JPH03192189A - 安定なアルカリ性レイビアット酸化防止抽出物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） アルカリ水溶液形態の安定なアルカリ性しイビアット　
（Ｌａｂｉａｔａｅ）抽出物は、ハーブ中に存在する酸
化防止物質の全てを実質的に含んでおり、かつ安定化の
ため、少なくとも２０％の純粋なブチル化ヒトＤキシト
ルエン（ＢＩＩＴ）の酸化防止力、約７５％以下の水を
有し、約８，４〜約１１．８のｐＨを示す。これまでに
、レイビアット抽出物の安定なアルカリ性溶液は知られ
ていなかった。

（従来の技術） レイビアット科の一員であるハーブは、大昔から料理用
に使用されてきた。一般にハツカ科として知られている
植物群には、ペパーミントとスペアミントばかりでなく
サルビア、ジャコウソウ、ローズマリー、マヨラナ、チ
クマハッカ等が含まれる。これらのハーブは、芳香およ
び特性の保護用に、サルビアおよびローズマリーは、特
に、ボークソーセージおよび悪臭防止用に家禽の味つけ
に使用されていた。ハーブドレッシングとソースにおい
て、マヨラナ、ジャコウソウおよびハツカも同一目的に
使用されている。

現代の技術で誘導される親ハーブの芳香および酸化防止
−保護特性を保有するハーブ抽出物が得られるようにな
るまで、抽出物の食物工業における味つけの役割は少な
かった。しかしながら、今まさに、安定で、フレーバー
が均質で、無菌であり、棒や砂のような異物を含まず、
そしてドライハーブの所定芳香成分を保有するハーブ抽
出物を作ることが可能である。その結果、これらの抽出
物は、食物加工業においてますます広範に使用されてい
る。

これらの抽出物は、一般にオレオレジンとして知られて
いる。これらは、ハーブを低級アルコール（メタノール
、エタノール、イソプロパツール）、低級アルキルケト
ン（アセトン、メチルエチルケトン）、石油エーテル（
ヘキサン等）等の認定食品級溶媒、および若干好ましく
ないがメチレンクロリドまたはエチレンジクロリドの如
き塩素化溶媒でパーコレートすることによって得られる
。

抽出温度は常温から溶媒の沸点の範囲であり、般にハー
ブは溶媒が関与する範囲内で完全に抽出される。エタノ
ールの如き溶媒は、ケトンまたは塩素化溶媒よりも糖脂
質および糖類を抽出しやすい傾向にあり、ここで溶媒は
順に強力な溶媒であり、ヘキサンよりも選択性が少ない
。

粗オレオレジンは多くの目的に適しているけれども、活
性炭吸着法によって葉緑素を除くためにしばしば精製さ
れ、そして水洗で糖が除かれる。

真空蒸留して天然ハーブ中に存在する好ましくない芳香
物質、例えばジメチルスルフィドとテルペンハイドロカ
ーボンを除く。ローズマリーの場合、チャン（ｃｈａｎ
ｇ）はしばしば好ましくない成分である樟脳を除く蒸留
方法を示しており、好適なローズマリー芳香は、その方
法が通常の時間で行なわれれば、精製オレオレジン中に
残る。

ローズマリーはハツカ科の一員であり、その精製に多（
の努力が費やされるので、従来技術ではそれから作られ
た種類および製法について議論することにより最も例証
されている。同一タイプの生成物および方法は、同様に
他のレイビアットに十分に適用される。

ローズマリーの酸化防止粉末は、公知であり、長年にわ
たり研究されてきた。酸化防止特性を有する特殊な化合
物、特にカルネゾル（ｃａｒｎｅｓｏｌ）、カルノジッ
ク酸（ｃａｒｎｏｓｌｃ　ａｃｉｄ）、ロス−マリジフ
ェノール（ｒｏｓｃｍａｒｌｄｌｐｈｅｎｏｌ）とロズ
マノール（ｒｏｓｅＩＩｌａｎｏｌ）が確認されている
。

後者の化合物はナカタニに特許されている。これらの化
合物は、食品に使用される本発明の合成酸化防止剤とほ
ぼ同一効果を有している。しかしながら、即知かつ記述
の物質はローズマリー中に存在する全酸化防止剤の小フ
ラクションであり、経済的観点から、抽出物中の他の活
性物質からの分離では意味をなさない。

有機溶媒というよりはむしろ好ましくは約８゜６のｐＨ
の水を使用するローズマリー抽出方法がビアニ（Ｖｉａ
ｎｌ）によって開示されている。

溶媒として水を使用すると高価な有機溶媒の使用を避け
ることができるが、糖脂質と糖をも抽出し、従って抽出
物は多くの場合に好ましくない物質を含むこととなる。

ｐＨは１０．５以下に限定される。実施例の好適なｐＨ
において、約６０〜７０％の酸化防止物質だけが回収さ
れる。

結局、従来技術では、ローズマリー中に存在する酸化防
止剤の選択された部分は、水性媒体中で、ｐＨ約８，５
以上、より好ましくは約１１．５以上で約１〜２％以下
の割合で溶解する。

酸化防止調製物はアルカリ溶液中で急速に酸化防止活性
を失なうことが見い出された。同様な結果は、他のレイ
ビアット酸化防止調製物に適用される。

ローズマリー抽出物を調製・精製する方法には多くの技
術がある。

従来技術のなかでは、ナカタニとビアニ（Ｖｉａｎｌ）
だけが分離・脱臭方法においてアルカリ性のｐＨを使用
すること、両研究では水性アルカリ抽出物を急速に中和
して安定な酸形態の活性種を回収することを示唆する。

