JPH03197965A - 現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機光導電性感光体を用いて、静電荷像の形
成、現像、転写、クリーニングの各工程を経由して画像
を形成する画像形成プロセスに使用される現像剤に関す
る。

〔従来の技術〕

電子写真法の一例においては、感光体上に、帯電、露光
により静電荷像が形成され、この静電荷像はトナーを含
む現像剤によって現像されてトナー像が形成され、次い
でこのトナー像が転写材に転写され、定着されて可視画
像が形成される。

方、転写材に転写されずに感光体上に残留したトナーは
、感光体の表面に圧接配置されたクリーニング部材によ
りクリーニングされる。

このような画像形成プロセスに使用される現像剤を構成
するトナーとしては、従来、着色粒子と、無機微粒子に
より表面処理されてなる樹脂粒子からなる複合微粒子と
を含有してなるトナーが提案されている（特開昭６４−
９１１４３号公報）。

そして上記公報には、樹脂粒子を構成する樹脂として、
アクリル系重合体、アクリル・スチレン系重合体、含窒
素付加重合性単量体の重合体または共重合体、付加重合
性カルボン酸の重合体または共重合体、フッ素樹脂、シ
リコーン樹脂が用いられることが記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記公報のトナーでは、複合微粒子の核となる
樹脂粒子を構成する樹脂が硬くて脆いために、感光体と
してその表面が比較的軟質の有機光導電性感光体を用い
た画像形成プロセスに使用する場合には、以下の問題の
あることが判明した。

クリーニング工程においてクリーニング性を高めるため
に、有機光導電性感光体の表面にクリーニング部材を比
較的大きな圧接力で圧接配置してクリーニングを行うと
、クリーニング部材と有機光導電性感光体の表面との間
に挟まれた複合微粒子が大きな圧接力を受けるため、複
合微粒子の表面に存在する無機微粒子によって有機光導
電性感光体の表面が強く擦られて損傷が発生し、その損
傷部にトナー構成材料等が埋め込まれてクリーニングさ
れないようになり、その結果、次の画像の形成において
は埋め込まれたトナー構成材料等にトナーが付着してこ
れが定着されて画像に黒い斑点状の汚れ（黒ポチ）が発
生する問題がある。

本発明の目的は、複合微粒子によるクリーニング不良を
伴わずに、黒ポチのない画像を多数回にわたり安定に形
成することができる現像剤を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

以上の目的を達成するために、本発明においては、有機
光導電性感光体（以下「有機感光体」という。）上に静
電荷像を形成し、この静電荷像を現像剤により現像して
トナー像を形成し、このトナー像を転写材に転写した後
、有機感光体上に残留したトナーをクリーニングする工
程を含む画像形成プロセスに使用される現像剤において
、現像剤を構成するトナーが、少なくとも樹脂と着色剤
を含有してなる着色粒子と、２０℃における降伏値が１
０〜５００　ｋｇ／ｃｍ２で平均粒径が０．１〜７μｍ
の樹脂粒子の表面に、平均粒径が０．０１〜１μｍの無
機微粒子が固着されてなる複合微粒子とを含有してなる
構成を採用する。

すなわち、本発明では、複合微粒子の核となる樹脂粒子
として、特に２０℃における降伏値が特定の範囲にある
ものを用いることにより、当該樹脂粒子の粘り強い物性
によって、クリーニング部材による圧接力に起因する樹
脂粒子表面上に固着された無機微粒子による損傷を防止
し、黒ポチの発生を防止し得るようにしたものである。

詳しく説明すると、複合微粒子の核となる樹脂粒子は、
２０℃における降伏値が特定の範囲にあるので、常温下
において圧縮圧力を受けたときに、その圧縮圧力に適度
に追従して破壊されることなく変形し得る樹脂粒子であ
り、当該圧縮圧力に対して粘り強い物性を有している。

従って、軟質な有機感光体に比較的大きな圧接力で接触
配置されたクリーニング部材により残留トナーをクリー
ニングする際に、複合微粒子がクリーニング部材と感光
体との間に挟まれて大きな圧接力を受けたときには、樹
脂粒子が適度に変形してり・ソション作用を発揮し、こ
のため無機微粒子による強い擦過作用が相当に緩和され
、無機微粒子による有機感光体の損傷を招かずに、黒ポ
チのない画像を多数回にわたり安定に形成することがで
きる。

