JPH03186694A - 海洋生物の付着防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、海水を冷却水として使用する系統の導入路、
導水管、プラント等の海洋構築物に対する海洋生物の付
着防止方法に関する。

〈従来の技術〉 周知のように、海水を利用している火力発電所、銑鉄製
鋼所、石油精製所、石油化学、化学工場等ては、その冷
却水系統に海洋生物か付着してその機能を低下させてい
る。

上記した海洋生物としては、貝類としてイガイ、フジッ
ボ、カキ等を、付着生物としてはヒドオルシ、コケムシ
等を、藻としてノリ、珪藻、監藻類及びスライム類があ
る。

これらの海洋生物か導水路、導水管、或いはプラント内
で繁殖すると、管内を狭くして海水の流量の減少を起こ
したり、脱落して熱交換器内チューブを詰まらせたり、
熱交換器チューブ、導水管等を腐食させたりする。

したかって、一定期間の操業後には操業を停止して物理
的な方法による清掃を行い、上記したような付着生物の
除去及び腐食された内壁の洗浄を行う必要かあった。

〈発明か解決しようとする課題〉 しかし、上記したような清掃は、操業を中止する必要を
伴い、清掃には手間と時間か掛り、しかも前記した海洋
生物は短期間において成長じてしまうのて頻繁に清掃し
なくてはならないという問題点かあった。

また、近年、導水路、導水管、或いはプラント内に海洋
生物の付着防止剤として脂肪族アミン、β−ヒドロキシ
置換脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物、Ｎ−モ
ノ置換プロピレンジアミンのエチレンオキサイド付加物
、脂肪族オキシプロピレンアミン、脂肪族エチレンジア
ミン、第二級脂肪族アミン、第三級脂肪族アミン、第四
級アンモニウム塩の水溶性アミン類等を微量添加するこ
とか提案されている。

しかし、これら水溶性アミン塩をそのまま、或いは水、
メチルアルコール、エチルアルコールでＲｉ釈して、海
水ラインに間歇或いは連続注入しても、イガイ、フジッ
ボ、ヒドオルシ、コケムシ、ホヤ等の海洋生物は、−時
的に生活機能を停止して毒物の通過を待つが、或いは毒
物を摂取しても成長か抑制されるたけて死滅することは
ない。

また、これら水溶性アミン塩を従来の添加量の５〜１０
倍注入すると、海洋生物を死滅させ、海洋Ｗ５ｋに対す
る付着を防止することができるが、このような多量の添
加を行うと、海洋に棲む魚類、甲カク類、軟体類、貝類
等の他の生物をも死滅させてしまうという問題か生じ、
さらには処理コストか上昇するので経済的に悪くなる。

また、これら上記アミン類の他に、次亜塩素酸ソータの
ごとき塩素類を注入することもなされているかこれらの
塩素類の注入は、海水中でトリハロメタンを生成させ、
現在社会問題化している。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、上記に鑑み提案されたもので、化学式０３で
表されるオゾンを有効成分を海水中に注入することを特
徴とする海洋生物の付着防止方法に関するものである。

上記したオゾンは、生物破壊力か強く、貝類や藻及び菌
類を死滅させ、また効果的にその成長を抑制する。この
オゾンの生物破壊機能はオゾンが分解したときに、 ０３→０．＋　（０）　　　　　　　　・・・（１）の
ように発生する発生期の酸素（０）が酸化反応を起こす
ためであり、発生期の酸素が海洋生物と反応してこれを
分解する。

また、上記（１）式で発生した酸素は、水と反応するこ
とによって、 （０）　十Ｈ２０→２ＨＯ本　　　・・・（２）のよう
にヒドロキシラジカルを生成する。このヒドロキシラジ
カル（Ｈ（１）が酸化反応の開始剤として働くことによ
り、下記（３）〜（６）式の連鎖反応を引き起こし、海
洋生物を強力に酸化して海洋生物を死滅或いは成長を抑
制する。

ＨＯ＋ＲＨ−＋Ｒ本十Ｈ２０・・・（３）Ｒ零十０２→
ＲＯ，零　　　　　・・・（４）ＲＯｆ本十ＲＨ−＋Ｒ
ＯＯＨ＋Ｒ衣・・・（５）ＲＯＯＨ，ＣＯ２＋酸化生成
物　・・・（６）（※上式（３）〜（６）においてＲは
生物）本発明の方法は、海水中にオゾンを注入するもの
てあり、オゾンの注入量は一般に海水流量に対して０．
０１〜２０ｐｐｍてあり、１日〜、７日に１〜２４時間
注入すればよい、オゾンの注入量が少ない場合には効果
が低いし、注入量が多いと効果は増すか経済的に悪くな
る。