（本発明が解決すべき課題） 本発明の目的は、実質的にハーブ中に存在する酸化防止
物質の全てからなり、実質的にハーブ中に存在する脂質
を含まない、レイビアット抽出物の安定なアルカリ性酸
化防止剤溶液及びそれを製造する方法を提供することに
ある。本発明の他の目的は、レイビアット抽出物の安定
な酸化防止剤水溶液であって、該溶液は２０％又はそれ
以上のＢＩＴの酸化防止強度、約８．４〜約１１．８、
好ましくは約８．７〜１１．２のｐＨを有するものを提
供することにある。本発明のその他の目的は、プロピレ
ングリコールとグリセリンの如き低級脂肪族アルコール
またはグリコール、またはそれらの混合物から選ばれた
溶媒中のかかる溶液を提供することにある。本発明の他
の目的は、抽出物がローズマリーまたはサルビアから誘
導される安定なアルカリ性酸化防止溶液を提供すること
にある。本発明のその他の目的は、酸化防止特性を有し
、実質的にエポキシエマルジョンとレイビアットハーブ
、特に、ローズマリーまたはサルビア誘導天然酸化防止
剤、および実質的にハーブ中に存在する脂質を含まない
水性のアルカリエポキシエマルジョン、および実質的に
エポキシエマルジョンとレイビアットハーブ誘導天然酸
化防止剤からなり、カンライナー（ｃａｎ　１ｉｎｅｒ
）およびカン内容物の香りが良くないようになることに
対する耐性および改良された安定性を付与する能力によ
って特徴づＪすられるカンライナーを提供することにあ
る。本発明の他の目的は、今後明らかとなり、本発明に
関する当業者にはその他のことも明らかとなるであろう
。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、次のような手段が提供される。

１、ハーブ溶媒抽出物を水性アルカリ低級脂肪族アルコ
ール溶液またはそれらのポリオール溶液と撹拌し、不溶
層から水層を分離して少なくとも０゜２の酸化防止力、
約８．４以上のｐＨ，水を７５％以下含有する安定な水
性生成物を得ることを特徴とする実質的に脂質を含有し
ないレイビアット酸化防止剤のアルカリ性溶液の製造方
法。

２、ハーブ有機溶媒抽出物を水性アルカリ溶液と混合し
、不溶性脂質と樹脂を除き、約８．４以上のｐＨおよび
約０．２以上の酸化防止力に調整し、そして水の含量を
７５％以下に調整する水性アルカリ低級脂肪族アルコー
ル媒体またはそれらのポリオール媒体から選ばれた媒体
中の抽出物溶液を製造することからなるレイビアット抽
出物の酸化防止剤の精の全てを実質的に含有する安定な
アルカリ性溶液の製造方法。

３、水不混和性溶媒の存在下で行われ、または媒体はプ
ロピレングリコール、グリセリン、エタノールまたはそ
れらの混合物からなる前記いづれかの特許請求の範囲に
記載の方法。

４、レイビアットハーブを有機溶媒で抽出し、その抽出
物を吸収剤で脱色し、アセトン不溶性物質を除き、その
生成物を脱臭し、その生成物と低級脂肪族アルコール、
ポリオールおよび／または水とをアルカリ性ｐＨで混合
し、それから脂質を除き、アルカリ層を濃縮して、好ま
しく添加ポリオールの存在下で約０．２以上の酸化防止
力を有する安定な生成物を得る方法。

５、ハーブはローズマリー、サルビア、およびジャコウ
ソウからなる群から選ばれる前記いづれかに記載の方法
。

６、ハーブ中に存在する酸化防止剤の実質的に全てから
なり、酸化防止力が０．２またはそれ以上であり、水の
含量が約７５％以下であり、ｐＨが約８．４．−約１１
．８であり、好ましくは脂質スカベンジャーポリオール
エステルまたはポリフォスフェートを含有してなるレイ
ビアット抽出物の安定な、水性アルカリ酸化防止溶液。

７、ｐＨが約８．４〜約１１．８において酸化防止力が
少なくとも０．２であり、水の含量が７５％以下であり
、好ましくは脂質スカベンジャーポリオールエステルま
たはポリフォスフェートを含有してなる低級脂肪族アル
コールまたはポリオール、特にプロピレングリコールま
たはそれらの混合物中のレイビアットハーブ酸化防止剤
の安定な水溶液。

８、実質的にエポキシエマルジョンおよびレイビアット
ハーブ由来の天然酸化防止剤からなり、特にハーブ中に
存在する脂質を実質的に含まず、好ましくは前記第６項
に記載の溶液形態である酸化防止特性を有する水性アル
カリ性エポキシエマルジョン。

９、酸化防止剤はローズマリー、サルビア、およびジャ
コウソウ由来である前記いづれかに記載の安定な水溶液
またはエマルジョン。

１０、水を基礎とするエポキシエマルジョンおよびレイ
ビアットハーブ、好ましくはローズマリーサルビア、お
よびジャコウソウ由来の天然酸化防止剤からなり、天然
酸化防止剤はそれらの硬化前にカンライナーに加えまた
はカンライナーの硬化後にカンライナーにスプレーされ
てなる、カンライナーおよびそれで被覆されたカン内容
物に対する香りが良くない進展に改良された安定性およ
び耐性を与える能力によって特徴付けられるカンライナ
ー。

