JPH03192169A - 蛍光印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明を達成するための手段 本発明は、平均粒径が２〜２０μｍであり、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチロール、ポリブタジェンで変性
されたポリスチロール、ポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル及びポリアミドからなる群から選択される非極性ポ
リマーマトリックスを有し、ペリレン列からなる非極性
蛍光染料を１種又は数種含む、蛍光顔料含有新規蛍光印
刷インキに関する。

従来の技術 蛍光印刷インキは長年来多くの分野において使用されて
きた。その範囲は特に濃厚で、鮮やかな色が望まれる包
装印刷から、通常の観察者には多くの場合印刷インキの
目に見えない蛍光効果がその偽造安全性を高める有価証
券印刷にまで及ぶ。

従来使用されている蛍光印刷インキの大きな欠点は、そ
の化学薬品−及び日光に対する堅牢性が欠けていること
である。特に日光堅牢性の欠陥は、その明るさの強度に
応じて数日又は数週間後には色が褪せてしまうことから
、この種インキの使用を著しく制限する。従って従来使
用されてきた印刷インキは例えば一般に国際Ｗｏｌｌｓ
ｋａｌａ　（ＤＩＮ　１６５２５）の段階３に相当する
日光堅牢性を満たすにすぎない。

発明が解決しようとする課題 従って上記の欠点を有さず、本質的に改善された化学薬
品−及、び日光堅牢性を有する印刷インキを開発すると
いう課題が生じた。

課題を解決するための手段 その結果最初に詳述した蛍光印刷インキが判明した。

適当な非極性ペリレン染料は例えば米国特許第４６１８
６９４号明細書、西ドイツ国特許出願公開第２４５１７
８２号明細書、米国特許第４３７９９３４号及び同第４
４４６３２４号明細書又は欧州特許出願公閘第２２７９
８０号明細書に記載されているような染料である。

更に適当な非極性ペリレン染料は例えば欧州特許出願公
開第７３００７号明細書に記載されているような染料で
ある。

式Ｖ： ［式中Ｒ８はＣ１〜Ｃ１３−アルキルを表す］のペリレ
ン染料を含む蛍光顔料含有蛍光印刷インキは際立ってい
る。

特に好ましいのは式Ｉ： ［式中Ｒ１は水素又はシアノを表し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ１
□−アルキルを表す］のペリレン染料を含む蛍光顔料含
有蛍光印刷インキである。

更に式■： ｓ ｓ ［式中Ｒ３は場合によっては酸素原子によって中断され
ていてもよいＣ２〜Ｃ２０−アルキル又は、４Ｃ１〜Ｃ
１１−アルキル又はＣ１〜Ｃ１３−アルコキシによって
１又は数箇所で置換されているフエ冊ルを表し、Ｒ４は
水素、塩素、フェノキシ又は）１０ゲン、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシによって置換され
たフェノキシを表す］のペリレン染料を含む、蛍光顔料
含有蛍光印刷インキは特に有利である。

特に有利なのは、Ｒ３がＣ１〜Ｃ４−アルキル又は０１
〜Ｃ４−アルコキシによって１又は数箇所で置換された
フェニルを表し、Ｒ４が水素、フェノキシ又は塩素を表
す式■の染料を含む蛍光顔料含有蛍光印刷インキである
。

極めて傑出しているのは、Ｒ１がそれぞれシアノを表し
、Ｒ２がそれぞれブチルを表す式■の染料を含む蛍光顔
料含有蛍光印刷インキである。

、更にＲ３が２．６−ジイツプロビルフエニルを表し、
Ｒ４が７エノキシを表す式］の染料を含む蛍光顔料含有
蛍光印刷インキは特に際立って優れている。

Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の適当な基は例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル又は５ｅｃ−ブチルである。

更に基Ｒ２、Ｒ７及びＲ８は、基Ｒ３もまた同じである
が、例えばペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ
ｅｒｔ〜ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、へ
１チル１．ｌ−エチルペンチル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル
、イソデシル又はウンデシルである。

