【発明の詳細な説明】
本発明は筋折目部を有する包装箱用の樹脂組成
物に関し、詳しくは剛性が高く、しかも筋折目部
の反発性がすぐれていて包装箱に好適な樹脂組成
物に関する。
従来、ビデオカセツト等の包装箱、収納箱等と
して紙あるいは合成樹脂を素材としたものが知ら
れている。このような包装箱等においては剛性、
筋折目部のひんじ性、シボ加工性、印刷性、接着
性、耐水性にすぐれていることの他に、成形性の
点より筋折目部が適度の反発性を有していること
が要求されている。紙を素材としたものは筋折目
部のひんじ性、シボ加工性、印刷性等は良好であ
り、しかも筋折目部の反発性は少ないものの成形
に大きな支障を来たすことはない。しかしなが
ら、このものは耐水性に劣つていて防水加工を施
す必要があり、また剛性が低くてかなりの肉厚を
必要とするなどの欠点がある。一方、合成樹脂を
素材としたものは耐水性、接着性、筋折目部のひ
んじ性等は良好であるものの、筋折目部の反発性
が大き過ぎて包装箱等の形成が困難であり、しか
も剛性やシボ加工性、印刷性等が劣るという欠点
がある。
本発明は、上記従来の欠点を解消し、とりわけ
剛性が高く、しかも筋折目部の反発性がすぐれて
いて包装箱等に好適な樹脂組成物を提供すること
を目的とするものである。
すなわち本発明は、ポリプロピレン50〜80重量
％と高密度ポリエチレン50〜20重量％との合計量
70重量部に対して、無機充填材20〜70重量部およ
びポリオレフインを液状ゴム及び／又は不飽和カ
ルボン酸（無水物を含む）あるいはその誘導体で
化学変性して得られる変性ポリオレフイン１〜５
重量部からなる、筋折目部を有する包装箱用の樹
脂組成物を提供するものである。
本発明において用いるポリプロピレンとしては
特に制限はないが、密度0.89〜0.92ｇ／cm3のもの
が好ましく、アイソタクチツクポリマーのみなら
ず、シンジオタクチツクポリマー、アタクチツク
ポリマーを使用することもできる。
次いで本発明においては高密度ポリエチレンを
用いる。ここで高密度ポリエチレンとしては密度
が0.95〜0.97ｇ／cm3のものが好ましい。
さらに本発明においては無機充填材を用いる。
この無機充填材は主に成形品の剛性を向上させる
目的で加えられる。無機充填材としては各種のも
のを使用することができ、例えば炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、ク
レー、金属粉等が挙げられる。
また、変性ポリオレフインとしては、ポリオレ
フインを液状ゴムおよび／または不飽和カルボン
酸（無水物を含む）あるいはその誘導体で化学変
性したものが用いられる。ここで液状ゴムとして
は、末端ヒドロキシル化ポリブタジエンが好適で
ある。この化学変性ポリオレフインを製造するに
あたつては、ポリプロピレン等のポリオレフイ
ン、液状ゴムおよび不飽和カルボン酸またはその
誘導体をキシレン、トルエン、ヘブタン、モノク
ロルベンゼン等の溶媒中でベンゾイルバーオキサ
イド等のラジカル発生剤を用いて反応させればよ
い。この化学変性ポリオレフインの製法の詳細に
関しては特開昭54−124049号公報に開示されてい
る。
上記各成分の配合割合については、包装箱の種
類、形状等を考慮して決定すべきであるが、ポリ
プロピレン50〜80重量％と高密度ポリエチレン50
〜20重量％との合計量70重量部に対して、無機充
填材を20〜70重量部および変性ポリオレフインを
１〜５重量部の割合で配合する。ここでポリプロ
ピレンあるいは高密度ポリエチレンのいずれかと
無機充填材および変性ポリオレフインを配合して
も所期の目的を達成することは不可能である。
本発明においては上記の成分の他、必要により
滑剤、老化防止剤、帯電防止剤、着色剤、難燃
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、架橋剤
等の添加剤を適宜加えることができる。滑剤とし
ては流動パラフイン、天然パラフイン、ワツクス
などの炭化水素系滑剤、高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸などの脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低級アルコール
エステルなどのエステル系滑剤、脂肪族アルコー
ル、ポリグリコールなどのアルコール系滑剤、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウムな
どの金属石けん、シリコンオイル、変性シリコン
などのシリコン等が挙げられる。老化防止剤とし
てはアミン類、アミン−アルデヒド反応物、アミ
ン−ケトン反応物、フエノール類などが挙げら
れ、帯電防止剤としては各種の界面活性剤が用い
られる。着色剤としては難溶性アゾ染料、赤色着
色剤、カドミウムイエロー、クロムイエロー、チ
タン白などが挙げられ、難燃剤としては無機系の
酸化アンチモン、酸化ジルコンなどや有機系のリ
ン酸エステル、トリクレジルホスフエートなどが
挙げられる。酸化防止剤としてはフエノール系の
ものが用いられる。また、紫外線吸収剤としては
トリアゾール系、サリチル酸系、アクリロニトリ
ル系のものが用いられ、可塑剤としてはフタル酸
ジエステル、ブタノールジエステル、リン酸エス
テルなどが用いられる。さらに架橋剤、加硫剤と
してはイオウ、有機イオウ化合物、有機過酸化
物、金属酸化物、ポリアミン、ポリイソシアネー
トなどが挙げられる。
本発明の樹脂組成物は上記成分を混練すること
により得られる。各成分の混練は通常行なわれて
いる方法、例えばバンバリーミキサー等の混練機
を用いて行なう。また、混練に際しては予め予備
混合しておくことが好ましい。次いで、このよう
にして得られた樹脂組成物をペレツト化し、さら
にインフレーシヨン成形等によりシートとし、筋
押し、印刷等を施して包装箱等を得ることができ
る。
本発明の樹脂組成物は特に剛性が高く、また筋
折目部の反発性がすぐれていて包装箱等の形成が
容易である。しかも筋折目部のひんじ性、シボ加
