被覆布を効率よく製造するこ
とができる。その際硬化条件としては、シリコー
ンエラストマー組成物が白金系触媒使用付加反応
硬化型であるときは、熱気加硫（例えば、100〜
400℃で十数分〜数秒間）や圧縮成形（例えば、
100〜200℃で10分〜30秒間）が適しており、有機
過酸化物触媒使用ラジカル反応硬化型であるとき
は、熱気加硫（例えば、150〜550℃で20分〜数秒
間）や圧縮成形（例えば、110〜180℃で15分〜３
分間）が適している。
シリコーンエラストマー組成物または有機過酸化
物使用ラジカル反応硬化型シリコーンエラストマ
ー組成物を被覆し、そのシリコーンエラストマー
組成物上に白金系触媒使用付加反応硬化型シリコ
ーンレジン組成物を被覆し、ついでそのシリコー
ンエラストマー組成物とシリコーンレジン組成物
を同時に加熱硬化させるのでシリコーンレジン層
３がシリコーンエラストマー２と一体化したシリ
コーンエラストマー被覆布を効率よく製造するこ
とができる。その際硬化条件としては、シリコー
ンエラストマー組成物が白金系触媒使用付加反応
硬化型であるときは、熱気加硫（例えば、100〜
400℃で十数分〜数秒間）や圧縮成形（例えば、
100〜200℃で10分〜30秒間）が適しており、有機
過酸化物触媒使用ラジカル反応硬化型であるとき
は、熱気加硫（例えば、150〜550℃で20分〜数秒
間）や圧縮成形（例えば、110〜180℃で15分〜３
分間）が適している。
かくして得られたシリコーンエラストマー被覆
布は、柔軟であり耐屈曲性と汚れ低抗性がすぐれ
ているので、建築物の外装材料、例えば、空気膜
構造用材料、体育館や車庫の外装材料、テント、
ターポリン、スキーウエア、登山ウエア、レイン
コート、従来公知の工業用材料などとして広く使
用することができる。
布は、柔軟であり耐屈曲性と汚れ低抗性がすぐれ
ているので、建築物の外装材料、例えば、空気膜
構造用材料、体育館や車庫の外装材料、テント、
ターポリン、スキーウエア、登山ウエア、レイン
コート、従来公知の工業用材料などとして広く使
用することができる。
なお、布１として空隙率の大きなガラス繊維織
物または透明な合成繊維織物を選択し、シリコー
ンエラストマー２として無着色の透明〜半透明の
シリコーンエラストマーを選択し、シリコーンレ
ジン３として無着色の透明〜半透明のシリコーン
レジンを選択するときは、シリコーンエラストマ
ー被覆布は光透過性がすぐれており、採光性を必
要とする建築物の外装材料や園芸ハウス材料とし
て好適となる。
物または透明な合成繊維織物を選択し、シリコー
ンエラストマー２として無着色の透明〜半透明の
シリコーンエラストマーを選択し、シリコーンレ
ジン３として無着色の透明〜半透明のシリコーン
レジンを選択するときは、シリコーンエラストマ
ー被覆布は光透過性がすぐれており、採光性を必
要とする建築物の外装材料や園芸ハウス材料とし
て好適となる。
次に本発明の実施例をかかげる。実施例中、部
とあるのは重量部を意味し、物性値はJISK6301
に従い測定した値であり、粘度は25℃における測
定値である。
とあるのは重量部を意味し、物性値はJISK6301
に従い測定した値であり、粘度は25℃における測
定値である。
実施例 １
両末端メチルフエニルビニル基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルフエニルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム（メチルフエルシ
ロキサン単位含有量５モル％、メチルビニルシロ
キサン単位含有量0.20モル％）100部と比表面積
300m2／ｇヒユームシリカ30部とヘキサメチルジ
シラザン8.0部と水2.0部を加熱下混練して固形状
物を得た。これに純分50重量％の２，４−ジクロ
ルベンゾイルパーオキサイド3.5部を加え均一に
なるまで混練してシリコーンエラストマー組成物
を得た。
ロキサン・メチルフエニルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム（メチルフエルシ
ロキサン単位含有量５モル％、メチルビニルシロ
キサン単位含有量0.20モル％）100部と比表面積
300m2／ｇヒユームシリカ30部とヘキサメチルジ
シラザン8.0部と水2.0部を加熱下混練して固形状
物を得た。これに純分50重量％の２，４−ジクロ
ルベンゾイルパーオキサイド3.5部を加え均一に
なるまで混練してシリコーンエラストマー組成物
を得た。
次いで、このシリコーンエラストマー組成物を
