JPH03188043A - ラクトンから誘導した反応性単量体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は産業上有用な液状タイプのラクトン変性ヒドロ
キシアルキルアクリレートまたはメタクリレート化合物
およびその製造法に関する。

近年、コーティング分野におけるアクリル系塗料の重要
性が高まっている。

その理由は他のアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂と比較し耐候性、物性、耐化学性、耐汚染性
等においてすぐれた特徴をもつからである。

そのため自動車、家庭電器、金属、建材等あらゆる分野
にアクリル系コーティングが使用されるに到っている。

しかしながら、最近、自動車のバンパーのような弾性体
へのコーティングに要求されるが如く極めて伸びがあり
、かつ、強靭な塗膜が必要となってきた。

そのような要求を満たすアクリルポリオール樹脂として
ε−カプロラクトンで変性された２−ヒドロキシエチル
メタクリレートを共重合モノマーとして用いることが提
唱されている（特公昭６３−６６３０７）。

（従来技術） および （発明が解決しようとする課題） これらのラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルは、ラクトンの付加
数が増えるに従い、結晶化しやすくなる。たとえばヒド
ロキシメタクリル酸エステルのε−カプロラクトン３モ
ル付加物は２０℃前後で長時間放置するとペースト状と
なるために使用時に加温して均一にすることが必要とな
る。

またε−カプロラクトン４モル以上の付加物は室温で固
形化するために、長時間の溶解作業が必要となり、工業
的規模での作業としては相当量の設備および時間を必要
とするという欠点がある。

また、これらのラクトン変性モノマーを共重合させる割
合を大きくするとアクリルポリオール樹脂そのものがポ
リラクトンの結晶性のため白濁してくるという問題があ
る。

一方、ε−カプロラクトンを開環付加させた場合エステ
ル結合が生成するがこれらのエステル結合は、微量の酸
あるいはアルカリが存在すると加水分解が生じやすい傾
向があり、耐加水分解性の向上も必要とされている。

（問題を解決するための手段） 本発明は、これらの問題を解決するために、鋭意検討を
行った結果、ヒドロキシアルキルモノアクリレートまた
はメタクリレートにε−カプロラクトンと、β−メチル
−δ−バレロラクトンの混合物あるいはε−カプロラク
トンとトリメチルカプロラクトンの混合物を触媒存在下
で開環付加重合させることによって製造される反応性単
量体が極めて有効であることを見出し本発明に到達した
。

即ち、アルキル基を有したラクトン、たとえばβ−メチ
ルーδバレロラクトン、トリメチルカプロラクトンとε
−カプロラクトンを共重合させた重合体はエステル結合
近傍にメチル基が存在するために、ε−カプロラクトン
重合体のみのものと比べて、エステル近傍の疎水性が高
まり、加水分解しにくくなる。一方、ε−カプロラクト
ン重合体よりも、メチル基を有したラクトンが共重合す
ることにより結晶性が崩れるため、融点が低下するもの
と考えられる。

一方、従来β−メチル−δ−バレロラクトンの開環重合
は強アルカリ、強酸性触媒で進行することが知られてい
るが、重合率が低く、また、使用する触媒の量も多いた
め除去する必要があった。

これはバレロラクトンの有するメチル基が立体障害を有
しているために、開環重合しにくいためである。

しかし立体障害のないε−カプロラクトンと共重合させ
ることにより立体障害が解け、再び反応性が向上すると
いうメリットがあり、比較的マイルドな触媒を少量添加
させることにより反応が進行し、触媒の除去も必ずしも
必要でなく、極めて工業的に有利な製法となることを見
出した。