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明の現像剤を構成する複合微粒子は、２０℃におけ
る降伏値が１０〜５００　ｋｇ／ｃｍ”好ましくは２０
〜３００　ｋｇ／ｃｍ”で、平均粒径が０．１〜７μｍ
好ましくは０．２〜５μｍの樹脂粒子を核とし、この樹
脂粒子の表面に、平均粒径が０．０１〜１μｍ好ましく
は０．０１〜０．５　μｍの無機微粒子が固着されたも
のである。

ここで、降伏値とは、ＪＩＳ　Ｋ　７１１３−１９８１
に規定される方法により測定される値をいう。

２０℃における降伏値が１０〜５００　ｋｇ／ｃｍ’　
にある樹脂は、常温下において圧縮圧力により適度に変
形されるが、完全には破断もしくは破砕されない粘り強
い物性を有している。

これに対して、樹脂粒子を構成する樹脂の２０℃におけ
る降伏値がｌＱｋｇ／ｃｍ２未満のときには、僅かな圧
縮圧力によっても樹脂粒子が大きく変形するため、複合
微粒子による良好なコロ作用が発揮されず、トナーの流
動性が低下し、また有機感光体に対する付着力が増大し
てクリーニング不良が発生しやすい。

逆に、樹脂粒子を構成する樹脂の２０℃における降伏値
が５００ｋｇ／ｃｍ”を超えるきには、樹脂の粘り強さ
が不足するため、クリーニング部材による大きな圧接力
を受けたときには、樹脂粒子が変形しにくくて無機微粒
子による擦過作用が大きく現れ、そのため有機感光体の
表面に損傷が発生しやすく、また樹脂粒子の破壊が急激
に起こるため、クリーニング不良が発生し、さらに樹脂
粒子および無機微粒子の微粉が発生して、有機感光体の
表面の損傷に起因する黒ポチが発生しやすい。

複合微粒子を構成する樹脂粒子の平均粒径は、０．１〜
７μｍであり、好ましくは０．２〜５μｍである。ここ
で、樹脂粒子の平均粒径は、ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製のレ
ーザ回折式粒度分布測定装置ｒ　）ＩＥＬＯ３−ＣＤＩ
、ｌＰＥＴｌＴｌ０Ｎ　／　３　Ｊにより測定される体
積基準の平均粒径をいう。

樹脂粒子の平均粒径が斯かる範囲にあれば、樹脂粒子に
よる良好なコロ作用が発揮されるため、すなわち着色粒
子間に好適な大きさの複合微粒子が介在することによっ
て良好な潤滑作用が発揮されるため、トナーのクリーニ
ング性が向上する。

これに対して、樹脂粒子の平均粒径が０．１μｍ未満の
ときには、複合微粒子によるコロ作用が不十分となるた
め、クリーニング性が低下しやすい。

逆に、樹脂粒子の平均粒径が７μｍを超えるときには、
トナーの摩擦帯電性が阻害されやすいた袷、画像濃度が
低下しやすい。

複合微粒子の樹脂粒子を構成する樹脂としては、２０℃
における降伏値が１０〜５００　ｋｇ／ｃｍ”好ましく
は２０〜３００　ｋｇ／ｃｍ’の範囲にある樹脂から選
択されるが、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリウレタン、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹
脂、ＡＢＳ樹脂等を用いることができる。

複合微粒子を構成する無機微粒子の平均粒径は、０．０
１〜１μｍであり、好ましくは０．０１〜０．５　μｍ
である。ここで、無機微粒子の平均粒径とは、１次粒子
の平均粒径であって、走査型電子顕微鏡により観察し、
画像解析により測定される個数平均粒径をいう。

無機微粒子の平均粒径が斯かる範囲にあれば、良好なり
リーニング性が発揮され、さらには好適な研磨作用が発
揮されて、有機感光体表面の劣化部分あるいはフィルミ
ング部分が良好に除去されて有機感光体の表面特性が長
期間にわたり安定に維持される。