（作用） 実質的にレイビアブトハーブ中に存在する天然酸化防止
剤の全てからなる安定なアルカリ性溶液が調整し得るこ
とが見い出された。安定にするため、驚くべきことにこ
れらの溶液は０．２若しくはそれ以上（純ＢＩＩＴの２
０％）の酸化防止力を持つべきであり、７５％以下の水
を含有し、かつ、そのｐＨは約８．４であるべきである
。その溶液は、低級脂肪族アルコール、例えばエタノー
ル、イソプロパツール、ブタノール、ヘキサノールまた
はシクロヘキサノールの如き炭素数２〜８の低級アルカ
ノール、またはベンジルアルコールの如き置換低級脂肪
族アルコールまたはプロピレングリコールまたはグリセ
リンの如き食用ポリオールまたはそれらの混合物を使っ
て作られる。エタノール、プロピレングリコール、グリ
セリンおよびそれらの混合物が好ましい。これらの溶液
は、スープの如き食品に分散させてもよいし、その後、
ビーフ、家禽、ハムまたは魚の如き肉と接触するポリリ
ン酸塩溶液のような保存媒体に混合溶解してもよい。

調製物は、チャン（ｃｈａｎｇ）の方法によって好まし
くない芳香物が除かれているハーブ溶媒抽出物から作る
ことが好ましい。そのうえ、最も好ましくは、ブローオ
キシダント（ｐｒｏ−ｏｘｉｄａｎｔ）物質を含むアセ
トン不溶性物が抽出物から除かれており、葉緑素が活性
炭吸着法により除かれているものである。

創意に富んだ生成物は、樹脂状抽出物を液化するのに十
分に高温であり、そのｐＨはアルカリ、好ましくはＫＯ
ＨまたはＮａ０ＨｒＷ定により所定レベルに保持されて
なり、ハーブ抽出物を直接極性アルカリ性媒地へ直接抽
出して作ることが好ましい。

その後、アルカリ性溶液は不溶性脂質層から分離し、濾
過して沈降物を除く。不溶性脂質層も沈降物もある種の
酸化防止剤を含む必要はない。

アルカリ性溶液の芳香および香りは、所定、好ましくは
アルカリ抽出前のチャン（ｃｈａｎｇ）の方法による粗
抽出物の脱臭を終結させることによって、制御される。

従って、本発明は、次の臨界的個所において従来技術と
相違する。

Ａ、その方法には、酸化防止物質、好ましくは最初のハ
ーブまたはハーブ抽出物に存在するそれらの全ての濃縮
液の分離がアルカリ性ｐＨにおいて極性アルコールまた
はポリオール、好ましくは水の存在下に行なわれること
が含まれる。水溶性を阻害する好ましくない脂質と樹脂
は効果的に除かれる。。

Ｂ、酸化防止生成物は、安定であり、商業上の合成酸化
防止剤の濃度に匹敵またはそれ以上であり、さらにアル
カリ性水溶液、例えばポリホスフェート溶液または炭酸
水素塩溶液に易溶性である。

従って、従来の商業上の調製物が親油性であり、一方、
本発明組成物がそうではなく、むしろレイビアット酸化
防止剤の安定な、アルカリ性水溶液に関するものであり
、本発明生成物は水系に適用される独特の特性を有する
。

その生成物は、香りの安定性が危険にさらされる次の例
に特に十分に適用される。

１６肉のポンピング（ｐｕｍｐｉ　ｎｇ）またはプライ
ング（ｂｒｌｎｉｎｇ）の際にポリリン酸塩と混ぜて香
りを出しすぎないように加温を制御し、変色を阻止する
ため。

２、肉と魚を水洗するため。

３、カンキツ類と他の飲み物においてカロチノイド色の
脱色と同様に変色を阻止するため。

４、エポキシ樹脂の如き水に基づく被覆とフィルムに加
えて飲み物の香りを損なうカンコーティング上の残留脂
質の酸化を防止するため。

５、レイビアット抽出物の独特の熱安定性が抽出および
パフ（ｐｕｆＴｅｄ）食物の如き液体媒体が蒸発してい
る間でさえも蒸発に耐性を示す高温系。

６、ハーブ抽出物とクエン酸またはＥＤＴＡのアルカリ
性溶液を混合する水を基礎とする相互作用系。

７、乾燥前に野菜や根菜類の水洗いずれの先行技術の製
剤もこれらの例に適さない。本発明の生成物は、先行技
術の教示に反し、アルカリ性ｐＨにおいて安定であるた
めに、新規である。

同様に、好ましくは実質的に出発ハーブ中に存在する酸
化防止物質の全てを含み、好ましくはブローオキシダン
ト物質を含むアセトン不溶性物質を含まず、そして乳化
剤の不存在下においてさえもアルカリ性水溶液中で安定
であるので新規である。

酸化防止活性評価法 ある製剤の悪臭阻止能力を評価する認められた方法は、
温度と空気の流れの標準的な条件を使用してランシマッ
ト（登録商標）中の大豆の様な標準物質の「誘導期間」
を測定することである。実施例中に含まれる比較の全て
は、１２０℃、空気１８ｆＪ／時で誘導時間約１９０分
の１３０ヨ一ド価大豆油を使用してランシマットデータ
から導いたものである。