（発明の構成） 即ち、本発明は 「下記（Ｉ）式で表される反応性単量体ＲＲＯＲ２Ｒ３ ■ １ ｃＨ−Ｃ−Ｃ−ＯＣＨ−ＣＨ−０−Ｒ４・・　　（１） ［Ｒ，Ｒ、ＲＳ　Ｒ−Ｈ，ＣＨ３ ２３ Ｒ４′ １ −Ｃ−（ＣＨ）　　　Ｏ−・　・　・　・　（Ａ）５ ＣＨ３ １ ＣＣＨ２ ■ ＣＨＣＨ２ Ｈ２Ｏ− ・　・　・　　　（Ｂ） （以下余白） ＣＨ３ ＣＨ３ １ ＣＣＨ２ ＣＨＣＨＣＣＨ２０− ＣＨ３ ・　・　・　・　（Ｃ） ０　　　　ＣＨ３ １ −ＣＣＨＣ−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２０− ＣＨＣＨ−φ　・　・　（Ｄ） ３ Ｒ４はＡおよびＢの共重合体またはＡおよびＣ１Ａおよ
びＤＳＡおよびＣおよびＤの共重合およびＡＳＢおよび
ＣおよびＤで、末端にＯＨ基を有する］」 および ［下記（ＩＩ）式で表されるヒドロキシアルキルモノア
クリレートまたはメタクリレートＲＲＯＲ２Ｒ３ ■ １ ＣＨ−Ｃ−Ｃ−ＯＣＨ−ＣＨ−ＯＨ （１１） ［ＲＳＲＳＲ２、Ｒ−ＨＳＣＨ３］ ３ にε−カプロラクトンと、β−メチル−δ−バレロラク
トンの混合物あるいはε−カプロラクトンとトリメチル
カプロラクトンの混合物を反応させることを特徴とする
反応性単量体の製造方法」である。

（原料） 本発明の反応性単量体の製造において、出発原料成分で
あるヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレ
ートはアクリル酸あるいはメタクリル酸とアルキレンオ
キサイドを触媒の存在下反応させ、蒸溜することにより
工業的に生産されている。

例えば、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタク
リレート、ヒドロキシブチルアクリレートまたはメタク
リレート、ヒドロキシへキシルアクリレートまたはメタ
クリレート、グリセリンモノアクリレートまたはメタク
リレート、カージョラＥのアクリル酸またはメタクリル
酸反応物等を用いることが出来る。

また、もう一方の出発原料成分であるラクトン類として
は、ε−カプロラクトン、３．３．５−トリメチルカプ
ロラクトン、３．５．５−）リメチルカブロラクトン、
β−メチル−６−バレロラクトン等がありこれらを少な
くとも２種類任意の比率で混合して用いることができる
。

工業的にはε−カプロラクトンを主体として用い、その
目的に応じ、３，３．５）リメチルカブロラクトン、３
，５．５トリメチルカプロラクトンまたはβ−メチル−
δ−バレロラクトンを任意の比率で添加することが有利
である。

本発明で用いるε−カプロラクトン、３，３゜５トリメ
チルカブラクトン、３．５．５）リメチルカブロラクト
ンはシクロヘキサノン、３．３゜５トリメチルシクロヘ
キサノンを過酸を用いバイヤービリガー反応により酸化
することによって製造することができる。

特に３，５．５−）リメチルカプロラクトンおよび３．
３．５−）リメチルカプロラクトンは３３．５−）リメ
チルシクロヘキサノンを過酸で反応させると混合物とし
て得ることができるが混合物は梯々の方法で分離し、単
独で重合することもできるし、混合物のまま用いること
もできる。