工性、印刷性、接着性、耐水性にもすぐれてい
る。
したがつて本発明の樹脂組成物は特にビデオカ
セツトの包装箱、収納箱等の素材として有効に利
用される。
次に本発明を実施例により説明する。
製造例（変性ポリオレフインの製造）
撹拌翼と還流装置を備えた内容積５の三口セ
パラブルフラスコにポリプロピレン（メルトイン
デツクス８ｇ／10分、密度0.91ｇ／cm3、商品名：
J700G、出光石油化学(株)製）100重量部に対して
末端ヒドロキシル化１，４−ポリブタジエン（数
平均分子量3000、商品名：Poly bdR45HT，
ARCO chem.Div.製）５重量部、無水マレイン
酸20重量部、ジクミルパーオキサイド1.72重量
部、キシレン600重量部を装入し、油浴にて投げ
込みヒーターを用いて加熱し、撹拌下で120℃、
１時間反応させ、その後140℃で３時間反応を継
続した。反応終了後、冷却し、大過剰のアセトン
中に沈澱させ、吸引過、さらに乾燥（70℃にて
50時間）して白色の粉末を得た。続いて、この紛
末をソツクスレー抽出装置に入れ、アセトンによ
つて16時間抽出して、未反応のポリブタジエンお
よび無水マレイン酸を除去して化学変性ポリオレ
フインを得た。
実施例１〜12および比較例１〜３
第１表に示した配合物をバンバリーミキサーを
用いて温度160℃で18分間混練し、シート状物を
製造した。このシート状物からペレタイザーによ
り３×３mmの角ペレツトを製造した。
次いで、このペレツトを二本ロールにより温度
160℃の条件で厚さ500μのシートを成形した。こ
のシートについて物性の評価を行なつた。
結果を第１表に示す。
なお、第１表に示す評価結果は次の方法により
評価したものである。
１ シート外観
厚さ500μ、縦×横＝1000×1000mmのシートの
表裏を目視し、異物、発泡・気泡マーク、シルバ
ーマークの存在の有無や分散性について判定し
た。
２ 剛性
JIS Ｋ−6734に準拠（引張弾性率を示した。）
３ 筋折目部の反発性
厚さ500μのシートを用い、プレス法にて巾
300μ、深さ200μの筋目を両側に入れ、手で片側
に折り曲げ、10秒後のシートの反発戻り性を判定
した。
○…直角付近に戻つた。
△…やや戻つた。
×…大きく反発して元の状態近くまで戻つた。
４ 印刷性
市販ポリオレフイン用インクでシルク印刷後、
セロテープで密着性を試験した。
５ シボ加工性
厚さ500μのシートを150〜170℃に予熱し、シ
ボロール間を通して深さ約5μのシボを形成した。
このシボが形成された２枚のシートを、シボ面が
内側になるようにして互いに重ね合わせ、さらに
このシートの両外側にエチレン−酢酸ビニル共重
合体接着剤を用いてそれぞれハードボードを積層
し、温度110℃、荷重３Kg／cm2で24時間放置後、
シボの状況を目視により判定した。
○…異常なし
△…シボが若干くずれている
×…シボのくずれが激しい
６ 筋折目部のひんじ性
上記３の筋折目部の反発性の試験で用いたもの
と同じ筋折目部の形成されたシートを10万回折り
曲げクラツク状態の存在の有無を確認した。
７ 筋折目部のヒートシート性
厚さ500μのシートを用い、筋折目部の形成さ
れたシートを作製し、のりしろ部をヒートシート
機により温度150℃にて熱融着し、包装箱を作製
した。
この包装箱の中に１Kgの砂袋を閉じ込み、２ｍ
の高さよりコンクリート上に角部が衝撃を受ける
よう自然落下させ、融着部の剥離状態を判定し
た。
○…剥離なし
△…一部剥離
×…完全剥離
また、実施例５に示した組成物を用いて包装箱
を成形した。第１図はその斜視図を示したもので
あり、第２図はこれを展開した状態を示す斜視図
である。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition for packaging boxes having a lined crease, and more specifically, a resin composition that has high rigidity and excellent resilience at the lined fold and is suitable for packaging boxes. relating to things. Conventionally, packaging boxes for video cassettes, storage boxes, etc. made of paper or synthetic resin have been known. In such packaging boxes, etc., rigidity,
In addition to excellent bending properties, texturing properties, printability, adhesion, and water resistance of the creases, the creases should also have appropriate resilience in terms of formability. is required. Materials made of paper have good bending properties, graining properties, printability, etc. at the creases, and although the resilience of the creases is small, it does not cause any major problems in molding. However, this material has drawbacks such as poor water resistance, requiring waterproofing, and low rigidity, requiring considerable wall thickness. On the other hand, although synthetic