これに対して、無機微粒子の平均粒径が０．０１μｍ未
満のときには、樹脂粒子中に埋没しやすく、クリーニン
グ性が不十分となる。逆に、無機微粒子の平均粒径が１
μｍを超えるときには、樹脂粒子の表面に固着すること
が困難であり、遊離した無機微粒子により有機感光体の
表面が損傷されやすい。

無機微粒子を構成する無機材料としては、■酸化ケイ素
、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジル
コニア、酸化クロム、酸化セリウム、酸化タングステン
、酸化アンチモン、酸化銅、酸化スズ、酸化テルル、酸
化マンガン、酸化ホウ素、チタン酸バリウム、チタン酸
アルミニウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ストロンチウム等の酸化物、■炭化ケイ
素、炭化タングステン、炭化ホウ素、炭化チタン等の炭
化物、■窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の窒化
物、等を用いることができる。

複合微粒子は、以上の樹脂粒子の表面に、以上の無機微
粒子が固着されて構成される。ここで固着とは、無機微
粒子が樹脂粒子に単に静電気力により付着しているので
はなくて、無機微粒子の樹脂粒子中に埋め込まれた部分
の長さが５〜９５％である状態をいう。このような状態
は、透過電子顕微鏡または通常の電子顕微鏡により複合
微粒子の表面を観察することにより確認することができ
る。

無機微粒子を樹脂粒子の表面に固着させるに際しては、
まず樹脂粒子を球形化し、その後に無機微粒子を樹脂粒
子の表面に固着させるのが好ましい。これは、樹脂粒子
が球形であると、無機微粒子が均一に固着されるように
なって、無機微粒子の遊離が有効に防止されるからであ
る。これに対して、不定形の樹脂粒子を用いると、樹脂
粒子の表面に対する無機微粒子の固着が不均一となり、
無機微粒子が遊離しやすくなる。また樹脂粒子の表面が
大きく露出してしまう。

樹脂粒子を球形化する手段としては、■樹脂粒子を熱に
よっていったん溶融し、その後噴霧造粒を行う方法、■
熱溶融した樹脂粒子を水中にジェットで放出して球形化
する方法、■懇濁重合法あるいは乳化重合法によって球
形の樹脂粒子を合成する方法、等を挙げることができる
。

樹脂粒子の表面に無機微粒子を固着する手段としては、
無機微粒子と樹脂粒子とを混合し、その後に熱を加える
方法、樹脂粒子の表面に無機微粒子を機械的に固着する
いわゆるメカノケミカル法等を用いることができる。具
体的には、■樹脂粒子と無機微粒子とを混合し、ヘンシ
ェルミキサーＶ型混合機、タービュラーミキサー等によ
り撹拌混合を行い、樹脂粒子の表面に静電気力により無
機微粒子を付着させ、次いで表面に無機微粒子が付着し
た樹脂粒子をニロアトマイザー、スプレードライヤー等
の熱処理装置に導入し、熱を加えて樹脂粒子の表面を軟
化させて当該表面に無機微粒子を固着させる方法、■樹
脂粒子の表面に静電気力により無機微粒子を付着させた
後に、衝撃式粉砕機を改造した機械的エネルギーを付与
することのできる装置、例えばオングミノベ自由ミル、
ハイブリダイザ−等の装置を使用して樹脂粒子の表面に
無機微粒子を固着させる方法、等を採用することができ
る。

複合微粒子を得るに際して、樹脂粒子に対する無機微粒
子の配合量は、樹脂粒子の表面を均一に覆うことができ
る量であればよい。具体的には、無ｍ微粒子の比重によ
って異なるが、通常、樹脂粒子に対して５〜６０重量％
、好ましくは５〜４０重量％の割合で無機微粒子を使用
する。このような割合であれば、樹脂粒子の表面に十分
均一に無機微粒子を固着させることができる。これに対
して、無機微粒子の割合が過小であるとクリーニング性
が低下しやすく、逆に無機微粒子の割合が過大であると
無機微粒子が遊離しやすくなって耐久性が低下する。