β−メチル−δ−バレロラクトンは２−ヒドロキシ−４
−メチルテトラヒドロピランを原料として製造すること
ができる。

ラクトン類はヒドロキシアルキルアクリル酸エステルま
たは、ヒドロキシアルキルメタクリル酸エステル１モル
に対し１〜２０モル好ましくは１〜１０モル反応させる
。

ヒドロキシアルキルメタクリル酸エステル１モルに対し
、２種類のラクトン１モルずつ（計２モル）を反応させ
た場合、ヒドロキシアルキルメタクリル酸エステルの水
酸基へのラクトンの開環反応速度と生成物のラクトン末
端の水酸基へのラクトンの開環反応速度は大きく変らな
いため反応物は式（ＩＩ）で表わされる化合物で ＲＲＯＲ２Ｒ３ １ ＣＨ−Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ−ＣＨＯ− Ｒａ １ ［−Ｃ−（Ｃ）　　　−〇−］　　　Ｈｘ　　　　　　
　　　　　　ｎ Ｒ１Ｒ、Ｒ２、Ｒ３−Ｒ５ＣＨ３ Ｒａ５ＲｂはＨＳＣＨ３のいずれかでありＲ，、Ｒｂは
は同時に各々の基にも換えることができる。

Ｘ−４，５ ｎは２を平均としてｎ−０の未反応物から、ｎ−１，２
，３，４，５・・・の付加物が統計的に分布する。

しかしながら、これらを分離精製する必要はなく、種々
のラクトン付加物を有する単量体の混合物のままでアク
リル樹脂の合成に共重合モノマーとして用いることがで
きる。

反応速度は５０〜１５０℃好ましくは３０℃である。

５０℃より低いと反応が遅く、１５０℃より高いと反応
中にアクリルの熱重合が起り、ゲル化する危険性がある
。

反応系には重合禁止剤を添加することが好ましい。重合
禁止剤としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、フェノチアジン等を０．００１〜５％好
ましくは、０．０５〜１゜０％の範囲で用いる。

反応系には窒素のような不活性ガスを通じるとラジカル
重合が起りやすくなるため、全くガスを通さないか、あ
るいは、空気等を通じることが反応物の熱重合を防止す
るのに役立つ。

反応終了後、重合禁止剤を水洗等の手段により除去する
こともできるが、含有したままでも差支えない用途に対
してはそのまま用いることができる。

ラクトン類の開環重合に用いる触媒としてはテトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラエチ
ルチタネート等のチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブ
チルスズオキシド、ジブチルスズラウート等の有機スズ
化合物、さらには塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化
第１スズ等のハロゲン化第１スズ、リンタングステン酸
のへテロポリ酸等を用いることができる。

しかしこのような金属化合物を多量に添加することは、
この目的をアクリル樹脂の共重合モノマーとして使用す
る場合悪影響をおよぼすことが多い。

チタン系の触媒は比較的活性が強く目的物を得ることが
可能であるが、この触媒は、同時にエステル交換触媒と
して極めて活性が強いため、反応中にエステル交換反応
が進行し、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒド
ロキシアルキルメタクリレート２モルから、多価アルコ
ールがはずれヒドロキシアルキルジアクリレートまたは
ヒドロキシアルキルジメタクリレートを副生する。

このことは以下の反応式によって示される（２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの場合）。

ＣＨ３ ２ＣＨ２−ＣＣｏｏｃＨ２ｃＨ２ｏＨ Ｈ３ ＣＨ２−ＣＣＯＯＣＨ２ＣＨ２００Ｃ−ＣＨ３ −Ｃ−ＣＨ＋　　ＨＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈこのようなジア
クリレートまたはジメタクリレートは沸点が高いため、
目的物との分離が困難である。かつこれらの副生物を含
んだ目的物を他のアクリル酸エステルと溶媒中でラジカ
ル共重合させると、樹脂は三次元架橋が生じ粘度が著る
しく増大するか、さらにはゲル化に到ってしまう。

スズ系化合物や、リンタングステン酸等の触媒はエステ
ル交換反応に対し比較的活性が少ない。

しかもフッ素を除くハロゲン化第１スズを触媒として、
ラクトンをヒドロキシアルキルアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルに開環重合させると触媒活性が
強いため、８０〜１３０℃の低い温度、かつ少ない触媒
量で十分反応が進行し、しかもエステル交換反応におよ
ぼす影響は小さい。