基Ｒ３びＲ８は更に例えばドデシル、トリデシル又はイ
ントリデシルである。

基Ｒ３は更に例えばテトラデシル゛、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル
、エイコシル〈上記表示のイソオクチル、イソノニル、
イソデシル及びイソトリデシルは慣用名であり、オキソ
合成により得られるアルコールから生じる。これに関し
ては０１１ｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐｌｄｉｅ　ｄ
ｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、第４版、
第７巻、第２１５〜２１７頁、並びに第１１巻、第４３
５〜４３６頁参照）、２−プロポキシエチル、２−イン
プロポキシエチル、２ブトキシエチル、２−又は３−メ
トキシプロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−
又は３−プロポキシプロビル、２−又は３−イソプロポ
キシプロビル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又
は３−（２−エチルへキシルオキシ）プロピル、２−又
は４−メトキシブチル２−又は４−エトキシブチル、２
−又は４プロポキシブチル、２−又は４−イソプロポキ
シブチル、２−又は４−ブトキシブチル、２又は４−（
２−エチルへキシルオキシ）ブチル２−メチル−６−イ
ソプロピルフェニル、２メチル−６−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル、２メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２
エチル−６−イソプロピルフェニル、２−エチル−６−
ｓｅｃ−ブチルフェニル、２−エチル６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル、２−メチルフェニル、２．３−１２．４
−１２．５−又は２．６−シメチルフエニル、２，４．
６−）リメチルフェニル、２−メチル−４−メトキシフ
ェニル、２．５−ジメチル−４−メトキシフェニル、２
−エチルフェニル、２．６−ジニチルフエニル、２．６
−ジエチル−４−メチルフェニル、２−イソプロピルフ
ェニル、２．４２．５−又は２，６−ジイソプロピルフ
ェニル２−ｎ−ブチルフェニル、２−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル、２−ｎ−ペンチルフェニル、２ｎ−へキシルフ
ェニル、２−　（２’　−メチルペンチル）フェニル、
２−ｎ−オクチルフェニル２−メトキシフェニル、２−
エトキシフェニル、２．５−ジメトキシフェニル、２．
５−ジェトキシフェニル、２．４−ジメトキシフェニル
、２．４−ジェトキシフェニル、２．３−ジメトキシフ
ェニル又は２，３−ジェトキシフェニルである。

基Ｒ４は例えば２−１３−又は４−フルオルフェノキシ
、２−１３−又は４−クロルフェノキシ、２−１３−又
は４−ブロムフェノキシ、２−１３−又は４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ、２−イソプロピル−４−メチルフ
ェノキシ２．３−　２．４−　２．５−又は２．６−ジ
クロルフェノキシ、２，４．５−又は２．４６−ドリク
ロルフエノキシ、２−１３−又は４−メチルフェノキシ
、２．３−２２．４−２．５−２２．６−又は３．５−
ジメチルフェノキシ、２．５．６−ドリメチルフエノキ
シ、２−メチル−４−クロルフェノキシ、２−メチル−
５−クロルフェノキシ、２−メチル−６７０ルフエノキ
シ、２−エチルフェノキシ、２６−ジクロルフェノキシ
、２．６−ジエチル−４−メチルフェノキシ、２−イソ
プロピルフェノキシ、３−メチル−４−クロルフェノキ
シ４−１０ピルフエノキシ、４−ブチルフェノキシ、２
−９３−又は４−メトキシフェノキシ２−７３−又は４
−エトキシフェノキシ、２３−又は４−プロポキシフェ
ノキシ、２３−又は４−イソプロポキシフェノキシ、２
３−又は４−ブトキシフェノキシ又は２゜４−ジメトキ
シフェノキシである。

蛍光顔料はポリメタクリル酸メチル、ポリスチロール、
ポリブタジェンで変性されたポリスチロール、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル及びポリアミドからなる群か
ら選択される非極性ポリマーマトリックスを有する。

この場合ポリメタクリル酸メチル又はポリスチロールか
らなるポリマーマトリックスを有する蛍光顔料を含む蛍
光印刷インキが有利である。

上記の各ポリマーマトリックスはそれ自体公知であり、
市販されている。

蛍光顔料中の蛍光染料の含有量は一般にその都度ポリマ
ーマトリックスに対して０．０１−１０重量％、有利に
は０．５〜５重量％及び特に１〜３重量％である。

この場合前記の蛍光染料はそれぞれ単独又は相互混合と
して蛍光顔料中に含まれていてよい、同様に蛍光顔料も
上記ポリマーマトリックスの１つ又は相互混合物を有す
ることができる。

新規印刷インキに含まれる蛍光顔料は平均粒径２〜２０
μ勇、有利には５〜１５μｍを有する。

蛍光顔料の製造は例えば先願である西ドイツ国特許出願
公開第３９３３９０３号明細書に記載された方法により
実施することができる。

本発明による蛍光印刷インキは蛍光顔料の他に一般に他
゛の自体公知の成分例えば結合剤、充填剤、乾燥剤、可
塑剤又は溶剤を有する。更に例えば次の添加剤、すなわ
ち着色顔料、溶解助剤、ワックス、安定剤、シックナー
、乳化剤、消泡剤又はでんぷんを含んでいてもよい。

適当な結合剤は例えば亜麻仁油又は桐油をベースとする
フェス、アルキド樹脂、変性コロホニウム樹脂、ニトロ
セルロース、ポリアミド樹脂、マレイン酸樹脂、シェラ
ツク、ビニル樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、ウ
レタンアルキド、エポキシ樹脂、ノボラック、炭化水素
樹脂、セルロース誘導体、アクリレート、アクリレート
コポリマー又はその混合物である。