以上の複合微粒子は着色粒子に添加混合されてトナーが
構成されるが、複合微粒子の配合割合は、着色粒子に対
して０．０１〜２．０重量％の範囲が好ましい。斯かる
範囲にあれば、良好なりリーニング性が得られ、またト
ナーの摩擦帯電性も阻害されるおそれがなく、そして良
好な流動性が発揮される。これに対して、複合微粒子の
配合割合が過小のときにはクリーニング性が低下しやす
い。逆に複合微粒子の配合割合が過大のときにはトナー
の摩擦帯電性が阻害され、また流動性が低下するため、
画像濃度が低下しやすい。

本発明の現像剤を構成する着色粒子は、少なくとも樹脂
と着色剤を含有してなる着色粒子である。

着色粒子の平均粒径は、通常、１〜３０μｍの範囲であ
る。

着色粒子を構成する樹脂としては、ポリエステル樹脂、
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル
系共重合体樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる
。

着色粒子を構成する着色剤としては、カーボンブラック
、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
ライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオ
フサレート、ランプブラック、ローズベンガル等を用い
ることができる。

着色粒子中には、必要に応じてその他の添加剤が含有さ
れていてもよい。斯かるその他の添加剤としては、荷電
制御剤、定着性改良剤等を挙げることができる。

荷電制御剤としては、ニグロシン染料等を用いることが
できる。

定着性改良剤としては、低分子量ポリオレフィン等を用
いることができる。

また、磁性トナーを得る場合には、着色粒子中に添加剤
として磁性体粒子が含有される。斯かる磁性体粒子とし
ては、平均粒径が０．１〜２μｍのフェライト、マグネ
タイト等の粒子を用いることができる。磁性体粒子の添
加量は、複合微粒子等の外部添加剤を除いた状態の着色
粒子の通常２０〜７０重量％となる範囲である。

また、本発明においては、着色粒子と複合微粒子の混合
物に、さらに無機微粒子を外部から添加混合してトナー
を構成してもよい。この無機微粒子によりトナーの流動
性をさらに高めることができる。斯かる無機微粒子とし
ては、特に、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤等の疎水化剤により表面処理されたシリカ微粒子等
を好ましく用いることができる。

本発明の現像剤を構成するトナーの製造方法の一例を挙
げると、着色粒子を構成する樹脂と、着色剤と、その他
必要に応じて用いられる添加剤とを混合し、溶融混練し
、冷却後粉砕し、分級して所望の平均粒径の着色粒子を
得る。次いで、この着色粒子と、複合微粒子とを、ヘン
シェルミキサー等の装置により混合して、着色粒子の表
面に複合微粒子を静電気力により付着させてトナーを製
造する。

本発明の現像剤は、上記トナーにキャリアが混合されて
構成された二成分系現像剤であってもよいし、トナーが
磁性トナーである場合には、当該磁性トナーのみにより
構成された一成分系現像剤であってもよい。

二成分系現像剤を構成するキャリアとしては、現像剤の
耐久性を高める観点から、磁性体粒子の表面が樹脂によ
り被覆されてなるコーティングキャリアを好ましく用い
ることができる。

斯かる磁性体粒子としては、フェライト、マグネタイト
等の粒子を用いることができる。

また被覆用樹脂としては、フッ素系樹脂等を用いること
ができる。

キャリアの平均粒径は、通常、３０〜１５０μｍの範囲
である。

本発明の現像剤は、有機感光体上に静電荷像を形成し、
この静電荷像を現像剤により現像してトナー像を形成し
、このトナー像を転写材に転写した後、有機感光体上に
残留したトナーをクリーニングする工程を含む画像形成
プロセスに使用される。