ランシマットデータが対照と比較して処理油が悪臭に対
しいかに長く耐性を示すかに関する情報を与えるので、
これらのデータは合成酸化防止剤と比較できる。

ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＩＩＴ）は、一般に使
用されている合成酸化防止剤であり、０．０２％のレベ
ルで食物の使用に認められている。従って、発明力のあ
る調製物の酸化防止力は、次に示すランシマット法を使
うＢＨＴのものと比較し得る。すなわち、１３０ヨード
化大豆油中の０．１０％ＢＨＴ溶液は、誘導時間を１８
７分から２２６分に増加させる。実施例１の生成物は、
０．０７％濃度において（大豆油へ酸性化）２２６分の
同一誘導時間を有する。ＢＨＴに対する酸化防止力（Ａ
ＯＳ）は、従って０．１０１０．０７＝１．４２である
。いいかえれば、１ポンドの実施例１の生成物は１ポン
ドのＢＨＴの約１．４倍の酸化防止力を有し、標準ＢＨ
ＴはＡＯＳの１を有すると考えられる。従って、０．２
のＡＯＳを有するアルカリ性ローズマリー生成物は、市
販のＢＨＴ２０％溶液と同一の酸化防止力を有“してい
る。

（実施例） 発明の詳細な記述 次の調製物および実施例は、例示だけのものであり、限
定するものでは決してない。

実施例１　　安定なアルカリ性ローズマリー調製物抽出
−好適な実施態様 この実施例は、ローズマリーと好適な溶媒（アセトン）
との直接抽出、およびその抽出物の、ハーブ酸化防止剤
の実質的に全てを含み、プロオキシダント物質を含まな
い安定なアルカリ性水可溶性液体への転化を示す。

粉砕したローズマリー６０ｇをソックスレー中でアセト
ンを用いて完全に抽出した。ポット中の抽出物は常温（
１８℃）に冷却し、活性炭１．５ｇを加え、１時間撹拌
し、その後、前記英国特許明細書に記載の如くアセトン
不溶物と活性炭を濾別した。その後、アセトン溶液は、
ロートパップ（登録商標）で蒸発し、水１０ｍΩを加え
、そして７０℃、低圧で蒸発し、モノテルペンを水蒸気
蒸留して除く。得られた生成物は、極めてマイルドであ
り、ローズマリー芳香に富み、そして９゜８９ｇであっ
た。そこには酸化防止剤の全てが含まれ、実質的に最初
のハーブのブローオキシダント因子を含まず、排出ハー
ブ中またはフィルターケーキ中に存在するアセトン不溶
物中には何も残っていない。

そして、プロピレングリコール３９．６ｇをその抽出物
に加え、それは７０℃で流動化した。その後、１０％Ｋ
ＯＨ３，２ｍｌを加え、ｐＨを９゜１とした。相を冷却
し、上層の脂質層を除いた。

プロピレングリコール下層を濾過してフィルター上の物
質を除き、ヘキサン洗浄して脂質を除き、溶媒を除くと
、清澄な褐色溶液となった。その溶液は、実質的に出発
酸化防止物質の全てを含んでいる。ヘキサン、メチルエ
チルケトン、低級アルコール等の他の溶媒も同様にハー
ブ抽出に使用される。後述の実施例で示されるように、
グリセリン、エタノールおよびある場合に水がプロピレ
ングリコールと置換可能である。しかしながら、その粘
度、溶媒力、非引火性のために、７５％までの水を含む
プロピレングリコールはローズマリー酸化防止剤アルカ
リ性溶液用液体に好ましい。

極性アルカリ性層は非極性溶媒で洗浄して残留脂質、必
要により芳香物を除く。この実施例の調製物は、ＢＩＴ
の１．４２倍の酸化防止力（ＡＯＳ）を有し、経時テス
トが終了した際１６ケ月間安定であった。

チャンの方法によって脱臭を促進するために、植物油が
粗抽出物に加えられるならば、ヘキサン、エーテル、メ
チレンクロライドまたは等飾物による洗浄によってプロ
ピレングリコール等から残留脂質を除くことが好ましく
、または水溶解性が損なわれる二とに注意すべきである
。

ＫＯＨが好ましい塩基であるけれども、ＮａＯＨまたは
ＫまたはＮａの炭酸水素塩または炭酸塩も置換しえる。

前記英国明細書の実施例５でさらに記載されているよう
に、より油可溶性およびより水可溶性酸化防止フラクシ
ョンを分離することが望ましければ、より水可溶性フラ
クションは水と塩基を加えて本発明生成物と順応させて
もよい。このことは、記載のように、特にプロピレング
リコール相に存在する残留脂質を除くと、水系の溶液で
使用できる。

実施例２　　方法と生成物に関し、ビアニ（Ｖｌａｎｌ
）とナカタニとの比較 ビアニは、ローズマリーのアルカリ、好ましくはｐＨ１
０，０における抽出を開示する。ビアニの実施例１にお
いて、ビアニは、１００ｇの乾燥ローズマリー葉当り４
％炭酸水素塩溶液（ｐＨ１０，６）約１ｆＪを使い、遠
心分離によって使用済の葉からｐＨのすでに低下した水
を分離した。ビアニの使用済の葉には、約２０〜３０％
の最初の酸化防止剤が含まれている。これと対象的に、
ナカタニはｐＨ１１，５、好ましくはそれ以上を必要と
し、ローズマリー中に存在するローズマリール、純粋な
酸化防止化合物を回収する。

ビアニ水溶液は、ＢＨＴの約２〜３％のＡＳＯを有し、
その溶液は液中に放置している間に１ケ月以内に酸化防
止活性（ラシンマット分析）を失なった。この困難性を
克服するために、ビアニは、水溶液を酸性とし極めて温
かい脂肪に部分的に可溶な粉末を調製また−はポテト料
理に使用し得る乳化剤や他のアジュバントと混合したア
ルカリ性粉末製剤を許容する水を除くことを示唆する。