これらより用いる触媒としてはスズ系触媒を用いるのが
望ましい。

これらの触媒は本発明の方法で製造されるラクトン変性
反応性単量体中に含まれたままアクリルポリオール樹脂
等の製造に用いることができる。

したがって、必ずしも除去する必要はない。

どうしても除去する必要がある場合にはキレート剤等に
よる吸着除去あるいは水洗等の方法によって除去するこ
とができる。

反応は無溶剤で行ってもよいし、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の活性
水素を持たない不活性な溶剤中で行なっても良い。

不活性な溶剤を使用するのは反応終了後の系内の反応粗
液の粘度を低下させる効果があり、がっ、反応中の温度
コントロールなどを容易にするためである。

不活性な溶剤の使用の有無は本発明の反応性単量体組成
物の使用目的に応じて任意に選定できる。

すなわち、塗料等溶剤が含まれていても良いような製品
向けの場合には使用可能である。

また、不活性な溶剤は反応終了後の反応粗液に後添加し
ても良い。

不活性な溶剤の使用量は５〜８０重量％、好ましくは、
１０〜５０重量％である。

但し、エステル結合を有する溶剤は好ましくない。なぜ
なら反応中にポリラクトンのエステル基とエステル交換
反応を起し、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレートに結合していないラクトン重合体が生成す
る恐れがあるからである。

塩化第１スズを触媒に用いる場合には、エステル交換反
応をほとんど促進しないので、エステル系の溶剤を用い
ることも可能である。

用いる原料の水分は極力少ない方が好ましい。

用いるヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート中の水分は、０．００１〜１，０％、ラクトン中
の水分は望ましくは０．００１〜０．０２％の範囲であ
る。

原料中の水分は反応中ラクトンを開環して、製品の酸価
を上昇させ、製品に悪影響をおよぼすからである。

酸価の高いラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステル、すなわち、本発
明の組成物中の主成分である反応性単量体はそれ自体耐
水性が悪くなり加水分解を生じやすくなる。

また、水分はラクトンの開環反応に用いる金属触媒と反
応して触媒を不活性にしてしまう。

したがって原料中に水分が多い時は触媒を投入して反応
を開始する前に減圧下で加熱して水のみを留去する方が
好ましい。

また、ラクトンは例えばモレキュラーシーブのような脱
水剤を用いて脱水してもよい。

この反応において、未反応のε−カプロラクトンの含有
量は１％未満が好ましい。

しかしながら、そのとき共重合に用いた他のラクトン類
はε−カプロラクトンより反応性が小さいため数％〜数
十％残存している場合もある。

これら未反応のラクトン類は溶剤と見なすことができる
ので特に除去する必要はない。

以下、実施例を揚げて本発明の特定な具体例を説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。

実施例−１ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた２１４
つロフラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレート２
７１．２ｇｒ、ε−カプロラクトン１１８９．５ｇｒ、
β−メチル−６−パレロラクトン７１５．３ｇｒ、ヒド
ロキノンモノメチルエーテル１．０９２４ｇｒ、塩化第
一スズ（１％ε〜カプロラクトン溶液）０．１０８ｇｒ
仕込み、空気を拭き込みながら７．５時間、１１５℃で
反応させた。

これを冷却し、取出して性状を調べた結果以下の通りで
あった。

外観（ＡＰＩＡ）　　　　　　　　３８０〃（２０℃）
　　　　　　　液状 酸価（ｍｇＫＯＨＩｇ）　　　　　　　　３．６２ｏＨ
価　　　　　　　　　５４．０ 粘度（ｃｐ／４５℃＞　　　　１４０　　Ｈ２Ｏ（％）
０．０７４ 下の通りであった。

外観（ＡＰＩＡ）　　　　　　１１０ 〃（２０℃）　　　　固体 酸価（ｍｇＫＯＨＩｇ）　　　　２．　１２０Ｈ価（〃
）　　　　　５３．４０ 粘度（ＣＰ７４０℃）　　２６４ 水分（％）　　　　　　　０．００８ 最終生成物は、ε−カプロラクトン１．８０％、β−メ
チル−６−バレロラクトン９．８０％を含有することが
確認された。