以下、各工程について具体的に説明する。

（静電荷像形成工程） 有機感光体の表面をコロナ帯電器等により一様に帯電し
、次いで露光光学系により像露光を施して、当該有機感
光体上に静電荷像を形成する。

有機感光体は、結着樹脂中に有機光導電性物質が分散含
有されてなる有機感光層が例えば導電性支持体上に積層
されて構成された感光体である。

斯かる有機感光体としては、特に有機感光層がキャリア
発生層とキャリア輸送層とを有する積層型の構成である
ことが好ましい。

キャリア発生層は、可視光を吸収して荷電キャリアを発
生するキャリア発生物質を含有してなる層であり、キャ
リア輸送層は、キャリア発生層において発生した正また
は負のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキ
ャリア輸送物質を含有してなる層である。斯かるキャリ
ア発生層とキャリア輸送層とを有してなる積層型の有機
感光層においては、キャリアの発生と、その輸送という
感光層において必要な２つの基本的機能を別個の層に分
担させることができ、従って感光層の構成に用い得る物
質の選択範囲が広範となるうえ、各機能を最適に果たす
物質または物質系を独立に選定することが可能となり、
その結果、画像形成プロセスにおいて要求される緒特性
、例えば帯電させたときの表面電位が高く、電荷保持能
が大きく、光感度が高く、また反復使用における安定性
が大きい等の優れた特性を有する有機感光体を構成する
ことが可能となる。

キャリア発生物質としては、例えばアンスアンスワン系
類＄４、ペリレン誘導体、フタロシアニン系顔料、ビス
アゾ系顔料、インジゴイド系色素等を用いることができ
る。

キャリア輸送物質としては、例えばカルバゾール誘導体
、オキサジアゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体
、ポリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、スチリルトリアリ
ールアミン誘導体等を用いることができる。

キャリア発生層の厚さは、通常０．０１〜２μｍであり
、またキャリア輸送層の厚さは、通常１〜３０μｍであ
る。

結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコ
ーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポ１Ｊ−Ｎ−ビニル
カルバゾール等を用いることができる。

有機感光体の具体的構成例を第１図〜第６図に示す。

第１図および第３図はそれぞれ、導電性支持体１１上に
、キャリア発生層１２とキャリア輸送層１３との積層体
よりなる有機感光層１４を設けた例である。

第２図および第４図はそれぞれ、上記構成の有機感光層
１４と導電性支持体１１との間にさらに中間層１５を設
けた例である。

第５図は、導電性支持体１１上に、キャリア輸送物質を
主成分とする層１６中にキャリア発生物質１７を分散含
有させてなる有機感光層１４を設けた例であり、第６図
は、当該有機感光層１４と導電性支持体１１との間にさ
らに中間層１５を設けた例である。

有機感光体を構成する導電性支持体としては、例えばア
ルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イ
ンジウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、真鍮、合
金等よりなる金属板あるいは金属ドラム、紙あるいはプ
ラスチック等の絶縁性シートの表面に、アルミニウム、
パラジウム、金、合金、酸化インジウム等の導電性材料
を、塗布、蒸着、ラミネート等の手段により積層して得
られる導電処理されたシート等を用いることができる。

上記中間層は、接着層あるいはバリア層としての機能を
有するものであり、その構成材料とじては、有機感光層
の結着樹脂として用いられる上記と同様の樹脂、酸化ア
ルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物を用いるこ
とができる。

（現像工程） 本発明の現像剤を現像剤搬送担体により現像領域に搬送
し、当該現像領域において有機感光体の表面に形成され
た静電荷像を現像する。

現像剤搬送担体としては、バイアス電圧を印加し得る構
造のものが好ましく、例えば表面に現像剤層が担持され
る筒状のスリーブと、このスリーブの内部に配置した複
数の磁極を有する磁石体とにより構成されたものを用い
ることができる。スリーブおよび／または磁石体の回転
によってスリーブ上の現像剤層が現像領域に搬送される
。

現像領域に厚さの均一な現像剤層を搬送するために、現
像剤搬送担体における現像領域の上流側に、厚さ規制部
材を設けるのが好ましい。

現像スリーブに印加するバイアス電圧としては、直流電
圧、あるいは直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を用い
ることができる。

（転写工程） 現像により得られた有機感光体上のトナー像を紙等の転
写材に転写する。

この転写工程においては、静電転写方式を好ましく用い
ることができる。具体的には、例えば直流コロナ放電を
生じさせる転写器を、転写材を介して有機感光体に対向
するよう配置し、転写材にその裏面側から直流コロナ放
電を作用させることにより有機感光体の表面に担持され
ていたトナーを転写材の表面に転写する。