カレンダリング法により、あらかじめ清浄にした
ガラス繊維織物（平織り、織密度18×17本／25
mm、重量405ｇ／m2、厚み0.37mm）の両面上に薄
く被覆した。
カレンダリング法により、あらかじめ清浄にした
ガラス繊維織物（平織り、織密度18×17本／25
mm、重量405ｇ／m2、厚み0.37mm）の両面上に薄
く被覆した。
次に、ジメチルシロキサン単位30モル％とフエ
ニルシロキサン単位50モル％とジメチルビニルシ
ロキサン単位20モル％からなるオルガノポリシロ
キサンレジン（有機基とケイ素原子の平均モル比
は1.7である）100部、両末端ジメチルフエニルシ
リル基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジエンシロキサン共重合体（メチルハイドロジエ
ンシロキサン単位の含有量50モル％）2.1部、ベ
ンゾトリアゾールのプロピルアルコール溶液（ベ
ンゾトリアゾールとして0.05部）および塩化白金
酸（H2PtCl6・6H2O）0.0030部からなる付加反応
硬化型シリコーンレジン組成物（粘度1270cst）
を上記シリコーンエラストマー組成物被覆ガラス
繊維織物上に薄く噴霧しつつ180℃の熱風炉中に
導き、滞留時間20分間になるようにして加硫およ
び硬化を行ない、シリコーンレジン層で被覆され
たシリコーンエラストマー被覆ガラス繊維織物を
得た。シリコーンレジン層の厚みは60μであり、
全体としての厚みは0.80mmであつた。なお、シリ
コーンエラストマー単独の硬度は37であつた。
ニルシロキサン単位50モル％とジメチルビニルシ
ロキサン単位20モル％からなるオルガノポリシロ
キサンレジン（有機基とケイ素原子の平均モル比
は1.7である）100部、両末端ジメチルフエニルシ
リル基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジエンシロキサン共重合体（メチルハイドロジエ
ンシロキサン単位の含有量50モル％）2.1部、ベ
ンゾトリアゾールのプロピルアルコール溶液（ベ
ンゾトリアゾールとして0.05部）および塩化白金
酸（H2PtCl6・6H2O）0.0030部からなる付加反応
硬化型シリコーンレジン組成物（粘度1270cst）
を上記シリコーンエラストマー組成物被覆ガラス
繊維織物上に薄く噴霧しつつ180℃の熱風炉中に
導き、滞留時間20分間になるようにして加硫およ
び硬化を行ない、シリコーンレジン層で被覆され
たシリコーンエラストマー被覆ガラス繊維織物を
得た。シリコーンレジン層の厚みは60μであり、
全体としての厚みは0.80mmであつた。なお、シリ
コーンエラストマー単独の硬度は37であつた。
かくして得られたシリコーンエラストマー被覆
ガラス繊維織物は、光透過性があり、柔軟であ
り、スコツト型揉み試験器によりワセリンを潤滑
剤として1000回揉んでもシリコーンレジン層とシ
リコーンエラストマー層の間およびシリコーンエ
ラストマー層とガラス繊維織物の間で剥離しなか
つた。
ガラス繊維織物は、光透過性があり、柔軟であ
り、スコツト型揉み試験器によりワセリンを潤滑
剤として1000回揉んでもシリコーンレジン層とシ
リコーンエラストマー層の間およびシリコーンエ
ラストマー層とガラス繊維織物の間で剥離しなか
つた。
比較例として、上記のシリコーンエラストマー
組成物のみで被覆したガラス繊維織物を180℃の
熱風炉中に導き、滞留時間20分間になるようにし
て加硫を行ないシリコーンエラストマー被覆ガラ
ス繊維織物を得た。
組成物のみで被覆したガラス繊維織物を180℃の
熱風炉中に導き、滞留時間20分間になるようにし
て加硫を行ないシリコーンエラストマー被覆ガラ
ス繊維織物を得た。
次に、シリコーンレジン層で薄く被覆したシリ
コーンエラストマー被覆ガラス繊維織物とシリコ
ーンレジン層で被覆していないシリコーンエラス
トマー被覆ガラス繊維織物を屋外暴露したとこ
ろ、シリコーンレジン層で薄く被覆したシリコー
ンエラストマー被覆ガラス繊維織物は１年後でも
ほとんど汚れておらず、表面に少々付着していた
土ぼこりは軽くぬぐうだけで除去できたが、シリ
コーンレジン層で被覆していないシリコーンエラ
ストマー被覆ガラス繊維織物は１月後には汚れて
おり、表面に多数付着していた土ぼこりはぬぐつ
てもほとんど除去できなかつた。
コーンエラストマー被覆ガラス繊維織物とシリコ
ーンレジン層で被覆していないシリコーンエラス
トマー被覆ガラス繊維織物を屋外暴露したとこ
ろ、シリコーンレジン層で薄く被覆したシリコー
ンエラストマー被覆ガラス繊維織物は１年後でも