ナカタニはローズマリーと有機溶媒との粗抽出物を作り
、ｐＨ１０，５以下で塩基を使って所定の弱酸性フラク
ションから酸化防止剤のより強酸フラクションを分離し
て棄て、そしてｌＮａＯＨを用いてｐＨ１１，５以上で
所定フラクションを抽出し脂質等を後に残す。この力性
ソーダ溶液６００ｍＮから約０．３％の活性物質水を濃
縮するために、弱酸性フラクション１．９ｇを酸性とし
て回収する。酸性化が急速なので、活性損失はこの方法
では生じない。

好ましくはないけれども、とアニとナカタニの方法は、
本発明で記載の安定な生成物の調製の第１段階として役
立ち得る。エーテルに再溶解したビアニの酸性生成物ま
たはエーテル中のナカタニの酸性酸化防止剤は、プロピ
レングリコールと混合でき、１０％ＫＯＨでアルカリ性
ｐＨ１好ましくは約９−１０へ滴定でき、そしてエーテ
ルはプロピレングリコール相から分離できる。その溶液
は濾過して不溶性ワックスと脂質を除く。プロピレング
リコール溶液のＡＯ５は０．２以上であり、水は７５％
以下であり、安定である。しかしながら、それぞれの好
適なフラクションを確保するためにビアニはＴ）ＨＩｏ
、５以下、ナカタニは約１０．５以上を使用することが
好ましいので、これらの溶液はローズマリー、ナカタニ
フラクションを除くビアニ工程とその逆も同じであるな
かに存在する酸化防止フラクションのほんの一部分だけ
を含むことに注意すべきである。実施例１に記載の工程
には全活性酸化防止フラクションが含まれ、ブローオキ
シダント因子が除かれている。

ビアニの極めて希釈されたアルカリ性溶液の酸化防止活
性の消失は、より高濃度のハーブ酸化防止剤と有機固形
物を含む本発明生成物の安定性のいかなる自明性をも否
定する。ポリフェノールがビアニの実験に従って、水の
存在下、高ｐＨで不安定であると一般に信じられている
ので、本発明生成物の長期安定性の理由について熟考す
ることだけが可能である。

実施例３　　安定性に関する濃度の影響実施例１のｐＨ
９，１、ＡＯ８がＢＨＴの１゜４２倍の生成物は、プロ
ピレングリコールで希釈し、実験室のガラス容器に貯蔵
し、そしてそのＡＯ８は１ケ月および９ケ月後に測定し
た。１試料は冷蔵庫で貯蔵し、第２試料は室温で貯蔵し
た。

約０．２以下のＡＯ８を有する試料は不安定であった。

０．２のＡＯ３を有するものは冷蔵して９力月間安定で
あった。０．３２のＡＯ８を有するものは、常温で６ケ
月で消失し始めなかった。

従って、０．２のＡＯ８は本発明で許容される低い限度
である。１．４２若しくはそれ以上の強度は経済的理由
から好ましい。このように、市販の２０％ＢＨＴ溶液よ
りも酸化防止力の強い溶液を作ることが好ましく、ＢＨ
Ｔ溶液は水不溶性であるが、これらは水に可溶性である
という利点がある。

実施例４　　安定性に関するｐＨの影響ＡＯ８が０．８
、異なるｐＨに調節された実施例３の生成物は、実験室
の容器に貯蔵し、１６ケ月後にその強度を測定した。

ｐＨ調製の間中、調製物は、本発明の下限と考えられる
ｐＨ約８．４以下で均質ではないことが示された。その
うえ、ｐＨ７，７において１６ケ月後３１％の活性が消
失した。

同様に、ｐＨ１２，５において１８ケ月後４０％の活性
が消失した。ｐＨ９，１と１０．９において、無視でき
る損失であった（それぞれ５％と７％）。従って、ｐＨ
約１１．８は本発明の上限と考えられる。約８．７〜１
１．２の範囲が好ましく、生成物の標準化用の実際の範
囲を許容するとともに異なる濃度の酸化防止剤、水およ
びアルコールに匹敵する。

実施例５　　水濃度の臨界性 実施例２で述べたように、ビアニの希釈アルカリ性水溶
液は不安定であり、その理由は知られていない。

許容可能な安定性を生ずる最高水含有量を決定するため
に、実施例１のＡＯ８が１．４２、水性ＫＯＨの使用か
ら１％の水を含む生成物は、水で希釈し、エージング試
験にかけられた。

７５％以下の水が許容可能な安定性を与え、５０％以下
の水の量が好ましいことが見い出された。

従って、実施例３．４と５に基づ〈発明生成物の臨界値
は次のようである。

範囲 ＡＯ８０，２以上 ｐ　Ｈ８，４以上 水の含ｆｉ１　　７５％以下 好ましい範囲 ０．４以上 例えば０．４〜２．０ ８．７−１１．８ ５０％以下 これらの範囲では調製物は多くの分野に好ましい。調整
物の全ては直接水に加えることができ、より高いｐＨの
ものはポリリン酸塩溶液の添加により好ましく、そして
植物（ｐｌａｎｔ　１ｔｓｓｕｅｓ）の酸性化が変性の
ために必要な野菜の洗浄液に加えられる。すべての組み
合わせは、市販２０％ＢＨＴ溶液と実質的に同じかそれ
よりも強く、天然および乳化剤がないのと同様に水溶解
性のさらなる有用性を有する。

実施例６　　サルビアからのエタノールおよびグリセリ
ン生成物の調製 サルビアオレオレジンは、アセトン抽出で作られ、その
生成物は活性炭脱色後、実施例１で記載したようにアセ
トン不溶性物質を除くチャン（ａｈａｎｇ）の方法で脱
臭した。

最初の酸化防止物質の全てを含むサルビア抽出物５０ｇ
は、５０ｍＪ）のヘキサン存在下、ｐＨ９〜１０で６７
％メタノール相をヘキサンで２回以上洗浄して残留脂質
等を除いた。