（クリーニング工程） 有機感光体に圧接配置されたクリーニングブレード等の
クリーニング部材を備えたクリーニング装置を用いて、
転写されずに有機感光体上に残留したトナーをクリーニ
ングする。

クリーニング部材の有機感光体に対する圧接力は、クリ
ーニング性を向上させる観点から５〜５０ｇ／ｃｍが好
ましい。

なお、このクリーニング工程の前段においては、クリー
ニングを容易にするために有機感光体の表面を除電する
除電工程を付加することが好ましい。

この除電工程は、例えば交流コロナ放電を生じさせる除
電器により行うことができる。

（定着工程） 転写工程によって、トナー像が転写された転写材を、熱
ローラ定着器等の定着装置により定着処理し、もって定
着画像を形成する。

第７図は、以上の画像形成プロセスを遂行し得る画像形
成装置の一例を示す説明図である。同図において、１０
は有機感光体、２１は帯電器、２２は露光光学系、２３
は現像器、２４は除電用ランプ、２５は転写電極、２６
は分離電極、２７は除電電極、２８はクリーニング装置
、２９は熱ローラ定着器、３０はクリーニングブレード
、４０は原稿台である。この装置は、露光光学系２２が
固定配置され原稿台４０が移動されるタイプのものであ
る。

帯電器２１により有機感光体１０の表面が一様に帯電さ
れ、この帯電された有機感光体１０の表面が露光光学系
２２により像露光されて当該有機感光体１０上に原稿に
対応した静電荷像が形成される。この静電荷像は、現像
器２３により現像されてトナー像が形成される。

このトナー像は、除電用ランプ２４により除電されて転
写されやすい状態とされた後、転写電極２５により転写
紙Ｐに転写される。転写紙Ｐは分離電極２６により有機
感光体１０から分離され、熱ローラ定着器２９で定着処
理を受け、もって定着画像が形成される。一方、を機態
光体１０は除電電極２７により除電されたうえ、クリー
ニング装置２８により転写されずに有機感光体１０上に
残留したトナーが掻き取り除去される。

クリーニングブレード３０は、例えば厚さ１〜３ｍｍの
硬質ウレタンゴム等の弾性体によって構成され、実質的
に有機感光体１０の幅（第７図において紙面に垂直方向
）に相当する長さを有していて、ブレードホルダー（図
示せず）によって、圧接位置と圧接解除位置とに切り換
え可能に保持されている。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、「部」は「重量部」を表す。

〈腹合微粒子を構成する樹脂粒子〉 （１）樹脂粒子Ａ（本発明用） エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン：酢酸ビニル
−８：２）よりなり、２０℃における降伏値が１３５ｋ
ｇ／ｃｍ２で平均粒径が３．０μｍの樹脂粒子。

（２）樹脂粒子Ｂ（本発明用） エチレン−酢酸ビニル共重合体くエチレン；酢酸ビニル
＝８：２）よりなり、２０℃における降伏値が１３５ｋ
ｇ／ｃｍ２で平均粒径が０．２０　ｔ、ｔ　ｍの樹脂粒
子。

（３）樹脂粒子Ｃ（本発明用） ポリウレタンよりなり、２０℃における降伏値が３００
　ｋｇ／ｃｍ”で平均粒径が１．０μｍの樹脂粒子。

（４）樹脂粒子ａ　（比較用） アクリル系重合体よりなり、降伏値を持たず破断されや
すい物憧を有する平均粒径が１．０μｍの樹脂粒子。

（５）樹脂粒子ｂ（比較用） スチレン−アクリロニトリル共重合体よりなり、２０℃
における降伏値が７００ｋｇ／ｃｍ”で平均粒径が０．
５μｍの樹脂粒子。

く複合微粒子を構成する無機微粒子〉 （１）無機微粒子Ａ（本発明用） 酸化チタンよりなる平均粒径が０．２μｍの無機微粒子
。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用） 炭化ケイ素よりなる平均粒径が０．０５μｍの無機微粒
子。

〈複合微粒子の製造〉 後記第１表に示す組合せおよび配合量の樹脂粒子と無機
微粒子とを、Ｖ型混合機により十分に撹拌混合して、無
機微粒子を樹脂粒子の表面に静電気力により付着させた
後、この混合物を通常の衝撃式粉砕装置を改良した装置
に仕込み、当該混合物に衝撃力を与え、樹脂粒子の表面
に無機微粒子が固着された複合微粒子を製造した。