resin materials have good water resistance, adhesion, and bending properties at the creases, the resilience of the creases is too high, making it difficult to form packaging boxes, etc. However, it has the disadvantage of poor rigidity, texturing properties, printability, etc. The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned conventional drawbacks, and to provide a resin composition that has particularly high rigidity and excellent resilience at the creases, and is suitable for packaging boxes and the like. That is, the present invention uses a total amount of 50 to 80% by weight of polypropylene and 50 to 20% by weight of high density polyethylene.
Modified polyolefins 1 to 5 obtained by chemically modifying 70 parts by weight, 20 to 70 parts by weight of an inorganic filler and polyolefin with liquid rubber and/or unsaturated carboxylic acid (including anhydride) or a derivative thereof
The present invention provides a resin composition for a packaging box having a lined crease, which consists of parts by weight. The polypropylene used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a density of 0.89 to 0.92 g/cm 3 , and not only isotactic polymers but also syndiotactic polymers and atactic polymers can be used. Next, in the present invention, high density polyethylene is used. Here, the high density polyethylene preferably has a density of 0.95 to 0.97 g/cm 3 . Furthermore, in the present invention, an inorganic filler is used.
This inorganic filler is added mainly for the purpose of improving the rigidity of the molded product. Various types of inorganic fillers can be used, including calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, clay, metal powder, and the like. As the modified polyolefin, polyolefins chemically modified with liquid rubber and/or unsaturated carboxylic acids (including anhydrides) or derivatives thereof are used. As the liquid rubber, terminal hydroxylated polybutadiene is suitable. In producing this chemically modified polyolefin, a polyolefin such as polypropylene, a liquid rubber, and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are mixed with a radical generator such as benzoyl peroxide in a solvent such as xylene, toluene, hebutane, or monochlorobenzene. The reaction may be carried out using Details of the method for producing this chemically modified polyolefin are disclosed in JP-A-54-124049. The blending ratio of each of the above components should be determined by taking into consideration the type and shape of the packaging box, but it should be determined that polypropylene is 50-80% by weight and high-density polyethylene is 50% by weight.