比較例−１ 実施例−１と同様な装置でヒドロキシエチルアクリレー
ト　１３２．０ｇｒ、ε−カプロラクトン１１１７０．
Ｏｇｒ、塩化スズ（１％ε−カプロラクトン溶液）０．
３０ｇｒ　、ヒドロキノンモノメチルエーテル３．２８
ｇｒ　、を仕込み空気を拭き込みなから１８ｈｒ１２０
℃で反応させた。

これを冷却し、取り出して性状を調べた結果以最終生成
物は白色固体でε−カプロラクトン０．８％、ヒドロキ
シエチルアクリレートｏ、ｏｔ％を含有することが確認
された。

実施例−２ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた０、５
１４つロフラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４０．５４ｇｒ、ε−カプロラクトン２８４．４５ｇ
ｒ、β−メチル−δ−バレロラクトン７８．２２ｇｒｓ
　ヒドロキノンモノメチルエーテル０．２０ｇｒ、塩化
第一スズ（１％ε−カプロラクトン溶液）２．１３６３
ｇｒ仕込み、空気を拭き込みながら１２時間、１１５℃
で反応させた。

これを冷却し、取出して性状を調べた結果以下の通りで
あった。

外観（八ＰＨＡ）　　　　　　　　３００〃（２０℃）
　　　　　　液状 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）　　　　　　　　２　、　９９
ＯＨ価　　　　　　　　　４０．６０ 粘度（ｃ　ｐ　／　４５℃）　　２４１Ｈ２０（％）　
　　　　　　　　　　０．０３６最終生成物は、ε−カ
プロラクトン０．７３％、β−メチル−δ−バレロラク
トン６．１５％を含有することが確認された。

実施例−３ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた０、５
Ｎ４つロフラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４０．０３ｇｒ、ε−カプロラクトン２０８．５６ｇ
ｒ、β−メチル−δ−バレロラクトン１４０．３ｇｒ、
ヒドロキノンモノメチルエーテル０．１９８３ｇｒ、塩
化第一スズ（１％εカプロラクトン溶液）２．００１３
ｇｒ仕込み、空気を拭き込みながら１７時間、１１５℃
で反応させた。

これを冷却し、取出して性状を調べた結果以下の通りで
あった。

外観（ＡＰＨＡ）　　　　　　　　３００〃（２０℃）
　　　　　　液状 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）　　　　　　　　３．　３１Ｏ
Ｈ価　　　　　　　　　４３．７１ 粘度（ｃ　ｐ／４５℃）　　１６４ Ｈ２０（％）　　　　　　　　　　　０．０３４最終生
成物は、ε−カプロラクトン０．０７％、β−メチル−
δ−バレロラクトン１５．６５％を含有することが確認
された。

実施例−４ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた０、１
４つロフラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４０．０８ｇｒ、ε−カプロラクトン２８１．２６ｇｒ
、β−メチル−δ−バレロラクトン１４０．６１ｇｒ、
ヒドロキノンモノメチルエーテル０．２５ｇｒ、塩化第
一スズ（１％ε−カプロラクトン溶液）２．３５９ｇｒ
仕込み、空気を拭き込みながら１７時間、１１５℃で反
応させた。

これを冷却し、取出して性状を調べた結果以下の通りで
あった。

外観（ＡＰＨＡ）　　　　　　　　３００〃（２０℃）
　　　　　　液状 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）　　　　　　　　３．　１３ｏ
Ｈ価　　　　　　　　　１４．５２ 粘度（ｃｐ／４５℃）　　２３０ Ｈ２Ｏ（％）　　　　　　　　　　０．０３１最終生成
物は、ε−カプロラクトン０．０６％、β−メチル−δ
−バレロラクトン１１．８８％を含有することが確認さ
れた。