得られた各複合微粒子は、電子顕微鏡による表面観察お
よび透過電子顕微鏡による観察により、樹脂粒子の表面
に静電気力により付着していた無機微粒子が、当該樹脂
粒子の表面に埋め込まれて保持された状態となっている
ことが認められた。

第１表 〈実施例１〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　１００部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　１０部偏分子量ポリプ
ロピレン　　　　　　　　５部以上の物質を、混合、練
肉、粉砕、分級して、平均粒径１２．０μｍの非磁性の
着色粒子１を得た。

この着色粒子１に、日本アエロジル社製の疎水性シリカ
微粒子「アエロジルＲ−９７２Ｊを０．４重量％、複合
微粒子へを０．６重量％となる割合で加え、ヘンシェル
ミキサーにより混合して、トナー１を製造した。

このトナー１の５部と、フェライト粒子の表面をフッ素
系樹脂により被覆してなる平均粒径が８０μｍのコーテ
ィングキャリア９５部とを混合して、本発明に係る二成
分系の現像剤Ａを製造した。

〈実施例２〉 実施例１において、複合微粒子Ａを、複合微粒子Ｂの０
．３重量％に変更したほかは同様に処理して本発明に係
る二成分系の現像剤Ｂを製造した。

〈実施例３〉 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　５５部マグネタ
イト　　　　　　　　　　　　　４０部偏分子量ポリプ
ロピレン　　　　　　　　３部ニグロシン染料（荷電制
御剤）　　　　　２部以上の物質を実施例１と同様に処
理して、平均粒径１１．０μｍの磁性の着色粒子２を得
た。

この着色粒子２に、日本アエロジル社製の疎水性シリカ
微粒子「アエロジルＲ−９７２Ｊを０４重量％、複合微
粒子Ｂを０．４重量％となる割合で加え、ヘンシェルミ
キサーにより混合して、磁性トナー２を製造した。この
磁性トナー２のみにより本発明に係る一成分系の現像剤
Ｃを構成した。

〈実施例４〉 実施例３において、複合微粒子Ｂを、複合微粒子Ｃの１
．２重量％に変更したほかは同様に処理して本発明に係
る一成分系の現像剤りを製造した。

く比較例１〉 実施例１において、複合微粒子Ａを、比較用の複合微粒
子ａの０．６重量％に変更したほかは同様に処理して比
較用の二成分系の現像剤ａを製造した。

く比較例２〉 実施例３において、腹合微粒子Ｂを、比較用の複合微粒
子すの０．４重量％に変更したほかは同様に処理して比
較用の一成分系の現像剤すを製造した。

〈を微光光体の製造〉 第１図に示した構成に基づいて、４．１０−ジブロムア
ンスアンスロンをキャリア発生物質として含有するキャ
リア発生層と、スチリルトリフェニルアミン系化合物を
キャリア輸送物質として含有するキャリア輸送層とより
なる２層構造の負帯電性感光層を、回転ドラム状のアル
ミニウム製導電性支持体上に積層して、有機感光体を製
造した。

これを有機感光体へとする。

（画像形成テスト〉 以上のようにして得られた各現像剤をそれぞれ用いて、
有機感光体上に形成した静電荷像を現像してトナー像を
形成し、このトナー像を転写材に転写し、転写したトナ
ー像を定着し、転写後に有機感光体上に残留したトナー
をクリーニングブレードによりクリーニングする工程を
含む画像形成プロセスを遂行してコピー画像を形成する
テストを行った。

なお、二成分系現像剤である現像剤Ａ、Ｂおよびａにつ
いては、上記有機感光体へと、二成分系現像剤用の現像
器と、クリーニングブレードとを備えた二成分系現像剤
用のコニカ■製の電子写真複写機Ｕ　−Ｂｉｘ　１８０
０改造機を用い、温度２０℃、相対湿度５５％の環境条
件下で最高１０万回にわたりコピー画像を形成するテス
トを行った。