メタノール溶液を真空下で蒸発してメタノールを除き、
ｐＨ９〜１０においてサルビア酸化防止剤水溶液を残し
た。ＡＯ８は１．０７、その酸化防止剤（サルビア誘導
有機固形物）は約２０ｖｔ％の濃度であった。

水が約７５％以上存在する場合の不安定性のため、エタ
ノールの如き低級アルコールまたはグリセリン若しくは
プロピレングリコールの如きポリオールは安定性を得る
ために加えなければならない。プロピレングリコールは
好ましくないけれども、他の液体は食品製造業者が食品
にプロピレングリコールを使うことを希望しない場合に
使用される。

または、精製サルビア抽出物はヘキサン存在下に最適ｐ
Ｈ９〜１０においてグリセリンを混合してもよく、活性
種を含むグリセリン相はヘキサンで連続的に洗浄して脂
質を除いた。冷却すると沈降するが、エタノール添加に
より避けることができる。

他の組み合わせは、オレオレジンと分離に詳しい者にと
っては明らかであろう。これらの工程はジャコウソウ、
マヨラナ、およびオリガノの如き他のレイビアット抽出
物および得られた生成物に同様に十分に作用し、それに
よって食品級酸化防止剤として同様に使用される。

実施例７ 他の安定剤を加えまたはなしに香りの悪化を阻止するア
ルカリ性調製物の利用。

ＡＯ３１，４２の実施例１のアルカリ性ローズ−マリ−
調製物は、１重合％の塩が肉に加えられたときに豚（３
０％脂肪）およびターキー（１０％脂肪）中の脂肪が０
．１２重量％になるレベルにおいて塩の上に載置した。

肉は粉砕し、塩分散液は十分に混合した。

加えて、載置した生成物は、二部の塩と一部のリン酸塩
の割合で市販ポリリン酸塩と混合し、豚およびターキー
に加えて肉の重量に対して０．５重量％のリン酸塩と肉
の脂肪重量に対して０．１２重量％のローズマリー生成
物を与えた。

そのうえ、塩だけを使用する制御、および塩とポリリン
酸塩だけを使用する制御が行われた。

肉の小さなパイをフライにあげ、４°Ｆの冷蔵庫で２日
間貯蔵し、食品の糧食調製物における「新味のない香り
」の進展の模擬試験を行った。

その後、そのパイをマイクロウニイブで２分間加熱し、
熟練したテストパネルによって香りの新鮮さを評価した
。最も新鮮な香りは、ローズマリー抽出物とポリリン酸
塩の混合物を使って得られ、新味のない香りは対照にお
いて最も強かった。ローズマー調製物とポリリン酸塩は
、それ自体で使用された場合に対照よりも好ましいが、
組み合わせたものよりも良くない。

ポリリン酸塩溶液がｐＨ８〜９を示すので、アルカリ性
ローズマリー、サルビアなどの抽出物は、しばしば毒で
あり、肉にポンピングまたはスプレーされ、または含浸
溶液として使用される乳化剤を使用すること無くポリリ
ン酸塩溶液に可溶化できる。この事は、調理肉における
新味のない香りを阻止することと同様に、未調理肉の色
および新鮮さを保持するには有効である。ポリリン酸塩
だけでは、新鮮な香り保持剤としてこれらの使用には効
果的ではない。

サケの場合、フィラーをアルカリ性ローズマリー抽出物
水溶液に含浸するだけで明るいオレンジレッドから褐色
への進展および「魚」の匂いの進展を阻止する驚くべき
効果を有する。ポリリン酸塩溶液と組み合わせて使うと
より効果的である。

このアルカリ性溶液生成物のその他の用途は、ポリリン
酸塩を肉の質感剤およびプロオキシダントである鉄の結
合剤として習慣的に使用する食品技術者には明らかとな
る。リン酸塩の結合作用は、それがなぜ天然レイビアッ
ト酸化防止剤の強力な酸化防止力になるのか説明される
。

実施例８ 食品と同様に、ソフトドリンク、ジュースおよびその他
の飲料水における生成物の使用。

酸化安定性は、新鮮な柑橘類の飲み物およびある種の柑
橘類を基礎とするソフトドリンクの如き市場に出回って
いる多くの飲み物には重大な問題である。ローズマリー
とサルビアの抽出物は、大部分の天然の香りの中に存在
し、柑橘類の香りの主要成分であるリモネンから香りの
進展を強く阻止する。

本発明の生成物は、乳化剤の助けなしに、水中に希釈し
、直ちに撹拌してジュースの中にいれ、予想どうり安定
なｐＨ６以下の水系に活性物質を溶解させることによっ
てジュース中へ効果的に加えることができ、またはシロ
ップスラートナーで均質化でき、かつ、それで加えられ
るフルーツエッセンスが使用されれば、一般にアルコー
ル性溶液なので可溶性であり、混合することができる。

それは、飲み物の中に徐々に放出するマルトデキストリ
ンのような曇り剤とガム上にさい載置して良い。これは
ピクルスを新鮮に保持するのに有効である。調製物を使
用するその他の方法および手段は、蒸発器中で濃縮前に
新たに圧縮されたジュース中にいれるような食品技術者
には明らかになるであろう。