実施例−５ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えたＯ、’
１４つ目フラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４０．０３ｇｒ、と−カプロラクトン２６３．３１ｇ
ｒ、β−メチル−６−バレロラクトン１０５．３３ｇｒ
、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．２０７２ｇｒ、
塩化第一スズ（１％Ｅ−カプロラクトン溶液）２．０６
３７ｇｒ仕込み、空気を拭き込みながら１１時間、１１
５℃で反応させた。

これを冷却し、取出して性状を調べた結果以下の通りで
あった。

外観（ＡＰＩＡ）　　　　　　　　３００〃（２０℃）
　　　　　　液状 酸価（ｇｇＫＯＨ／ｇ）　　　　　　　　３　、　０３
ＯＨ価　　　　　　　　　２５．　１５粘度（ｃ　ｐ／
４５℃）　　２１４ Ｈ２０（％）　　　　　　　　　　　０．０２６最終生
成物は、ε−カプロラクトン０．０７％、β−メチル−
δ−バレロラクトン１０．１３％を含有することが確認
された。

実施例−６ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた０、５
１４つロフラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４０．０１ｇｒ、ε−カブロラクトン２４５．５８ｇ
ｒ、β−メチル−δ−バレロラクトン１４０．３３ｇｒ
、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．２１４５ｇｒ、
塩化第一スズ（１％ε−カプロラクトン溶液）４．２６
ｇｒ仕込み、空気を拭き込みながら１３時間、１１５℃
で反応させた。これを冷却し、取出して性状を調べた結
果以下の通りであった。

外観（ＡＰＨＡ）　　　　　　　　３００〃（２０℃）
　　　　　　液状 酸価（ｌＩ１ｇＫＯＨ／ｇ）　　　　　　　　３　、　
９４ｏＨ価　　　　　　　　　３６．２６ 粘度（ｃ　ｐ／４５℃）　　２０７ Ｈ２０（％）　　　　　　　　　　　０．０２９最終生
成物は、ε−カプロラクトン０．２５％、β−メチル−
δ−バレロラクトン９．１７％を含有することが確認さ
れた。

実施例−７ 窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えたＯ、’
１４つロフラスコに２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４０．００ｇｒ、ε−カプロラクトン２４５．５８ｇ
ｒ、β−メチル−δ−バレロラクトン１４０．３：３ｇ
ｒ、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．２１８０ｇｒ
、塩化第一スズ（１％ε−カプロラクトン溶液）２．３
２４３ｇｒ仕込み、空気を拭き込みながら１３時間、１
１５℃で反応させた。これを冷却し、取出して性状を調
べた結果以下の通りであった。

外観（ＡＰＩＡ）　　　　　　　　３００〃（２０℃）
　　　　　　液状 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）　　　　　　　　３　、０３Ｏ
Ｈ価　　　　　　　　　３３．１９ 粘度（ｃ　ｐ／４５℃）　　１８７ Ｈ２０（％）　　　　　　　　　　０．０２６最終生成
物は、ε−カプロラクトン０．２２％、β−メチル−δ
−バレロラクトン１０．０２％を含有することが確認さ
れた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ I ）式で表される反応性単量体▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・・（ I ） ［Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３＝Ｈ、ＣＨ＿３Ｒ＿４； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（Ｄ） ［Ｒ＿４はＡおよびＢの共重合体又はＡおよびＣ、Ａお
   よびＤ、ＡおよびＣおよびＤの共重合およびＡ、Ｂおよ
   びＣおよびＤで、末端にＯＨ基を有する］。
2. （２）下記（II）式で表されるヒドロキシアルキルモノ
   アクリレートまたはメタクリレート ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（II） ［Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３＝Ｈ、ＣＨ＿３］にε−
   カプロラクトンと、β−メチル−δ−バレロラクトンの
   混合物あるいはε−カプロラクトンとトリメチルカプロ
   ラクトンの混合物を反応させることを特徴とする反応性
   単量体の製造方法。
3. （３）スズ化合物およびまたはチタン化合物を触媒とし
   て使用する特許請求の範囲第（２）項記載の反応性単量
   体の製造方法。