ほとんど汚れておらず、表面に少々付着していた
土ぼこりは軽くぬぐうだけで除去できたが、シリ
コーンレジン層で被覆していないシリコーンエラ
ストマー被覆ガラス繊維織物は１月後には汚れて
おり、表面に多数付着していた土ぼこりはぬぐつ
てもほとんど除去できなかつた。
実施例 ２
両末端メチルフエニルビニル基封鎖ジメチルシ
ロキサン流体（粘度2000cst）100部、両末端トリ
メチルシリル基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体（粘度20cst）
3.0部、白金とテトラメチルジビニルジシロキサ
ンの錯体（白金含有量0.5重量％）0.30部、トリ
メチルシリル基により疎水化処理した比表面積
130m2／ｇのヒユームシリカ15部およびメチルブ
チノール0.50部を均一になるまで混練したシリコ
ーンエラストマー組成物をナイフコーテイング法
により、あらかじめビニルトリメトキシシランと
テトラブチルオルソチタネートを主剤とするプラ
イマーにより前処理したポリエチレンテレフタレ
ート繊維織物（平織り、織密度29×28本／25mm、
重量247ｇ／m2、厚み0.25mm）の片面に被覆した。
ロキサン流体（粘度2000cst）100部、両末端トリ
メチルシリル基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体（粘度20cst）
3.0部、白金とテトラメチルジビニルジシロキサ
ンの錯体（白金含有量0.5重量％）0.30部、トリ
メチルシリル基により疎水化処理した比表面積
130m2／ｇのヒユームシリカ15部およびメチルブ
チノール0.50部を均一になるまで混練したシリコ
ーンエラストマー組成物をナイフコーテイング法
により、あらかじめビニルトリメトキシシランと
テトラブチルオルソチタネートを主剤とするプラ
イマーにより前処理したポリエチレンテレフタレ
ート繊維織物（平織り、織密度29×28本／25mm、
重量247ｇ／m2、厚み0.25mm）の片面に被覆した。
次に、ジメチルシロキサン単位10モル％とメチ
ルシロキサン単位80モル％とジメチルビニルシロ
キサン単位10モル％からなるオルガノポリシロキ
サンレジン（有機基とケイ素原子の平均モル比は
1.3である）100部、テトラメチルテトラハイドロ
ジエンシクロテトラシロキサン11部、白金とテト
ラメチルジビニルジシロキサンの錯体（白金含有
量0.6重量％）0.52部、メチルブチノール0.80部お
よびキシレン50部からなる付加反応硬化型シリコ
ーンレジン組成物を上記シリコーンエラストマー
組成物被覆ポリエチレンテレフタレート繊維織物
上に薄く噴霧しつつ150℃の熱風炉中に導き、滞
留時間10分間になるようにして加硫および硬化を
行ない、シリコーンレジン層で薄く被覆されたシ
リコーンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタ
レート繊維織物を得た。ポリエチレンテレフタレ
ート繊維織物の反対面についても同様にシリコー
ンエラストマー、シリコーンレジンで被覆した。
ルシロキサン単位80モル％とジメチルビニルシロ
キサン単位10モル％からなるオルガノポリシロキ
サンレジン（有機基とケイ素原子の平均モル比は
1.3である）100部、テトラメチルテトラハイドロ
ジエンシクロテトラシロキサン11部、白金とテト
ラメチルジビニルジシロキサンの錯体（白金含有
量0.6重量％）0.52部、メチルブチノール0.80部お
よびキシレン50部からなる付加反応硬化型シリコ
ーンレジン組成物を上記シリコーンエラストマー
組成物被覆ポリエチレンテレフタレート繊維織物
上に薄く噴霧しつつ150℃の熱風炉中に導き、滞
留時間10分間になるようにして加硫および硬化を
行ない、シリコーンレジン層で薄く被覆されたシ
リコーンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタ
レート繊維織物を得た。ポリエチレンテレフタレ
ート繊維織物の反対面についても同様にシリコー
ンエラストマー、シリコーンレジンで被覆した。
かくして得られたシリコーンエラストマー被覆
ポリエチレンテレフタレート繊維織物のシリコー
ンレジン層の厚みは36μであり、全体としての厚
みは0.85mmであつた。なお、シリコーンエラスト
マー単独の硬度は32であつた。
ポリエチレンテレフタレート繊維織物のシリコー
ンレジン層の厚みは36μであり、全体としての厚
みは0.85mmであつた。なお、シリコーンエラスト