実施例９ カンは、脂肪潤滑油の存在下にアルミニウムのような金
属から押出によって作られる。これらの潤滑油はできる
限りカンから除かれるが、内表面に残るものもある。水
を基礎とするエポキシ樹脂をカンに塗ると、脂肪性物質
の中には脱離し表面に移動し、４００°Ｆで焼き、酸化
してもそのまま止まるものもある。２−７ノネナールの
ようなこれらの脂肪の酸化生成物は、ビール中で１ピリ
オンで毒であり、香りの進展はビンビール中では注口さ
れないがカンビール中ではしばしば生ずる。

本発明の生成物が水系、特にカン被覆に使用されるアル
カリ性水系と適合できるので、ライナーの香りの進展を
抑制するライナーおよび脂肪残基の成分と容易になり得
る。同時に、プロピレングリコール、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール、またはブタノールのような
その他の揮発性溶媒は、エポキシ系のような溶媒のよう
に蒸発される。ＡＯ８１，４２の実施例１の生成物は、
ライナー重量の０．０２％〜０．１％の割合で使用され
る。

実施例１０ 特殊カン被覆およびライナー生産 例えば、０．１重量％の実施例１の生成物は、容易に分
散される、水、ブタノール、ブチルセルソルブ、ジメチ
ルエタノールアミン、エポキシ−アクリル樹脂おンびリ
ン酸エステルからなる市販カンライナーエ１ルジョンに
加えられる。エマルジョンはカンにスプレィされ、約４
００°Ｆで普通に硬化し、カンライナーおよびその後の
シールされた内容物の酸化および香りの消失は、充填お
よびシール前の貯蔵中に空のカンを長期間そのままにし
ても、それによって抑制できる。

はぼ次ぎの組成 水（下記１９％樹脂物質を含む）８５％ブタノール　　
　　　　　　　　　　７％ブチルセルソルブ　　　　　
　　　７％ジメチルエタノールアミン　　　　１％樹脂
物質　　　　　　　　　　　１９％（樹脂物質は、エポ
キシフェノール樹脂および／またはエポキシアクリル樹
脂およびリン酸塩エステルからなる。）の各種の製造販
売されるカン被覆エマルジョン組成に０．１重量％の実
施例１の酸化防止生成物、またはここで記載のその他の
レイビアット酸化防止調製物、しかしサルビア、ローズ
マリーおよびジャコウソウからのものに加える前記実験
を繰返すと、空のカン自体およびシールされたビールを
貯蔵して長期間放置しても、かつ、カン被覆またはライ
ナーエマルジョンが４００°Ｆはどの温度でカン中で硬
化されても、酸化および香りの消失を抑制する極めて好
ましい結果を生ずる。

同様な効果は、アルコール性、例えばエタノールレイビ
アット酸化防止溶液（ＡＯ８Ｏ，２）を表面またはカン
被覆またはライナーを硬化した後のライナーにスプレィ
し、そして乾燥することで得られる。

ローズマリー生成物が４００°Ｆのベーキング温度で安
定であり、揮発せず、香りの消失に寄与しないために、
ローズマリー生成物はこの方面に採用されることに注意
すべきである。最も強力な合成酸化防止剤、ＴＢＨＱは
香りの消失およびベーキングに使用される温度での揮発
に関与する。

すなわち、ＢＨＴは、両方とも好ましくないが、揮発お
よび樹脂との架橋結合の可能性のため、それでも急速に
揮発する。

硬化中のエポキシ樹脂の架橋反応に対する驚くべき耐性
と、悪化および４００°Ｆでの揮発に耐性を有するレイ
ビアット、とくにローズマリー酸化防止剤の独特の能力
は、カンライナーの新規な組成を与える。本発明の生成
物は、とくに、ライナーエマルジョン添加物を構成する
ものとして採用され、とくに、香りの消失に耐性を有す
る飲み物のカンとなる。

実施例１の生成物がアルカリ源としてＫＯＨを使用し、
そのためいずれの食品にも好ましいが、カンライナー用
組成にアミンを置換することが好ましいことがある。ア
ミンは、通常エポキシ樹脂用硬化剤として使用されてお
り、アルカリも同様である。したがって、本発明生成物
のカリウムまたはナトリウムアルカリを置換しても良い
。

実施例１１ 脂肪性誘因剤またはスキャベンジングポリオールエステ
ルの使用 脂肪性誘因剤またはスキャベンジング特性を有するポリ
オールエステルを含有する水可溶性アルカリ溶液、例え
ば、ポリグリセロールエステル溶液は、スキャベンジャ
−として作用し、水系に溶解または乳化した中口の脂質
を「掴み」またはスキャベンジする能力を有するので、
水系に存在するローズマリーなどの酸化防止剤と直接接
触させ、かつ、官能的特性を改良する。

例えば、ローズマリー酸化防止剤１２ｇ、カプロイック
およびカブリツク酸でエステル化されたポリグリセロー
ル−１０（１０−１ｃｃとして公知である。）、水２５
ｍ１．１０％Ｋ　ＯＨ６ｍｌでｐＨ１ｌに滴定され、Ａ
Ｏ３１を有する溶液は安定であり、容易に水に分散した
。

６個のグリセリン成分のポリグリセロール、スクロース
またはその他の糖エステル、およびステアリン酸または
オレイン酸などのその他の脂肪酸は、ボレオールエステ
ルの親油性および親水性の所定混合を得るために使用さ
れる。

ローズマリー酸化防止剤をその他のレイビアット酸化防
止剤、例えば、サルビア、マヨラナ、ジャコウソウ酸化
防止剤で置換することは、溶解脂質の痕跡のすべてを天
然酸化防止因子と接触させることによって、官能安定性
の改良の好ましい結果を生ずる。