また、上記した本発明のオゾンの注入量は、付着防止の
目的となる海洋生物の種類によって上記した量を増減す
る必要かある０例えば付着する生物か藻頬、スライム類
、コケムシやヒドオルシ等では少ない注入量てよく、ム
ラサキイガイやフジッボ等が付着生物であり特にその発
生量が著しい場合には注入量を増量する必要がある。

また、本発明のオゾン添加による海洋生物の付着防止効
果は、以下のに）、（ｉ）、（、ｉ）のアミン、アミド
誘導体を併用することにより、オゾンのみを添加した場
合に比して著しく向上することも判明した。

以下にオゾンと併用する化合物（ｉ）、（ｉ）、（ｉ）
を記す。

（ｉ）一般式　Ｒ−ＣＯ−Ｎ　Ｈ−（ＣＨ２）、−Ｎ　
Ｒ’で表される高級脂肪酸アミノアミド又はその誘導体
及びそれらの酸付加物で、上記した化合物の例としては
、高級脂肪酸アミノエチルアミド及びその酸付加物、高
級脂肪酸アミノプロピルアミド及びその酸付加物、高級
脂肪酸ジメチルアミノエチルアミド及びその酸付加物、
高級脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド及びその酸付
加物、高級脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド及びその
酸付加物、高級脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド及
びその酸付加物等があり、上記したアミノアミドの原料
である高級脂肪酸の例としては、牛脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸などがある。

（、ｉ）一般式　ＲＮ　Ｈ−（ＣＨ２）−Ｎ　Ｈ２て表
されるＮ−アルキル置換ジアミノブタンで、上記したＮ
−アルキル置換ジアミノブタンのアルキル基としては、
牛脂アルキル、ヤシ油アルキル、オレイル、ステアリル
、ラウリル等のアルキル基を挙げることかできる。

（ｉ）一般弐　ＲＮ　ＨＩＧ　Ｈ２）３−Ｎ　Ｈ２て表
されるＮ−アルキル置換プロピレンジアミンに硫酸を等
モル付加させて得られる反応生成物で、単独では水に溶
解しないが、例えば、アルコール（−価アルコール又は
多価アルコール等）を使用して均一な水溶液の組成物と
することができる。しかし、上記した組成物の少量を多
量の水や海水に添加させると、均一に溶解することがで
きないが、上記したＮ−アルキル置換プロピレンシアミ
ンに硫酸を等モル付加させて得られる反応生成物とＲ−
ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）：＋−Ｎ　（ＣＨ：ｌ）２の酢酸
付加反応生成物との混合物は、アルコールの使用又は不
使用で水に溶解できる形となる。

」−記した（ｉ）、（ｉ）、（ｉ）の化合物の水溶液を
オゾン添加と併用して添加することにより、アミン、ア
ミド系化合物の影響によりオゾンの抑制効果が著しく向
上し、オゾンの添加量を軽減することかてきる。

〈実施例〉 実施例１ ポリ塩化ビニル製１０１００Ｘ１００四角、長さ２．５
ｍの水路に、試験片（杉板）を入れたテストプラントを
使用し、海水を通水した。海水流量７　、５　ｍ　’　
／　ｈ　ｒ、流速０．３５ｍ／ｈｒの条件て、オゾン発
生装置より発生させたオゾンを含んた海水を注入し、３
０日間の海洋付着生物の量をフランクと比較した。

オゾンの添加量は、結果とともに第１表に記載した。

実地例２ ポリ旭化ビニル製１０１００Ｘ１００四角、長さ２．５
ｍの水路に、試験片（杉板）を入れたテストプラントを
使用し、海水を通水した。海水流’ｊ７．５ｍ’　／ｈ
ｒ、ｆｉｉ、速０．３５ｍ／ｈｒの条（＋で　オゾン発
生装置より発生させたオゾン及び才・ｉンと併用するア
ミン、アミド化合物を定量ボ；ブてを含んだ海水を注入
し、３０日間の海洋付γ、生物の量をブランクと比較し
た。

添加物の組成、並びに添加量は、結果とともに第２表に
記載した。

〈発明の効果〉 以上説明したように本発明によれば、オゾンを海水玲却
水系統に注入するだけで、海洋生物の付着を抑制するこ
とかできる。

したがって、海洋構築物の操業を停止することなく付着
した海洋生物の除去を遠戚することかてきるのて、従来
のｖＩ掃による方法に比べて時間的、経済的な利点は大
きい。

また、本発明のオゾンの海水中への添加は、単にオゾン
発生装置を設置するたけてよいので作業は極めて簡便で
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）オゾンを有効成分として海水に添加することを特
   徴とする海洋生物付着防止方法。
2. （２）海洋付着生物が、イガイ、フジツボ、ヒドオルシ
   、コケムシ、スライム類、珪藻、監藻類である請求項（
   １）に記載の海洋生物の付着防止方法。
3. （３）海水冷却水系統に添加される請求項（１）又は（
   ２）に記載の海洋生物の付着防止方法。