マー単独の硬度は32であつた。
このシリコーンエラストマー被覆ポリエチレン
テレフタレート繊維織物は、光透過性があり、柔
軟であり、スコツト型揉み試験器によりワセリン
を潤滑剤として1000回揉んでもシリコーンレジン
層とシリコーンエラストマー層の間およびシリコ
ーンエラストマー層とポリエチレンテレフタレー
ト繊維織物の間で剥離しなかつた。
テレフタレート繊維織物は、光透過性があり、柔
軟であり、スコツト型揉み試験器によりワセリン
を潤滑剤として1000回揉んでもシリコーンレジン
層とシリコーンエラストマー層の間およびシリコ
ーンエラストマー層とポリエチレンテレフタレー
ト繊維織物の間で剥離しなかつた。
比較例として、上記のシリコーンエラストマー
組成物のみで被覆したポリエチレンテレフタレー
ト繊維織物を150℃の熱風炉中に導き、滞留時間
10分間になるようにして加硫を行ない、シリコー
ンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタレート
繊維織物を得た。その反対面についても同様にシ
リコーンエラストマーで被覆した。
組成物のみで被覆したポリエチレンテレフタレー
ト繊維織物を150℃の熱風炉中に導き、滞留時間
10分間になるようにして加硫を行ない、シリコー
ンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタレート
繊維織物を得た。その反対面についても同様にシ
リコーンエラストマーで被覆した。
次に、シリコーンレジン層で薄く被覆したシリ
コーンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタレ
ート繊維織物とシリコーンレジン層で被覆してい
ないシリコーンエラストマー被覆ポリエチレンテ
レフタレート繊維織物を屋外暴露したところ、シ
リコーンレジン層で薄く被覆したシリコーンエラ
ストマー被覆ポリエチレンテレフタレート繊維織
物は１年後でもほとんど汚れておらず、表面に
少々付着していた土ぼこりは軽くぬぐうだけで除
去できたが、シリコーンレジン層で被覆していな
いシリコーンエラストマー被覆布は１月後には汚
れており、表面に多数付着していた土ぼこりはぬ
ぐつてもほとんど除去できなかつた。
コーンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタレ
ート繊維織物とシリコーンレジン層で被覆してい
ないシリコーンエラストマー被覆ポリエチレンテ
レフタレート繊維織物を屋外暴露したところ、シ
リコーンレジン層で薄く被覆したシリコーンエラ
ストマー被覆ポリエチレンテレフタレート繊維織
物は１年後でもほとんど汚れておらず、表面に
少々付着していた土ぼこりは軽くぬぐうだけで除
去できたが、シリコーンレジン層で被覆していな
いシリコーンエラストマー被覆布は１月後には汚
れており、表面に多数付着していた土ぼこりはぬ
ぐつてもほとんど除去できなかつた。
実施例 ３
実施例４におけるあらかじめビニルトリメトキ
シシランとテトラブチルオルソチタネートを主剤
とするプライマーにより前処理したポリエチレン
テレフタレート繊維織物のかわりに、あらかじめ
清浄にした炭素繊維織物（平織り、織密度14×13
本／25mm、重量340ｇ／m2、厚み0.78mm）を使用
し、その他の条件は実施例４と同様にしてシリコ
ーンレジン層で薄く被覆されたシリコーンエラス
トマー被覆炭素繊維織物を得た。
シシランとテトラブチルオルソチタネートを主剤
とするプライマーにより前処理したポリエチレン
テレフタレート繊維織物のかわりに、あらかじめ
清浄にした炭素繊維織物（平織り、織密度14×13
本／25mm、重量340ｇ／m2、厚み0.78mm）を使用
し、その他の条件は実施例４と同様にしてシリコ
ーンレジン層で薄く被覆されたシリコーンエラス
トマー被覆炭素繊維織物を得た。
かくして得られたシリコーンエラストマー被覆
炭素繊維織物のシリコーンレジン層の厚みは41μ
であり、全体としての厚みは1.4mmであつた。こ
のシリコーンエラストマー被覆炭素繊維織物は、
柔軟であり、すぐれた耐屈曲性と汚れ低抗性を有
していた。
炭素繊維織物のシリコーンレジン層の厚みは41μ
であり、全体としての厚みは1.4mmであつた。こ
のシリコーンエラストマー被覆炭素繊維織物は、
柔軟であり、すぐれた耐屈曲性と汚れ低抗性を有
していた。
第１図は、従来のシリコーンエラストマー被覆
布の断面図であり、第２図は、本発明の一実施例
のシリコーンエラストマー被覆布の断面図であ