（発明の効果） 従って、本発明は、新規で、水可溶性レイビアットのア
ルカリ性抽出物を調整する新規な方法を提供する。新規
な生成物は、親ハーブ中に存在する酸化防止剤の全てを
含んでいても良いし、それらの重要、かつ、選択された
フラクションを含んでも良い。粗製ハーブ抽出物中に存
在する脂質を実質的に含まないことである。

新規で、安定な単一層生成物は、ＡＯＧが０゜２または
それ以上であり、ｐＨ値が約８．４以上であり、水の含
有量が７５％以下であるべきである。それは市販酸化防
止剤と同等またはそれ以上強くあるべきである。ハーブ
粗製抽出物から選択的に除かれるプロオキシダントを避
けることが好ましい。

水系で安定なので、肉の洗浄をする際にポリフォスフェ
ートと、ジュース、飲み物及び脂肪層が存在しないその
他の食品にも使用できる。

特に、カンライナーまたは被覆に加えることができ、実
際に酸化防止剤とする４００°Ｆでも退行に驚くべき耐
性を有する。その上、カン被覆またはライナー中でそれ
自体が酸化する脂質を避けることができる。カンライナ
ーまたは被覆への添加は、前記のごとく兄事に達成でき
、そしてカン用の代表的な水に基礎をおくアクリル変性
エポキシ樹脂被覆は、その中に安定なアルカリ性しイビ
アット酸化防止剤が組み込まれるべきものであり、ふた
たびそれは前記されており、１９８９年４月１４日の日
本特許０１０９６２６３　　Ａ２に記載されており、ケ
ミカルアブストラクト（ＶＯｌｌ、１１１゜ｌ５ｓｕｅ
　２０．ｆｏｒ　０ｃｔｏｂｅｒ　２，１９８９　ａｔ
　１７６３３５ｎ、）に要約されている。

ローズマリー、サルビアおよびジャコウソウは好ましい
レイビアットであり、なかでもローズマリーが特に好ま
しい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハーブ溶媒抽出物を水性アルカリ低級脂肪族アルコ
   ール溶液またはそれらのポリオール溶液と撹拌し、不溶
   層から水層を分離して少なくとも０．２の酸化防止力、
   約８．４以上のｐＨ、水を７５％以下含有する安定な水
   性生成物を得ることを特徴とする実質的に脂質を含有し
   ないレイビアット酸化防止剤のアルカリ性溶液の製造方
   法。 ２、ハーブ有機溶媒抽出物を水性アルカリ溶液と混合し
   、不溶性脂質と樹脂を除き、約８．４以上のｐＨおよび
   約０．２以上の酸化防止力に調整し、そして水の含量を
   ７５％以下に調整する水性アルカリ低級脂肪族アルコー
   ル媒体またはそれらのポリオール媒体から選ばれた媒体
   中の抽出物溶液を製造することからなるレイビアット抽
   出物の酸化防止剤の精の全てを実質的に含有する安定な
   アルカリ性溶液の製造方法。 ３、水不混和性溶媒の存在下で行われ、または媒体はプ
   ロピレングリコール、グリセリン、エタノールまたはそ
   れらの混合物からなる前記いづれかの特許請求の範囲に
   記載の方法。 ４、レイビアットハーブを有機溶媒で抽出し、その抽出
   物を吸収剤で脱色し、アセトン不溶性物質を除き、その
   生成物を脱臭し、その生成物と低級脂肪族アルコール、
   ポリオールおよび／または水とをアルカリ性ｐＨで混合
   し、それから脂質を除き、アルカリ層を濃縮して、好ま
   しく添加ポリオールの存在下で約０．２以上の酸化防止
   力を有する安定な生成物を得る方法。 ５、ハーブはローズマリー、サルビア、およびジャコウ
   ソウからなる群から選ばれる前記いづれかの特許請求の
   範囲に記載の方法。 ６、ハーブ中に存在する酸化防止剤の実質的に全てから
   なり、酸化防止力が０．２またはそれ以上であり、水の
   含量が約７５％以下であり、ｐＨが約８．４〜約１１．
   ８であり、好ましくは脂質スカベンジャーポリオールエ
   ステルまたはポリフォスフェートを含有してなるレイビ
   アット抽出物の安定な、水性アルカリ酸化防止溶液。 ７、ｐＨが約８．４〜約１１．８において酸化防止力が
   少なくとも０．２であり、水の含量が７５％以下であり
   、好ましくは脂質スカベンジャーポリオールエステルま
   たはポリフォスフェートを含有してなる低級脂肪族アル
   コールまたはポリオール、特にプロピレングリコールま
   たはそれらの混合物中のレイビアットハーブ酸化防止剤
   の安定な水溶液。 ８、実質的にエポキシエマルジョンおよびレイビアット
   ハーブ由来の天然酸化防止剤からなり、特にハーブ中に
   存在する脂質を実質的に含まず、好ましくは特許請求の
   範囲第６項に記載の溶液形態である酸化防止特性を有す
   る水性アルカリ性エポキシエマルジョン。 ９、酸化防止剤はローズマリー、サルビア、およびジャ
   コウソウ由来である前記いづれかの特許請求の範囲に記
   載の安定な水溶液またはエマルジョン。 １０、水を基礎とするエポキシエマルジョンおよびレイ
   ビアットハーブ、好ましくはローズマリー、サルビア、
   およびジャコウソウ由来の天然酸化防止剤からなり、天
   然酸化防止剤はそれらの硬化前にカンライナーに加えま
   たはカンライナーの硬化後にカンライナーにスプレーさ
   れてなる、カンライナーおよびそれで被覆されたカン内
   容物に対する香りが良くない進展に改良された安定性お
   よび耐性を与える能力によって特徴付けられるカンライ
   ナー。