また、−成分系現像剤である現像剤Ｃ，Ｄおよびｂにつ
いては、上記有機感光体Ａと、現像領域に振動電界を作
用させる非接触型現像器と、クリーニングブレードとを
備えた一成分系現像剤用の電子写真複写機の試作機を用
い、温度２０℃、相対湿度５５％の環境条件下で最高１
０万回にわたりコピー画像を形成するテストを行った。

以上のテストにより、下記の項目について評価した。結
果を後記第２表に示す。

■クリーニング性 クリーニングブレードによりクリーニングされた直後の
有機感光体の表面を目視により観察して付着物の有無を
調べ、付着物がほとんど認められない場合を「Ｏ」、付
着物が若干径められるが実用レベルにある場合を「Δ」
、付着物が多くて実用的には問題のある場合を「×」と
した。

■感光体の損傷 有機感光体の表面を目視により観察し、損傷の有無を調
べた。なお、観察は実写テストの終了後に行った。

■黒ポチ コピー画像を目視により観察して、有機感光体の表面の
損傷に起因する黒ポチの有無を調べ、黒ポチがほとんど
認められない場合を「○」とし、黒ポチが若干径められ
るが実用レベルにある場合を「△」、黒ポチが多くて実
用的には問題のある場合をｒＸＪとした。

以上の第２表から明らかなように、本発明の現像剤Ａ−
Ｄによれば、有機感光体の表面を常に良好な状態に維持
することができ、良好なりリーニング性が発揮される。

また、有機感光体の表面の損傷に起因する黒ポチも認め
られない。

これに対して、比較用の現像剤ａおよびｂでは、複合微
粒子を構成する樹脂粒子が硬いものであるため、クリー
ニングブレードと有機感光体との間に挟まれた複合微粒
子の表面の無機微粒子により、初期から有機感光体の表
面が損傷され、クリーニング性が劣っていた。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の現像剤によれば、
複合微粒子の核となる樹脂粒子が、２０℃における降伏
値が特定の範囲にあって粘り強い物性を有するものであ
るので、有機感光体に比較的大きな圧接力で接触配置さ
れたりＩＪ　　、＝ング部材によりトナーをクリーニン
グする際に、クリーニング部材と有機感光体との間に挟
まれた複合微粒子が大きな圧接力を受けたときにも、複
合微粒子の核を構成する樹脂粒子が適度に変形されてク
ツション作用を発揮し、複合微粒子の表面に存在する無
機微粒子によって有機感光体の表面が強く擦過されるお
それがなく、有機感光体の表面の損傷をを効に防止する
ことができ、クリーニング不良を招かずに、黒ポチのな
い画像を多数回にわたり安定に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ有機感光体の具体的構成例を
示す断面図、第７図は画像形成装置の一例を示す概略図
である。 １０・・・有機感光体　　　　１１・・・導電性支持体
１２・・・キャリア発生層　　１３・・・キャリア輸送
層１４・・・有機感光層　　　　１５・・・中間層１６
・・・キャリア輸送物質を主成分とする層１７・・・キ
ャリア発生物質　２１・・・帯電器２２・・・露光光学
系　　　　２３・・・現像器２４・・・除電用ランプ　
　　２５・・・転写電極２６・・・分離電極　　　　　
２７・・・除電電極２８・・・クリーニング装置　２９
・・・熱ローラ定着器３０・・・クリーニングブレード ４０・・・原稿台 図 十 図 ＋３図 十４図 十５図 十６図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機光導電性感光体上に静電荷像を形成し、この静電荷
   像を現像剤により現像してトナー像を形成し、このトナ
   ー像を転写材に転写した後、有機光導電性感光体上に残
   留したトナーをクリーニングする工程を含む画像形成プ
   ロセスに使用される現像剤において、 現像剤を構成するトナーが、少なくとも樹脂と着色剤を
   含有してなる着色粒子と、２０℃における降伏値が１０
   〜５００ｋｇ／ｃｍ＾２で平均粒径が０．１〜７μｍの
   樹脂粒子の表面に、平均粒径が０．０１〜１μｍの無機
   微粒子が固着されてなる複合微粒子とを含有してなるこ
   とを特徴とする現像剤。