る。 １……布、２……シリコーンエラストマー、３
……シリコーンレジン層。
布の断面図であり、第２図は、本発明の一実施例
のシリコーンエラストマー被覆布の断面図であ
る。 １……布、２……シリコーンエラストマー、３
……シリコーンレジン層。
Claims (1)
- １ 白金系触媒使用付加反応硬化型もしくは有機
過酸化物使用ラジカル反応硬化型シリコーンエラ
ストマー組成物を布に被覆し、その上を白金系触
媒使用付加反応硬化型の有機基とケイ素原子の平
均モル比が0.8〜1.8であるシリコーンレジン組成
物より被覆し、ついで該シリコーンエラストマー
組成物と該シリコーンレジン組成物を同時に加熱
硬化させることを特徴とする、シリコーンレジン
層により被覆されているシリコーンエラストマー
被覆布の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57139301A JPS5929157A (ja) | 1982-08-11 | 1982-08-11 | シリコーンエラストマー被覆布の製造方法 |
| US06/573,539 US4478895A (en) | 1982-08-11 | 1984-01-25 | Method of manufacture of silicone elastomer coated cloth |
| AU24246/84A AU566070B2 (en) | 1982-08-11 | 1984-02-07 | Manufacture of silicone coated cloth |
| GB08403477A GB2153705B (en) | 1982-08-11 | 1984-02-09 | A method of manufacture of silicone elastomer-coated cloth |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57139301A JPS5929157A (ja) | 1982-08-11 | 1982-08-11 | シリコーンエラストマー被覆布の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5929157A JPS5929157A (ja) | 1984-02-16 |
| JPH0318582B2 true JPH0318582B2 (ja) | 1991-03-12 |
Family
ID=15242093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57139301A Granted JPS5929157A (ja) | 1982-08-11 | 1982-08-11 | シリコーンエラストマー被覆布の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4478895A (ja) |
| JP (1) | JPS5929157A (ja) |
| AU (1) | AU566070B2 (ja) |
| GB (1) | GB2153705B (ja) |
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| JPS61172736A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-04 | 平岡織染株式会社 | 難燃性シ−ト材料 |
| JPS61185443A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-19 | 平岡織染株式会社 | 難燃性シ−ト材料 |
| JPS6256119A (ja) * | 1985-09-06 | 1987-03-11 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンエラストマ−被覆布の接合方法 |
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| US4666765A (en) * | 1985-10-02 | 1987-05-19 | Caldwell James M | Silicone coated fabric |
| JPH07123168B2 (ja) * | 1986-06-25 | 1995-12-25 | 株式会社リコー | 光電素子 |
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