適当な充填剤は例えば白亜、珪酸アルミニウム、タルク
、石膏、硫酸バリウム又は酸化マグネシウムである。

適当な乾燥剤は例えば金属コバルト、マンガン、Ｃｅｒ
、ジルコニウム、鉛、カルシウム、バリウム又は亜鉛の
金属石鹸（例えばナフテン酸塩又はオクタン酸塩）であ
る。

適当な可塑剤は例えばフタル酸エステル、アジピン酸エ
ステル、ポリグリコール又はクエン酸エステルである。

適当な溶剤は例えば鉱油、植物油、グリコール、グリコ
ールエステル、アルコール、エステル、ケトン又は水で
ある。

変性コロホニウム樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂
又はウレタンアルキドを結合剤として含む印刷インキが
有利である。

新規印刷インキ中の蛍光顔料の量はその都度印刷インキ
の重量に対して一般に１〜８０重量％、有利には５〜６
０重量％、特に１０〜４０重量％である。

新規印刷インキ中の結合剤の量はその都度印刷インキの
重量に対して一般に５〜５０重量％、有利には１０〜４
０重量％である。

新規印刷インキ中の充填剤の量は、その都度印刷インキ
の重量に対して通常１０〜７５重量％、有利には２０〜
４０重量％である。

新規印刷インキ中の溶剤の量は、その都度印刷インキの
重量に対して通常５〜６０重量％、有利には１０〜５０
重量％である。

他の先に記載した各助剤の量はその都度印刷インキの重
量に対して一般に０〜１５重量％、有利には０〜１０重
景％である。

本発明による印刷インキには唯一の蛍光顔料又は種々の
蛍光顔料の混合物が存在していてよいが、後者の場合各
顔料はポリマーマトリックス及び蛍光染料に関して異な
っていてもよい。

新規印刷インキは、個々の成分を有用な攪拌機を用いて
緊密に混合することにより製造するのが有利である。こ
れには３本ロールミルで１回又は数回のすり応カニ程を
接続するのが有利である。場合によっては真空ミキサー
を使用することもできる。

本発明による印刷インキは有利な方法で紙、プラスチッ
クシート、織物又は薄鈑を印刷するのに適している。

得られる印刷は高い日光堅牢性並びに化学薬品堅牢性を
有する。

実施例 次の各実施例は本発明を更に詳述するものである。

印刷インキに関する一般的製造工程 蛍光顔料２００ｇ、充填剤（白亜＞　３５０ｇ、アルキ
ド樹脂２００ｇ、コロホニウム変性フェノール樹脂（鉱
油中の５０重量％）　２３０ｇ及び乾燥剤（オクタン酸
マンガン、鉱油中の１２重量％）　　２０ｇを３本ロー
ルミルで混合する。均一な混合物を得るためその都度３
回通過させる。

その際次の蛍光顔料を使用した： 例　　１ ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）中の３９−ビス（
イソブトキシカルボニル）−４１Ｏ−ジシアノペリレン 蛍光染料含有Ｍ：２重量％。

例　　２ ＰＭＭＡ中の 蛍光染料含有量：５重量％。

例　　３ ポリ塩化ビニル中の 蛍光染料含有量：５重量％。

例　　４ ＰＭＭＡ中の 蛍光染料含有量：５重量％。

上記の各インキを用いて見本印刷装置（Ｄｒ。

Ｉｎｚ、ＤＩＩｒｎｅｒ社製、８１２３　Ｐｅｉｓｓｅ
ｎｂｅｒｇ在）により１　ｍ２当たり８ｇで紙に試し刷
を行った。１週間乾燥した後日光堅牢性をＤＩＮ　１６
５２５によりまた次に示した試験媒体に対する安定性を
テストした。

例　　　日光堅牢性 １〉６ ２〉６ ３〉４ ４〉６ 次に記、成した結果はそれぞれ例１〜４に対するもので
ある。

化学薬品堅牢性 次のもので処理　　　　　　変化 ２０重ぜ％酢酸で、２５℃、３０分　　　なし５東ｆｉ
ｔ％塩酸で、２５℃、３０分　　　なし２重量０≦硫酸
で、２５℃、３０分　　　なし２０重項九の次亜塩素酸
ナトリウム溶液で２５℃、２０分　　　なし ２重量％の水酸化ナトリウム溶液で ２５℃、３０分　　　なし 飽和硫化ナトリウム溶液で ２５℃、３０分　　　なし Ｈ）重’ｔｔ　％　ｇ核石鹸溶液（ｐＨ１０，３）で８
０℃、３０分 １重量％生活性洗浄溶液で ２０℃、　１８０分 工業用洗液で、　９０℃、２０分 なし 軽く増白 軽く増白。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、平均粒径が２〜２０μｍであり、ポリメタクリル酸
   メチル、ポリスチロール、ポリブタジエンで変性された
   ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル及
   びポリアミドからなる群から選択される非極性ポリマー
   マトリックスを有し、ペリレン列からなる非極性蛍光染
   料を１種又は数種含む、蛍光顔料含有蛍光印刷インキ。