20 to 70 parts by weight of the inorganic filler and 1 to 5 parts by weight of the modified polyolefin are blended to a total amount of 70 parts by weight including 20% by weight. Even if either polypropylene or high-density polyethylene is blended with an inorganic filler and modified polyolefin, it is impossible to achieve the desired purpose. In the present invention, in addition to the above-mentioned components, additives such as lubricants, anti-aging agents, antistatic agents, colorants, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, cross-linking agents, etc. may be added as necessary. can. Examples of lubricants include hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, and wax, fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxyfatty acids, ester lubricants such as lower alcohol esters of fatty acids, and alcohol lubricants such as aliphatic alcohols and polyglycols. , metal soaps such as calcium stearate and barium stearate, silicone such as silicone oil, and modified silicone. Examples of anti-aging agents include amines, amine-aldehyde reactants, amine-ketone reactants, and phenols, and various surfactants are used as antistatic agents. Colorants include poorly soluble azo dyes, red colorants, cadmium yellow, chrome yellow, titanium white, etc. Flame retardants include inorganic antimony oxide, zirconium oxide, etc., and organic phosphate esters and tricresyl. Examples include phosphate. As the antioxidant, a phenolic one is used. In addition, triazole-based, salicylic acid-based, and acrylonitrile-based ultraviolet absorbers are used, and phthalic acid diesters, butanol diesters, phosphoric acid esters, and the like are used as plasticizers. Furthermore, examples of crosslinking agents and vulcanizing agents include sulfur, organic sulfur compounds, organic peroxides, metal oxides, polyamines, and polyisocyanates. The resin composition of the present invention can be obtained by kneading the above components. The components are kneaded by a conventional method, for example, using a kneader such as a Banbury mixer. Further, it is preferable to premix the ingredients beforehand during kneading. Next, the resin composition thus obtained is pelletized, and then formed into a sheet by inflation molding or the like, which is then subjected to creasing, printing, etc. to obtain a packaging box or the like. The resin composition of the present invention has particularly high rigidity and excellent resilience at the creases, making it easy to form packaging boxes and the like. Furthermore, it has excellent bending properties at the creases, texturing properties, printing properties, adhesive properties, and water resistance. Therefore, the resin composition of the present invention is particularly effectively used as a material for packaging boxes for video cassettes, storage boxes, and the like. Next, the present invention will be explained by examples. Production example (production of modified polyolefin) Polypropylene (melt index 8 g/10 minutes, density 0.91 g/cm 3 , product name:
J700G, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) per 100 parts by weight of terminal hydroxylated 1,4-polybutadiene (number average molecular weight 3000, trade name: Poly bdR45HT,
5 parts by weight (manufactured by ARCO chem. 120℃,
The reaction was continued for 1 hour and then continued at 140°C for 3 hours. After the reaction was completed, it was cooled, precipitated in a large excess of acetone, filtered under suction, and then dried (at 70℃).
50 hours) to obtain a white powder. Subsequently, this powder was placed in a Soxhlet extractor and extracted with acetone for 16 hours to remove unreacted polybutadiene and maleic anhydride to obtain a chemically modified polyolefin. Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 The formulations shown in Table 1 were kneaded using a Banbury mixer at a temperature of 160°C for 18 minutes to produce sheet-like products. From this sheet-like material, 3 x 3 mm square pellets were produced using a pelletizer. Next, the pellets are heated to temperature using two rolls.
A sheet with a thickness of 500μ was molded at 160°C. The physical properties of this sheet were evaluated. The results are shown in Table 1. The evaluation results shown in Table 1 were evaluated by the following method. 1. Sheet appearance The front and back sides of a sheet with a thickness of 500 μm and length x width = 1000 x 1000 mm were visually observed to determine the presence or absence of foreign matter, foam/bubble marks, silver marks, and dispersibility. 2 Rigidity Compliant with JIS K-6734 (Tensile modulus shown) 3 Resilience of creases Using a sheet with a thickness of 500μ, the width was
A score of 300μ and a depth of 200μ was made on both sides, the sheet was bent to one side by hand, and the resilience of the sheet was evaluated after 10 seconds. ○…Returned to near right angle. △…Slightly returned. ×...It rebounded greatly and returned to near its original state. 4 Printability After silk printing with commercially available polyolefin ink,
Adhesion was tested using Sellotape. 5. Graining property A 500μ thick sheet was preheated to 150 to 170°C and passed between grain rolls to form a texture with a depth of about 5μ.
The two sheets with the texture formed thereon are stacked one on top of the other with the texture side facing inside, and then hardboard is laminated on both sides of the sheet using an ethylene-vinyl acetate copolymer adhesive. , After being left for 24 hours at a temperature of 110℃ and a load of 3Kg/ cm2 ,
The condition of the grain was visually determined. ○...No abnormality △...The grain is slightly distorted ×...The grain is severely distorted 6 Folding properties of the crease crease Same crease crease as used in the test of resilience of the crease crease in 3 above The formed sheet was bent 100,000 times to check for cracks. 7. Heat sheet properties of the striated folds A sheet with the striated folds is prepared using a sheet with a thickness of 500μ, and the adhesive margin is heat-sealed at a temperature of 150°C using a heat sheet machine to form a packaging box. Created. A 1 kg sand bag is enclosed in this packaging box, and a 2 m
The specimen was allowed to fall naturally onto the concrete from a height of 1, so that the corner part received an impact, and the peeling state of the fused part was determined. ○...No peeling △...Partial peeling ×...Complete peeling In addition, a packaging box was molded using the composition shown in Example 5. FIG. 1 is a perspective view of the device, and FIG. 2 is a perspective view of the device in an expanded state. 【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図は本発明の組成物により得られた包装箱
の１例を示す斜視図であり、第２図はこれを展開
した状態を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing an example of a packaging box obtained using the composition of the present invention, and FIG. 2 is a perspective view showing an expanded state of the packaging box.